GRUPO M:11-14/A-B

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA 1

 PRACTICA: TERMOQUIMICA

 PROFESOR: ANIBAL FIGUEROA TAUQUINO

 INTEGRANTES: - ALCA URBANO, ALBERT JESÚS

 FECHA DE PRACTICA: 12 – 09 - 18

 FECHA DE ENTREGA: 19 -09 - 18

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1. INTRODUCCION

A nuestro alrededor, los objetos que observamos siempre están sujetos a ciertos cambios,

es decir, existen, en una transformación constante (transformación química o física), esta

transformaciones o reacciones están acompañadas de cambios térmicos. Asimismo estas

variaciones de calor (que puede ser utilizado para realizar algún trabajo) que ocurre durante

una transformación química, son estudiadas por la termoquímica.

Por lo tanto, la termoquímica posee una utilidad muy amplia, pues todas las reacciones

químicas manifiestan una ganancia o perdida de calor, que también puede manifestarse

como trabajo.

Por ello, visto desde una perspectiva industrial, con la termoquímica (la cual se apoya en la

primera ley de la termodinámica, es decir, en el principio general de la conservación de la

energía) se evalúan, las entropías y entalpias, para analizar que reacciones son favorables

para un determinado proceso quimico industrial.

Por ejemplo, la termoquímica es útil en el estudio de los enlaces químicos y suministra el

material necesario para el estudio termodinamico de los equilibrios químicos.

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2. RESUMEN

El objetivo principal del experimento es reconocer y observar en la practica el cambio o la

variación térmica que conlleva las reacciones químicas.

El experimento se desarrollo en un ambiente cerrado y apto para el ejercicio, cuyas

condiciones de laboratorio son: Presion = 756mmHg, Temperatura = 20° C y Humedad

relativa =84%.

El efecto de calor puede ser medido a presión o a volumen constante, en el primer caso se

mide el trabajo y la variación de energía interna, en tanto que en el segundo caso solo se

mide la variación de la energía interna. Se aplica el balance de calor:

𝑄 = 𝑚𝐶𝑒∆𝑇

Donde: m: masa de sustancia

Ce: calor especifico de la sustancia

∆T: cambio de temperatura de la sustancia

Hallaremos la capacidad calorífica del frasco termo en donde se realizara la neutralización,

al medir la variación de temperatura que se producirá al mezclar dos conjuntos de agua a

diferentes temperaturas, y calculando por el principio de que la cantidad de calor perdido

por un cuerpo en contacto con otro con el que experimentan un cambio hasta llegar al

equilibrio térmico, es igual al calor ganado por este segundo. En donde el valor de la

capacidad calorífica nos resulta 241,51 cal/˚C.

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Se usara el NaOH y el HCl para llevar a cabo la reaccion de neutralización. Antes debemos

calcular su normalidades para hallar la cantidad de sustancia de cada uno se necesitara,

ayudados por el biftalato. En donde obtendremos que el valor de las normalidades son de

0,65N para el HCl y 0,179N para el NaOH.

Las cantidades a mezclar se ha relacionar gracias a sus normalidades y sus volúmenes. En

este caso se uso 157mL de NaOH y 43mL de HCl.

Y entonces hallamos que el calor de neutralización de la reaccion de NaOH y HCl será de

16,09 cal/˚C y el porcentaje de error es de 20%.

Se concluye que el calor de neutralización entre una base fuerte y un acido fuerte siempre

será la misma, ya que se consumen al 100%.

Se recomienda la cronometracion exacta del tiempo de entrega de calor, ya que de ello

depende el resultado de la capacidad calorífica del calorímetro.

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 3. PRINCIPIOS TEORICOS

TERMOQUIMICA
Consiste en la aplicación especifica del primer principio de termodinámica al estudio de
las reacciones químicas. Trata de los cambios térmicos que acompañan a las reacciones
químicas y a los cambios físicos conexos a estas. Se considera a Hess (1802-1850),
profesor de San Petersburgo, el fundador de la Termoquimica, por haber descubierto la
Ley de que el cambio de calor en una reacción particular siempre es constante e
independiente del modo como se efectue la reacción.

Tipos de reacciones químicas

Se pueden clasificar bajo dos conceptos:

 De acuerdo al calor involucrado.-se clasifican en reacciones exotérmicas, en las que hay

liberación de calor, y reacciones endotérmicas, en las que se presenta absorción de calor.
 De acuerdo al proceso involucrado.- el calor puede ser de neutralización, solución,
hidratación, reaccion, combustión, etc.
Calor de reaccion

Todas las reacciones químicas, van acompañadas de un efecto calorífico. Este efecto
puede ser medido a presión o a volumen constante, en el primer caso se mide el trabajo y
la variación de energía interna. El calor de una reaccion exotérmica, tiene
convenientemente signo(-), y el de una endotérmica signo(+).

Los calores de reaccion se mide en calorímetros a presión o a volumen constante. En ellos

se aplica un balance de calor.

𝑄𝐺𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = 𝑄𝑃𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑄 = 𝑚𝐶𝑒 ∆𝑇

Donde:

m: masa de sustancia

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Ce: calor especifico de sustancia

∆T: cambio de temperatura de la sustancia

Calor de neutralización

Un tipo de calor de reaccion es el de neutralización de acidos y bases. Cuando se usa

soluciones diluidas de acidos y bases fuertes, la única reaccion que se produce es la
formación de agua de los iones 𝐻 + y 𝑂𝐻 + , de acuerdo a la ecuación:

− − −
𝑁𝑎+ 𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻 + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑁𝑎+ 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

Cuando alguno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones

concentradas, este valor varia ya que intervienen los calores de ionización y de dilución.

Este efecto térmico tampoco es constante para un mismo par acido-base, sino depende de
la concentracion y solo toma un valor sensible igual cuando se opera con disoluciones
diluidas.

Cuando se trata de una reaccion de bases fuertes (NaOH, KOH, …) con acidos fuertes
(HCl, HN𝑂3) el calor de reaccion es independiente de la naturaleza de dichos
componentes, ya que, al hallarse tanto estos como las sales formadas disociados, la
reaccion que tiene lugar es:

𝑂𝐻 − + 𝐻 + = 𝐻2 𝑂

0
∆𝐻298 = −57,27𝑘𝑗. 𝑚𝑜𝑙 −1

En el caso de la neutralización de un acido o base débil (C𝐻3 -COOH, N𝐻4 OH, …) el

calor de reaccion, a presión constante, puede ser algo menor a causa de la absorción de
calor que tiene lugar en el proceso de disociación del acido o base débiles.

Sistema:

Es la porción delimitada del mundo físico (y especificada) que contiene cantidades

definidas de sustancia que se consideran bajo estudio.

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 Tipos de sistemas:

 Aislado: No hay transferencia de masa o energía con el entorno. Un ejemplo es un termo

ideal (aislado y de paredes rigidas).
 Cerrado: No hay transferencia de masa pero si de energía en forma de calor, trabajo o
radiación. Por ejemplo cualquier recipiente cerrado no ideal.
 Abierto: Transfiere masa y energía con su entorno. Un ejemplo es el cuerpo humano.

El entorno son los alrededores del sistema, todo aquello que rodea, la parte del universo
que queda alrededor y puede afectarle en algo.

Entalpia de reaccion o calor de reaccion: es la variación o cambio calorífico que sufre el

sistema.

Dentro de la ecuación química se debe de representar a la entalpia de la siguiente forma

0
∆𝐻298

Donde el subíndice indica la temperatura y el superíndice las condiciones estándares

Es medido en distintas circunstancias.

A presión constante: medimos la variación de energía interna y del trabajo.

Variacion calorífica del sistema (∆Q) = la variación de energía interna (∆U) +la variación
de trabajo (∆W)

A volumen constante: solo se mide la variación de energía interna

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 Variacion calorífica del sistema (∆Q) = La variación de energía interna (∆U)

4. DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales:

- Frasco termo con tapon de corcho y agitador

- Pera

- Termometro

- Bureta

- Vasos

- Erlenmeyers

- Probetas de 100 y 250 mL

- Pipetas

Reactivos:

- Solucion de NaOH (0.2N)

- Soucion de HCl (0.8N)

- Biftalato de potasio

- Fenolftaleina

Procedimiento experimental:

Capacidad calorífica del calorímetro

Armamos el equipo con el termo, el agitador, la pera y el termómetro.

Colocamos 150mL de agua en el termo y el mismo volumen de agua helada en la pera.

Luego de medir la temperatura en ambos recipientes y anotarlas pasamos a abrir la llave de
la pera y dejar caer el agua helada midiendo la temperatura cada 10 segundos, no dejando
de agitar. Por ultimo anotamos la temperatura cuando esta tome un valor constante.

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Determinacion del calor de Neutralizacion entre soluciones de 𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) = 0,2 N y
𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄) = 0,8 N

Determinamos las concentraciones exactas de ambas soluciones, valorando la base con

biftalato de potasio y el acido con la base. Luego calculamos los volúmenes de las
soluciones de hidróxido y de acido necesarios para producir la neutralización, la suma debe
dar 300mL.

Secamos completamente el frasco termo y colocamos en este el volumen de base calculado

y en la pera el volumen de acido. Pasamos a medir las temperaturas en ambas soluciones y
anotamos, luego abrimos la llave de la pera y anotamos la temperatura cada 10 segundos.
Finalmente anotamos la temperatura cuando sea estable.

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5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

 Condiciones
TABLA 1

PRESIÓN TEMPERATURA %HUMEDAD (HR.)

756mmHg 20 °C 94%

 Capacidad Calorífico del Calorímetro.

TABLA 2

TEMPERATURA TEMPERATURA
VOLUMEN(mL)
INICIAL (°C) FINAL (°C)

AGUA FRÍA 100 19.4

14.1
AGUA HELADA 100 6.6

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  Temperatura cada 5s

TABLA 3

Tiempo Temperatura
transcurrido
5s 19.49℃
10s 17.3℃
15s 15.8℃
20s 14.4℃
25s 14.2℃
30s 14.1℃
35s 14.1℃

 Calor de neutralización

Valoración de la solución de NaOH con biftalato.

TABLA 4

Masa del Biftalato de Potasio 0.2236 g

Volumen experimental de NaOH

5.8 mL

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Valoración de la solución del HCl con NaOH.

TABLA 5

VOLUMEN (mL)

Volumen de NaOH(mL) 10.9

Volumen experimental de HCl (mL) 3.00

Volumen de las soluciones para la neutralización

TABLA 6

CONCENTRACIÓN VOLUMEN
TEMPERATURA EQUILIBRIO
(N) (ml)

NaOH 0.179 157 21.1°C

23.7°C
HCl 0.66 43 21.8°C

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6. CALCULOS
CALCULAMOS LA CAPACIDAD CALORIFICA DEL AGUA :
Q ganado + Q perdido = 0
Q ganado = - Q perdido

Ahora se procede a hallar la capacidad calorífica:

m.Ce (Te – Th) = C´ (Tf – Te) ; Ce (H2O) = 1cal/g. oC
100 x 1 x (14.1 – 6.6) = C´ x (14.1 – 19.4)
C´= 141,51 cal/oC
Hallamos la capacidad calorífica:
C =C´ + m.Ce
C = 141,51 +100 x 1
C = 241,51 cal/ oC
Calculamos la concentración corregida del NaOH (titulando) :

# eq – gr NaOH = # eq – gr biftalato de potasio

N.V = W / PE
PE = PM/ θ
PE = 204,22/ 1
N. ( 6,1) = 0,2236 / 204,22/ 1
N = 0,179
Calculamos la concentración corregida del HCl (titulando) :

# eq – gr NaOH = # eq – gr biftalato de potasio

N.V = N . V

0,179 . ( 10.9) = N . 3
N = 0,66

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Calculamos los volúmenes respectivos:
N. V1 = N . (200- V1)
0,65 (V1) = 0,179 (200- V1)
3,63 . V1 = 200 – V1
V1 = 43,2
V2= 156,8
Hallamos el numero de moles del HCl:
M=N/θ
M = 0,66 / θ
M = 0,66
n moles = 0,66 . 43,2
n moles = 28,51
Ahora se halla el calor de neutralización:
C(T2 − T1 )
Q=
n

Q = 241,51 ( 23,7 – 21,8) / 28,51

Q = 16,09 …………………………(experimental )
Ahora se halla el porcentaje de error:

valor teorico−valor experimental

%error = × 100
valor teorico

|16,09− 13.7|
%error= × 100
13.7

%error = 20 %

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6. RESULTADOS Y DISCUSION

Las temperaturas tomadas cada 5 segundos que se observa en la TABLA 3 muestran

que a medida transcurre el tiempo esta va disminuyendo, esto se debe a que hay una

transferencia de calor del agua de caño (termo) hacia el agua helada (pera) en la que

está cediendo calor al agua helada (pera) hasta llegar a una temperatura de equilibrio.

Todo este proceso se da en base a la conservación de la energía térmica la cual indica

que la suma del calor perdido y absorbido es cero.

En la TABLA 4 muestra la masa del biftalato y el volumen experimentalmente del

NaOH obtenido en la titulación de estos, la cual nos va a permitir hallar la

normalidad corregida del NaOH(A) en la que se observa un valor menor al que nos

indica en su envase. En la TABLA 5 muestra el volumen de HCl que se usa para

poder hacer la titulación con el NaOH y así poder hallar su normalidad corregida .

En la TABLA 6 muestra los volúmenes del HCl y NaOH, lo que demuestra una

relación de normalidades corregidas para poder hallar lo volúmenes de estas

sustancias.

La capacidad calorífica del sistema que está perdiendo calor (C’) se obtendrá

mediante la ecuación correspondiente C´= 141.51 cal/oC para que posteriormente se

pueda hallar la capacidad calorífica de todo el sistema incluyendo el agua helada que

esta dada por C = 241.51 cal/ oC.

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 kcal
El calor de neutralización en nuestra experiencia fue de 16.09 mol con un porcentaje

de error de 20% .Este valor muestra un gran % de error debido a que las temperaturas

medidas antes de proceder la experiencia varían en el transcurso de esta por las

condiciones ambientales, así también la transferencia de calor entre la pera y el agua

contenida en ella; además se puede decir que algunos instrumentos de medición de

volúmenes como probetas, pipetas, vasos y sobretodo en el sistema (calorímetro). No

están debidamente calibrados y aislados en el caso del calorímetro.

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7. CONCLUSIONES

 En la termoquímica, se requiere de una transferencia de calor de un cuerpo más

caliente a uno más frío para lograr la temperatura de equilibrio. La cantidad de
calor ganado es igual a la cantidad de calor perdido.

 La normalidad corregida de las soluciones presentadas (ácido clorhídrico e

hidróxido de sodio) puede ser determinada mediante la valoración de la base con
biftalato y del ácido con la base, estos permiten hallar la cantidad necesaria de
ácido y base, en los que se buscará determinar la temperatura de equilibrio.

 Las reacciones de neutralización, formadas entre ácidos y bases originan agua,

debido a los iones hidroxilo y los protones que la forman.

 La temperatura de equilibrio se determina luego de realizado el proceso de

transferencia de calor y obteniendo valores constantes de temperatura de manera
consecutiva.

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8. RECOMENDACIONES

 Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que posibles
residuos que se encuentren por que afecten nuestros resultados. Y antes de valorar
debemos secar bien los materiales en la estufa.

 Observar de manera correcta las medidas requeridas es decir poniéndonos al

mismo nivel de la altura de la sustancia que se encuentra en la bureta.

 Con el fin de evitar fugas e intromisiones de calor, de debe tapar los huecos
del tapón de jebe con corchos o taponcitos de jebe que calcen perfectamente.

 Agitar enérgicamente el termo parar acelerar la velocidad de la reacción.

 Tomar la temperatura exacta en el momento de añadir el agua helada sobre el

agua fría ya que si medimos su temperatura y no la añadimos en ese momento este
absorberá calor del medio variando la temperatura que medimos al inicio.

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9. BIBLIOGRAFIA

 Engel Thomas & Reid Philip, Introduccion a la Fisicoquimica:Termodinamica,

Mexico: PEARSON EDUCACION, 2007.

 G. Pons Muzzo, Fisicoquimica, Lima, 1985.

 R. Chang, Fisicoquimica, Mexico,D.F: McGraw-Hill Intedramericana, 2008.

10. APENDICE
1. Explique brevemente sobre los distintos tipos de neutralización.
Toda transformación química se acompaña de absorción o liberación de
energía que suele manifestarse en forma de calor y los procesos químicos
pueden clasificarse en endotérmicos y exotérmicos respectivamente.

Calor molar de neutralización

Es el calor producido en la reacción de neutralización de un mol de ácido, en
solución acuosa, por un mol de una base también en solución.

Cuando se trata de una reacción de bases fuertes (NaOH, KOH...) con ácidos
fuertes (HCl, HNO3) el calor de reacción es independiente de la naturaleza de
dichos componentes

2. Establezca la relación ΔH y ΔU para una reacción en fase gaseosa, y

determinar el ΔH y ΔU para la obtención del amoniaco a partir de sus
elementos en fase gaseosa.

 Para una reacción que tiene lugar a temperatura y volumen constante, el calor
que fluye del sistema es igual a ΔU de la reacción.

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  Para una reacción que tiene lugar a temperatura y presión constantes, el calor
que fluye del sistema es igual a ΔH de la reacción.
En general, cuando un sistema cambia del estado 1 al estado 2, el cambio de
entalpia es : ΔH= ΔU+ Δ(PV)

La relación del ΔU y ΔH es que ambos términos representan el cambio de

energía, pero sus valores difieren porque las condiciones no son iguales.
Podemos concluir que (ΔH- Δ) es pequeñísima en fases condensadas, pero
puede ser bastante apreciable si en el proceso intervienen gases. [3]

Reacción de formación del NH3(g):

1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) ΔH298°

Planteo y suma de las ecuaciones intermedias:

2N(g) + 6H2(g) = 2NH3(g) ΔH=2(-279)kcal

3H2(g) = 6H2(g) ΔH=3(104)kcal

N2(g) = 2N(g) ΔH=226kcal

N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ΔH=-20kcal

−20 𝑘𝑐𝑎𝑙
ΔH=2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 NH3(g) =-10kcal/mol

En tablas presenta un valor de: ΔH=-11.02kcal/mol

Sabemos: ΔH= ΔU+ Δ(PV)= ΔU+RT Δn

Δn=1-(1/2+3/2)=-1

Reemplazando: -11.02kcal/mol= ΔU+ RTΔn

ΔU=-11.02kcal + 1.9872x298x1=-10.04kcal

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 3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el ΔH de una ecuación
a temperaturas diferentes de la estándar.
A partir de las definiciones de Cv y Cp se calculan los valores ΔH y ΔU en
procesos que se efectúan a volumen constante o a presión constante.

Integrando las ecuaciones entre las temperaturas T1 y T2 .

𝑻𝟏
ΔH =∫𝑻𝟐 CvdT= Cv(T2-T1)= CvΔT

𝑻𝟏
ΔU=∫𝑻𝟐 CpdT= Cp(T2-T1)= CpΔT [5]

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 ANEXO

Gráfica de temperatura vs tiempo( capacidad calorífica del

calorímetro)

Temperatura vs Tiempo
18

16

14

12

10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

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 Grafica de temperatura vs tiempo ( calor de
neutralización)

Chart Title
22.1
22
21.9
21.8
21.7
21.6
21.5
21.4
21.3
21.2
0 5 10 15 20 25 30 35

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