UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. INGENIERIA QUIMICA 0.72

LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

PRÁCTICA N°1
ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE: DETERMIANCION DE MANGANESO EN
ACERO

TURNO:
VIERNES 1 -5 PM

2019

ÍNDICE

)FUNDAMENTO DEL MÉTODO........................................................................................................

2)DESCRIPCIÓN DE LA TECNICA EMPLEADA ……………………………………………………………………………..

1
3) REACCIONES IMPORTANTES………………………………………………………………………………………..

4)DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO...............................................................................................

5) CALCULOS DETALLADOS Y TABLAS…………………………………………………………………………………………

6)CONCLUSIONES…………..………………………………………………………………………………………………….

7)RECOMENDACIONES…………………………………………………………………………………………………………….

8)BIBLIOGRAFIA……………………………………………………………………………………………………………………..

1. FUNDAMENTO DEL MÉTODO

 Determinación de manganeso en acero por espectrofotometría visible

 Obtener conocimientos sobre el modo de uso del instrumento (GENESYS)

2
 En el experimento se utilizará la técnica de espectrofotométrica de
absorción visible. La técnica se basa en la absorción de luz por parte de un
cromóforo (especie química capaz de absorber luz). La determinación
cuantitativa del manganeso se basa en la ley de Beer-Lambert la cual
establece que la absorbancia es proporcional a la concentración del
cromofero, se construirá una curva de calibración con soluciones de
concentración conocida del Ion de permanganato y se determinara los
parámetros de pendiente e intercepto por ajuste de mínimos cuadrados, la
concentración de la muestra se determina en base a la pendiente e
intercepto obtenido por el método de mínimo cuadrado.

2. DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA EMPLEADA

El acero es una aleación de metales donde el manganeso (Mn) se encuentra

en cantidades pequeñas (aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de
manganeso depende de la compañía comercial que lo produce y la aplicación
del acero. En términos generales, el acero también puede presentarse en
otros metales como el hierro, cromo y níquel. La presencia de una diversidad
de metales y en diferentes concentraciones hace que el acero posea ciertas
cualidades físicas. El manganeso, por su parte, le aumenta la fortaleza
dureza, durabilidad y resistencia al uso del acero, otra forma molecular del
manganeso, el bióxido de manganeso, se puede utilizar como despolarizador.
El manganeso es el responsable del color amatista en piedras y vidrios.

El método mas utilizado en la determinación espectrofotométrica de

manganeso se basa en la oxidación del Ion manganeso (Mn +2) a
permanganato (MnO-4). El Ion de permanganato absorbe la luz visible en la
región de los 525nm lo que le imparte un color violeta a la solución acuosa de
este Ion. El agente oxidante es el yodato de potasio (KIO 4) el cual oxida al
Mn+2 mediante:

2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O → 2MnO4- + 5IO3- + 4H+

El análisis espectrofotométrico de manganeso en acero presenta una posible

interferencia de parte del hierro. Esto se debe a que el hierro en el acero se

3
encuentra en grandes cantidades y al disolver el acero en este pasa al Ion
ferrico. La interferencia del Ion ferrico se puede minimizar al añadir acido
fosforico donde el Ion de fosfato forma un complejo incoloro con el Ion hierro.
Por otro lado, la presencia de níquel y cromo se puede simular al añadir la
cantidad presente en la aleación de acero a las soluciones que se preparan
para la construcción de la curva de calibración de manganeso. El carbonato
presente en la muestra se puede eliminar mediante peroxidisulfato de amonio
de acuerdo a la reacción.

−2 −2 +
C( S )+2 S 2 O 8( ac)+2 H 2 O→CO 2( g )+4 SO 4( ac)+4 H ( ac)

En este experimento se determinara la concentración de manganeso en acero

por espectrofotometría de absorción molecular visible. El experimento consiste
principalmente en cuatro partes. En la primera se prepara la solución valorada
de permanganato de potasio, en la segunda parte se preparan las soluciones
de curva de calibración y de adición de patrón, tercero la solución muestra y
por ultimo se determina la absorbancia de todas las soluciones preparadas.
Con estos datos se prepara una curva de calibración de absorbancia como
función de la concentración conocida de manganeso y con la absorbancia de
4
la solución del desconocido se podrá determinar la concentración del Ion MnO -
.
4 Las medidas Espectrofotométricas se llevan a acabo en un
espectrofotómetro GENESYS 20.
Dilución de la muestra con la mezcla de ácidos (H 3PO4, HNO3, H2O) (1:1:1):

Fe2+ + HNO3 → Fe3+ + NO2 + NO

MnO + HNO3 → Mn2+ + NO2 + NO

Al realizar la disolución de la muestra, la mezcla de ácidos H3PO4, HNO3, H2O:

actúa sobre los componentes dejándolos en estados iónicos, donde el ácido
nítrico actúa tanto en la muestra de acero como en el de manganeso y el
ácido fosfórico va a acomplejar al ión férrico dando un complejo incoloro cuya
reacción es la siguiente:
2PO43- + Fe3+ → [Fe(PO4)2]3-

4
 Adición de sal de Mohr:
La adición de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra
patrón, con el fin de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro
contenido en la muestra de acero a determinar.

a. Calibración del espectrofotómetro con CoCl2 en HCl 1%.

Con la solución de CoCl en HCl 1% se hacen medidas entre el rango de

450nm a 650nm, con las lecturas obtenidas se traza el gráfico de % T vs. λ y
el de absorbancia vs. λ. Usar como blanco la solución de HCl al 1%. Los
valores obtenidos y la forma de la curva se comparan con el catálogo del
fabricante.

b. Determinación del λ máximo del KMnO4.

Obtener la curva de absorción máxima con uno de los patrones que se

preparan. Usando el blanco para ajustar a 0A. Efectuar en el rango de 480nm
a 555nm de longitud de onda.

c. Determinación cuantitativa de manganeso en acero.

3. REACCIONES IMPORTANTES:
Tratamiento de la muestra de Acero para determinación de Mn:

Dilución de la muestra con los ácidos H3PO4 + HNO3 + Agua:

Fe+2 + HNO3 → Fe+3 + NO 2 + NO

MnO+ HNO 3 → Mn+2 + NO 2 + NO

5
Al realizar la disolución de la muestra, la mezcla de ácidos H3PO4 + HNO3: actúa
sobre los componentes dejándolos en estados iónicos, donde el ácido nítrico
actúa tanto en la muestra de acero como en el de manganeso y el ácido fosfórico
va a acomplejar al ión férrico dando un complejo incoloro, cuya reacción es la
siguiente:

2 PO−4 3 + Fe+3 → [ Fe( PO 4 )2 ]

−3

Complejo−incoloro

( NH 4 )2 [ Fe( SO 4 )2⋅6 H 2 O ]
Agregación de Sal de Mohr:

La adición de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra

patrón con el fin de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro
contenido en la muestra de acero a determinar.

Oxidación del Mn con la adición de peryodato de potasio.

2 Mn +2 +5 IO−4 +3 H 2 O ↔ 2 MnO−4 +5 IO−3 +6 H +

Reacciones en el equipo de espectrofotometría:

En el proceso de absorción de radiación electromagnética una especie, en un

medio transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiación
electromagnética. El fotón absorbido hace pasar la especie M a un estado
excitado M*:

M + h  M*

Tras un corto periodo, se pierde la energía de excitación, generalmente en forma

de calor, y la especie vuelve a su estado fundamental:

6
 M*  M + Calor

4. DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO:

Materiales

Pipetas volumétricas de 1, 2, 3, 5 y 10ml

Fiolas de 250, 150 y 50ml

Vasos de 250, 150 y 50ml

Pisetas

Propipetras

reactivos

 Mezcla de Ácidos (partes iguales de acido nítrico, acido fosforico y agua)

 Ácido Fosfórico
 Agua
 Sal de Mohr QP
 Peryodato de Potasio ( KIO4 ) QP
 Solución patrón de Manganeso (0.20mg de manganeso por mL). Se disuelve
0.6153g de MnSO4.H2O QP y se lleva a enrase en fiola de 1 litro.

 Soluciones estándares para el blanco y curva de calibración

Para la curva de calibración se preparan 4 soluciones (bk, St1, St2, St3) de las
cuales “bk” viene a ser el blanco.

Estas soluciones se preparan con 0, 2, 5, 10mL de la solución patrón de

manganeso y luego de su tratamiento químico se enrasa en fiolas de 100ml.

V solución patrón Sal de mohr

solución Vf (ml)
(ml)

bk 0 100 0.2

St1 2 100 0.2

7
 St2 5 100 0.2

St3 10 100 0.2

 Preparación de la muestra

Se prepararon tres soluciones muestras, para las cuales se pesaron

aproximadamente 0.12g de la muestra y luego se realizo el tratamiento químico
para oxidar al Mn+2 y disminuir las interferencias por parte del Fe +2
seguidamente se enraso en fiolas de 100ml.
7

solución Wmuestra (g) Vf (ml)

M1 0.1202 100
M2 0.1210 100
M3 0.1235 100

Instrumento:

Espectrofotómetro GENESYS 20:

El espectrofotómetro GENESYS 20 es un instrumento fácil de usar que ejecuta

mediciones de absorbancia, % de transmitancia y concentración dentro del
rango de longitud de 325 a 1100 manómetros. Sus características incluyen:

i. Pantalla digital de dos líneas, 20-caracteres.

ii. Teclado al tacto con chasquido para indicar que la tecla a sido oprimida

iii. Porta celdas disponibles para un amplio rango de cubetas, tubos de ensayo y
celdas de paso largo.

iv. Impresora interna opcional.

v. Interfaz RS232.

5. CALCULOS DETALLADOS, TABLA DE RESULTADOS

Solución patrón de manganeso

esta solución tiene una concentración de 0.2mg de manganeso por mL,

expresados a ppm seria.

8
 0 .2 mg 1000 ml
CMn= ×
1 ml 1L → CMn=200 ppm
Soluciones estándar para la curva de calibración

Ejemplo de cálculo para std1:

2 ml
CMn=200 ppm×fd =200 ppm×
100 ml →

C std 1
Mn =4 . 00 ppm

solución CMn (ppm) Abs.(λ=525nm)

bk 0 0
St1 4 0.182
St2 10 0.473
St3 20 0.945
Con los datos de concentración y absorbancia se grafica la curva de
calibración
1
f(x) = 0.38 x − 0.23
0.9
0.8
0.7
Absorbancia

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Concentracion

Ecuacion de la recta: A = 0.0476( CMn ) – 0.0066..................(*)

Soluciones muestra

Ejemplo de cálculo de la concentración de Mn en la muestra 1:

9
la muestra 1 se preparo con 0.1202g de acero llevados a un volumen de
solución final de 100ml teniendo como absorbancia valor igual a 0.096,
remplazando este valor en la ecuación de la curva de calibración (*)

0.096 = 0.0476(CMn) – 0.0066 → CMn = 2.156ppm

mg
W ( Mn )=C ( Mn)×V =2 . 156 ×0 . 100 L
L

W ( Mn)=0 . 2156 mg

W ( Mn) 0 . 2156×10−3 g
% Mn= ×100 %= ×100 %
Wmuestra 0 .1202 g →
% Mn=0.179%

muestra Abs.(λ=525nm) %Mn

M1 0.096 0.179
M2 0.292 0.518
M3 0.575 0.989

6. CONCLUSIONES
 Uno de los errores que se pueden cometer con facilidad es provocado
por el hecho de sacar y poner repetidamente el blanco del
espectrofotómetro de haz simple puede generar errores de tipo
instrumental.

 Se halló la longitud de onda máximo del COCl 2.6H2O en la calibración

del instrumento, la cual nos resulta 525 nm esta medida no coincide con
la longitud de onda teórica por lo tanto pude existir un error en la
medición de las absorbancia.

 La gráfica absorbancia vs. concentración nos da muy aproximadamente

una recta (cumple con la ley de Beer) ya que se preparó bien las
soluciones para la curva de calibración.

10
  Los resultados obtenidos con respecto al % de manganeso en el acero
fueron muy variados con un coeficiente de variación muy grande, los
posibles errores para estos resultados se deben a una mala pesada de
la muestra y a un mal tratamiento químico de oxidación del Mn +2 y
disminuir las interferencias del Fe +2.

 Los errores que hemos podido cometer fueron: soluciones mal

preparadas, mal limpieza de la celda, equipo mal calibrado, etc.

7. RECOMENDACIONES

 Las ventanas de las celdas de absorción se deben mantenerse

escrupulosamente limpias, pues tanto las huellas digitales como rastros
muestras anteriores pueden ser causa de error considerable en
determinaciones cuantitativas.

 La mayor parte las sustancias inorgánicas no absorben en el visible y se

deben por lo tanto producir un color por adición de un reactivo.

 La utilización de este método es muy bueno ya que se puede determinar

partes por millón de muchas sustancias, o inclusos de cantidades menores,
de este modo la sensibilidad de este método es muy buena.

 Es evidente que un análisis espectrofotometrito preciso requiere el uso de

cubetas de buena calidad contrastadas. Estas deben calibrarse una frente
otras para detectarlas diferencias que pueden surgir de ralladuras y
desgaste.

 Previamente a la medida, las superficies de la celda se limpian con un papel

para lentes empapado con metanol de grado espectrometrito. El papel se
coge con una pinza, depuse de la limpieza, el metanol se evapora, se
evapora, dejando la superficie de la cubeta libre de contaminantes.

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 8. BIBLIOGRAFIA

1. -. Strobel Howard A.”Instrumentación Química” Editorial Limusa,

1979.

1. Alexéiev VN. “Semimicroanálisis Químico Cualitativo” Editorial

MIR,Moscú,1975

2. Willard Hobarth “Métodos Instrumentales De Análisis” – Primera Edición,

editorial Continental, 1971.

3. Skoog D. West D., Principios de Análisis Instrumental, 5ta Edición, Ed. Mac
Graw Hill, México 2001. Páginas: 730, 735, 751-755, 759-766,776, 777.

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