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Universidad Nacional

,
Autónoma de Mexico
Facultad de Estudios Superiores
Cuautitlán – Campo 1

LEM
VI
Reporte experimental:
Equilibrio químico

Integrantes:
Castelán Muñoz Karla Paola
Fraire Pérez Ilse Mariana
López Tinoco Eduardo Tenoch
Zamora Mateos Adriana Victoria

Profesores:
Paula
Carlos Orozco
Grupo: 1801
Introducción.
Equilibrio químico es la denominación que se hace a cualquier reacción reversible cuando se
observa que las cantidades relativas de dos o más sustancias permanecen constantes, es
decir, el equilibrio químico se da cuando la concentración de las especies participantes no
cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios físicos a medida
que transcurre el tiempo; siempre es necesario que exista una reacción química para que
exista un equilibrio químico, sin reacción no sería posible.
En un sistema en equilibrio, se dice que se encuentra desplazado hacia la derecha si hay
mayor cantidad de productos presentes que de reactivos y se encuentra desplazado a la
izquierda cuando exista mayor cantidad de reactivos que de productos
La expresión matemática que representa al Equilibrio Químico, se conoce como Ley de
Acción de Masas y se enuncia como: “La relación del producto de las actividades (actividad
igual a concentración en soluciones diluidas) elevadas los coeficientes estequiométricos en
la reacción de productos y reactivos permanece constante al equilibrio.”

Para conocer la constante de equilibrio de una reacción,


es necesario conocer las condiciones a las cuales se está expuesta dicha reacción, de igual
forma, considerar la cinética química de una reacción .
En este informe experimental se estudió la reacción de saponificación de acetato de etilo con
el fin de conocer los parámetros cinéticos.

Objetivo.
Establecer y realizar el estudio de la reacción en condiciones controladas de volumen y
temperatura a fin de determinar los parámetros de la ecuación correspondiente.

Problema experimental.
Determinar experimentalmente la distribución de reactivos y productos para la reacción de
saponificación de acetato de etilo y de butilo, corroborando la dependencia de la misma
temperatura y las composiciones al equilibrio, así como los parámetros cinéticos (orden de
reacción, contante de velocidad, energía de activación y factor de frecuencia).
Generalidades.
Todas las reacciones tienden al estado de equilibrio químico, el punto en el cual tanto el
proceso hacia adelante como el proceso inverso suceden a la misma velocidad. Dado que
las velocidades hacia adelante y hacia atrás son iguales, las concentraciones de los
reactivos y productos son constantes en el equilibrio. De acuerdo con las concentraciones
de todas las especies de reacción en equilibrio, podemos definir una cantidad llamada la
constante de equilibrio Kc que a veces también se escribe como Keq o K. La c en el
subíndice significa concentración, dado que la constante de equilibrio describe las
concentraciones molares, en moles/L en el equilibrio para una temperatura específica. La
constante de equilibrio nos ayuda a entender si una reacción tiende a mostrar una
concentración más alta de productos o de reactivos en el equilibrio. También podemos
usar Kc para determinar si la reacción se encuentra o no en el equilibrio.
Hay algunas cosas importantes que recordar cuando se calcula  de kc:

 Kc es una constante para una reacción específica a una temperatura específica. Si


cambias la temperatura de la reacción, entonces Kc también cambia.

 Los sólidos y líquidos puros, incluyendo disolventes, no se consideran para la


expresión de equilibrio.

 La reacción debe estar balanceada con los coeficientes escritos como el mínimo valor
entero posible para poder obtener el valor correcto de Kc.

Los principios básicos para la elección de las condiciones para llevar a cabo una reacción
son el equilibrio la cinética química que es el área de la química que estudia la velocidad o
rapidez con la que ocurre una reacción. La importancia de la cinética química abarca dos
aspectos:
• Predecir la velocidad que tendrá una reacción en unas condiciones determinadas de
presión, temperatura, concentración, catalizador, etc.
• Determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reacción.

La velocidad de una reacción química está afectada por varios factores, de los cuales los
más sobresalientes son:
• Concentración de los reactivos.
• Temperatura.
• Catalizador.
• Estado físico de los reactivos.
La ecuación de velocidad nos indica cómo cambia la velocidad de una reacción a una
temperatura específica conforme modificamos las concentraciones de los reactivos. La
ecuación de velocidad para cualquier reacción química debe determinarse de forma
experimental.
La velocidad de casi todas las reacciones químicas aumenta al aumentar la temperatura.
Puesto que la temperatura no afecta mucho la concentración, la constante de velocidad de
reacción debe aumentar al elevarse la temperatura. La constante de velocidad y por tanto la
velocidad aumenta con la temperatura. Como regla general un aumento de 10 grados en la
temperatura duplica la velocidad de reacción.
Arrhenius encontró que la mayor parte de los datos de velocidades de reacción obedecen la
siguiente ecuación:

Esta ecuación se conoce como ecuación de Arrhenius, donde k es la constante de


velocidad, Ea es la energía de activación, R es la constante de los gases, T la temperatura
absoluta y A es el factor de frecuencia.

Material, equipo y reactivos.


Material y equipo

 3 matraces aforados de 1 L  1 cronómetro


 1 soporte universal con pinzas  1 conductímetro
 Parrilla de agitación con  1 pipeta de 5 mL
calentamiento  1 pipeta de 10 mL
 2 termómetros de bulbo de mercurio  1 bureta de 50 mL
de -10 a 110° C  5 vasos de precipitados de 50 mL
 2 vasos de precipitado de 250 mL  Garrafón de policarbonato para
 1 probeta de 100 mL residuos.
Reactivos

 Acetato de etilo 0.1 N  Cloruro de potasio 0.01 N


 Hidróxido de sodio 0.1 N  Fenolftaleína
 Ácido clorhídrico 0.1 N

Procedimiento experimental

Resultados
T = 25°C

Tiempo (s) Conductividad (mS)

0 12.3
30 12.3
60 11.8
90 11.55
120 11.28
150 11.1
180 10.9
210 10.74
240 10.62
270 10.52
300 10.42
330 10.33
360 10.21
390 10.08
420 9.93
450 9.75
480 9.64
510 9.45
540 9.38
570 9.3
600 9.28
630 9.27
660 9.27

T = 45°C

Conductividad Temperatura de
Tiempo (s) Temperatura (°K)
(mS) reactor
0 273.15 10.95 45°C
30 273.65 10.17 1.9 mL
60 274.15 10.04  
90 274.65 9.9  
120 275.15 9.8  
150 275.65 9.73  
180 276.15 9.57  
210 276.65 9.63  
240 277.15 9.6  
270 277.65 9.57  
300 278.15 9.55  
330 278.65 9.53  
360 279.15 9.51  
420 280.15 9.49  
480 281.15 9.47  
540 282.15 9.32  
600 283.15 9.3 1.8 mL
660 284.15 9.29  
720 285.15 9.15  
780 286.15 9.13  
840 287.15 9.13  
900 288.15 9.12  
1020 290.15 8.95  
1140 292.15 8.93  
1260 294.15 8.92  
1380 296.15 8.91 1.7 mL
Método Integral Gráfico.
El valor de la constante se obtiene a partir del valor de la pendiente al realizar una regresión
lineal de los datos según el orden de reacción.

 Reacción de orden cero tiene el comportamiento: λ=λ0 −k∗t .


 Reacción de orden uno: ln λ=¿ ln λ 0−k∗t ¿.
1 1
 Reacción de orden dos: λ = λ +k∗t .
0

Método integral gráfico T = 25°C


Conductividad 
Tiempo (s) In  1/
(mS)
0 12.3 2.509599262 0.081300813
30 12.3 2.509599262 0.081300813
60 11.8 2.468099531 0.084745763
90 11.55 2.446685437 0.086580087
120 11.28 2.423031246 0.088652482
150 11.1 2.406945108 0.09009009
180 10.9 2.388762789 0.091743119
210 10.74 2.373975089 0.09310987
240 10.62 2.362739016 0.094161959
270 10.52 2.353278207 0.095057034
300 10.42 2.343727036 0.09596929
330 10.33 2.335052283 0.096805421
360 10.21 2.323367632 0.097943193
390 10.08 2.310553263 0.099206349
420 9.93 2.295560478 0.100704935
450 9.75 2.277267285 0.102564103
480 9.64 2.265921109 0.10373444
510 9.45 2.246014742 0.105820106
540 9.38 2.238579763 0.106609808
570 9.3 2.2300144 0.107526882

600 9.28 2.227861547 0.107758621

630 9.27 2.22678338 0.107874865


660 9.27 2.22678338 0.107874865
Método integral gráfico n = 0
13
12.5
12
11.5 f(x) = − 0 x + 11.94
R² = 0.96
Axis Title 11
10.5
10
9.5
9
8.5
8
0 100 200 300 400 500 600 700
t

Método integral gráfico n = 1


2.55
2.5
2.45 f(x) = − 0 x + 2.48
2.4 R² = 0.97
2.35
2.3
In

2.25
2.2
2.15
2.1
2.05
0 100 200 300 400 500 600 700
t
Método integral gráfico n = 2
0.11
f(x) = 0 x + 0.08
R² = 0.98
0.11

0.1

0.1
1/

0.09

0.09

0.08
0 100 200 300 400 500 600 700
t

Valores obtenidos de la regresión lineal a una temperatura de 25°C


  Orden cero Primer orden Segundo orden
2
R 0.9565 0.9701 0.9801
Pendiente -0.0046 -0.0004 4.00E-05
Ordenada al origen 11.941 2.4844 0.0829

Como se observa, el mejor ajuste será para un orden de reacción 2. Por lo tanto, la
constante de reacción estará dada por:

−5 L
k =4.00 x 10
mol∗s

Método integral gráfico T = 45°C


Conductividad 
Tiempo (s) In 1/
(mS)
0 10.95 2.393339456 0.091324201
30 10.17 2.31944221 0.098328417
60 10.04 2.306577114 0.099601594
90 9.9 2.292534757 0.101010101
120 9.8 2.282382386 0.102040816
150 9.73 2.275213896 0.102774923
180 9.57 2.258633205 0.104493208
210 9.63 2.264883226 0.10384216
240 9.6 2.261763098 0.104166667
270 9.57 2.258633205 0.104493208
300 9.55 2.256541154 0.104712042
330 9.53 2.254444718 0.104931794
360 9.51 2.252343877 0.105152471
420 9.49 2.250238613 0.105374078
480 9.47 2.248128907 0.105596621
540 9.32 2.232162629 0.107296137
600 9.3 2.2300144 0.107526882
660 9.29 2.228938553 0.107642626
720 9.15 2.213753879 0.109289617
780 9.13 2.211565695 0.109529025
840 9.13 2.211565695 0.109529025
900 9.12 2.210469804 0.109649123
1020 8.95 2.191653532 0.111731844
1140 8.93 2.189416395 0.111982083
1260 8.92 2.188295947 0.112107623
1380 8.91 2.187174241 0.112233446

Método integral gráfico n = 0


11.5
11
10.5
10
Axis Title

f(x) = − 0 x + 9.98
9.5 R² = 0.74
9
8.5
8
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
t

Método integral gráfico n = 1


2.45
2.4
2.35
2.3
f(x) = − 0 x + 2.3
2.25 R² = 0.77
In

2.2
2.15
2.1
2.05
2
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
t
Método integral gráfico n = 2
0.12
f(x) = 0 x + 0.1
R² = 0.79
0.11

0.11

0.1
1/

0.1

0.09

0.09

0.08
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
t

Valores obtenidos de la regresión lineal a una temperatura de 45°C


  Orden cero Primer orden Segundo orden
2
R 0.7363 0.7666 0.7949
Pendiente -0.001 -0.0001 1.00E-05
Ordenada al origen 9.9785 2.3004 0.1002

Como se observa, el mejor ajuste será para un orden de reacción 2. Por lo tanto, la
constante de reacción estará dada por:

L
k =1.00 x 10−5
mol∗s

Método integral con conductividades.


Aplicando ahora el método integral con conductividades para obtener las constantes de
velocidad

y t− y ∞ 1 1
= ∙
y o− y t t C Ao k

Donde:
y ∞ = Conductividad a tiempo infinito / mS
y t = Conductividad a los diferentes tiempos / mS
y o= Conductividad a tiempo cero / mS
C Ao= Concentración del acetato de butilo / M

Para esto se toma en cuenta que

1
∗1
y t− y ∞ t
=
y o− y t C Ao k

y=mx

Donde cada variable representa

yt − y∞
y=
yo − yt

1 1
m= x=
C Ao k t

T = 25°C
Conductivida γt−γ ∞
d (mS)
Tiempo (s) γ 0−γt
  1/t

0 12.3 #¡DIV/0! #¡DIV/0!


0.0333333
30 12.3 #¡DIV/0!
3
0.0166666
60 11.8 5.06
7
0.0111111
90 11.55 3.04
1
1.97058823 0.0083333
120 11.28
5 3
0.0066666
150 11.1 1.525
7
1.16428571 0.0055555
180 10.9
4 6
0.94230769
210 10.74 0.0047619
2
0.80357142 0.0041666
240 10.62
9 7
0.70224719
270 10.52 0.0037037
1
0.61170212 0.0033333
300 10.42
8 3
0.53807106
330 10.33 0.0030303
6
0.44976076 0.0027777
360 10.21
6 8
0.36486486
390 10.08 0.0025641
5
0.27848101 0.0023809
420 9.93
3 5
0.18823529 0.0022222
450 9.75
4 2
0.13909774 0.0020833
480 9.64
4 3
0.06315789 0.0019607
510 9.45
5 8
0.03767123 0.0018518
540 9.38
3 5
0.0017543
570 9.3 0.01
9
0.00331125 0.0016666
600 9.28
8 7
630 9.27 0 0.0015873
0.0015151
660 9.27 0
5

Temperatura de 25°C
6

5
f(x) = 326 x − 0.54
R² = 1
4

3
γt−γ ∞
2 γ 0−γt

0
0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.02
1/t

y=326 x−0.5404

1
m= =326
( 0.1 M ) k
K=0.0306 L/mols

T = 45°C γt−γ ∞
 
γ 0−γt
Temperatura Conductivida Temperatura
Tiempo (s)
(°K) d (mS) de reactor
1/t
0 273.15 10.95 45°C #¡DIV/0! #¡DIV/0!
0.0333333
30 273.65 10.17 1.9 mL 1.615384615 3
0.0166666
60 274.15 10.04   1.241758242 7
0.0111111
90 274.65 9.9   0.942857143 1
0.0083333
120 275.15 9.8   0.773913043 3
0.0066666
150 275.65 9.73   0.672131148 7
0.0055555
180 276.15 9.57   0.47826087 6
210 276.65 9.63   0.545454545 0.0047619
0.0041666
240 277.15 9.6   0.511111111 7
270 277.65 9.57   0.47826087 0.0037037
0.0033333
300 278.15 9.55   0.457142857 3
330 278.65 9.53   0.436619718 0.0030303
0.0027777
360 279.15 9.51   0.416666667 8
0.0023809
420 280.15 9.49   0.397260274 5
0.0020833
480 281.15 9.47   0.378378378 3
0.0018518
540 282.15 9.32   0.251533742 5
0.0016666
600 283.15 9.3 1.8 mL 0.236363636 7
0.0015151
660 284.15 9.29   0.228915663 5
0.0013888
720 285.15 9.15   0.133333333 9
0.0012820
780 286.15 9.13   0.120879121 5
0.0011904
840 287.15 9.13   0.120879121 8
0.0011111
900 288.15 9.12   0.114754098 1
0.0009803
1020 290.15 8.95   0.02 9
1140 292.15 8.93   0.00990099 0.0008771
9
0.0007936
1260 294.15 8.92   0.004926108 5
0.0007246
1380 296.15 8.91 1.7 mL 0 4

Temperatura de 45°C
2
1.8 f(x) = 52.06 x + 0.17
R² = 0.86
1.6
1.4
1.2
γt−γ ∞
γ 0−γt 1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03 0.04
1/T

y=52.061 x+ 0.1709

1
m= =52.061
( 0.1 M ) k

K=0.1920 L /mols

Cálculo de energía de Activación y el factor de frecuencia.

−ε a
lnk= + InA
RT

y=mx+b
−ε a
m=
R

b=InA

T °C K In K 1/T
25 0.0306 -3.48675527 0.04
45 0.192 -1.65025991 0.02222222

Ecuación de Arrhenius
-1.5
0.02 f(x) 0.03 0.03
= − 103.3 x + 0.65 0.04 0.04 0.05
-2 R² = 1

-2.5
InK

-3

-3.5

-4
1/T

−ε a
=−103.3
R

−ε a
−103.3=
8.3144 J
molK

ε a=858. 87 J /mol

lnA=0.6454

e b=e0.6454 =1.9067

A=1.9067

Análisis de resultados
Al término de la experimentación podemos ver que la conductividad en ambas temperaturas
iba disminuyendo al transcurrir el tiempo hasta llegar al equilibrio. Para llegar al equilibrio se
necesita un periodo de tiempo más grande, en nuestra experimentación solo se realizó hasta
que los valores de conductividad fueran constantes.

En la literatura podemos observar que esta reacción es de orden 2, en el método integral


gráfico en ambas temperaturas se ajustaron los datos a orden 2, aunque para la temperatura
de 45°C se obtuvo una R2 = 0.7949 y la constante de rapidez fue menor a la obtenida a una
temperatura de 25°C.

Método integral gráfico


Temperatura °C Constante de rapidez L/mols R2
25 4.00x10-5 0.9801
45 1.00x10-5 0.7949

Para el método integral de conductividades podemos observar que la constante de rapidez si


fue mayor en la temperatura de 45°C con respecto a la de 25°C y con un mejor ajuste de
datos.

Método integral gráfico


Temperatura °C Constante de rapidez L/mols R2
25 0.0306 0.9956
45 0.1920 0.8559

Al comparar estos datos con los datos obtenidos de la literatura podemos ver que se tiene
una variación entre los datos de la constante obtenida teóricamente y la obtenida
experimentalmente.

Temperatura / ºC Constante Teórica


Cinética / L/mols
25 0.083
45 0.2028

Para obtener la energía de Activación y el factor de frecuencia se realizó un gráfico con los
datos obtenidos en el método integral de conductividad y se obtuvo una energía de
activación de Ea = 858.87 J/mol y A = 1.9067

Conclusión
Al realizar la experimentación a dos temperaturas diferentes pudimos observar cómo es que
esta variable influye dentro de una reacción, ya que la velocidad es mayor si se aumenta la
temperatura, con esto podemos ver que la reacción favorece a los productos.
Así también se logró determinar los parámetros de la ecuación cinética como es el orden de
reacción, constante de velocidad, energía de activación y el factor de frecuencia.

Bibliografía.
 Fogler H. S. Essentials of chemical reaction engineering. Prentice Hall.USA. 2010
 Levenspiel, O. Ingeniería de las Reacciones Químicas, 3a ed. Limusa. México. 2010.

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