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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES


CUAUTITLÁN

LABORATORIO DE CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS

PROFESORA
María Alejandra Rodríguez Pozos

Informe Experimental 1
“Cinética de hidrólisis de acetato
de etilo”

Equipo 3
Balderrabano Sánchez Cristian
Soberanes López Jhonatan Benjamín
Soto Rojas Griselda Natali

Ingeniería Química Semestre 2019-1

Grupo: 1651 A

Fecha de entrega: 21 de septiembre de 2018

OBJETIVOS
 Estudiar el mecanismo de hidrólisis básica del acetato de etilo.
 Utilizar el método integral gráfico.
 Seguir el avance de reacción a través de medidas de pH
 Determinar el orden global y la constante de rapidez de la reacción.

INTRODUCCIÓN
Los ésteres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catálisis ácida o básica, para rendir ácidos
carboxílicos y alcoholes.  La hidrólisis básica recibe el nombre de saponificación y transforma
ésteres en carboxilatos.
Reacción entre acetato de etilo e hidróxido de sodio.
La cinética química constituye
aquella parte de la Fisicoquímica que
se ocupa
del

estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones químicas, así como de los factores que
influyen sobre las mismas. De entre estos factores, los más interesantes son la concentración y la
temperatura.
Velocidad de reacción. - Se define como la variación de la concentración de reactivos o productos
que toman parte en la reacción, con el tiempo. En una reacción del tipo:

La velocidad de reacción se puede expresar, indistintamente, como “velocidad de desaparición de


uno de los reactivos” o “velocidad de formación de uno de los productos”, por:

El signo negativo indica


que la concentración de los reactivos
disminuye con el tiempo.
Orden de reacción. - En algunas reacciones la velocidad resulta proporcional a las concentraciones
de los reactivos elevadas a una potencia. Así, si la velocidad es directamente proporcional a la
primera potencia de la concentración de un solo reactivo, se dice que la reacción es de primer
orden. El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones, aquellas cuya velocidad es
proporcional al cuadrado de una sola concentración y a aquellas otras cuya velocidad es
proporcional al producto de la primera potencia de dos concentraciones de diferentes reactivos. Se
conocen también reacciones de órdenes superiores.
Esta situación se generaliza como sigue: si la velocidad de una reacción es proporcional a la
potencia α de la concentración de un reactivo A, a la potencia β de la concentración de un reactivo
B, etc.:
v = k [A]α[B]β[C]γ...

se denomina orden de la reacción a la suma de exponentes α+β+γ+... El orden de una reacción


tiene, por lo tanto, un sentido eminentemente práctico.

Para conocer el orden de una reacción se puede utilizar el método integral gráfico, este método
consiste en dos opciones:

a) Trazar gráficos de concentración del reactante A vs tiempo (orden cero), ln [A] vs tiempo
(orden uno) y 1/ [A] vs tiempo (orden dos).
b) Trazar los gráficos de las funciones obtenidas de la integración de las leyes de rapidez en
función del tiempo, en donde x es la concentración del reactante que ha reaccionado a tiempo t.

En ambos casos, realizar una regresión lineal y la función que tenga la mejor r 2, corresponde
directamente al orden de reacción.

Constante de velocidad o velocidad específica. - Se denomina así a la constante de


proporcionalidad k puesta en juego en la relación anterior. Es característica de la reacción a la
temperatura del medio reaccionante y resulta numéricamente igual a la velocidad de reacción
cuando las concentraciones de los reactivos son todas la unidad. Sus unidades se deducen de la
ecuación cinética y varían con el orden de reacción.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
a) Metodología
1. En un tubo de ensayo de fondo plano de 23 mm por 113 mm, perfectamente limpio y seco,
coloque una barra de agitación magnética y adicione 5 mL de disolución de NaOH 0.2 M.
Introducir el tubo en un baño de temperatura constante (vaso de precipitados con agua a
temperatura ambiente) y fije el tubo al soporte universal (Figura 1.2).
2. Mida con pipeta volumétrica 5 mL de una disolución de acetato de etilo 0.2 M y vacié en
un vaso de pp de 10 mL. Agregar el contenido del vaso de pp al tubo de ensayo y poner en
marcha el cronómetro en el momento en que haya sido agregada aproximadamente la mitad
del volumen de la disolución de acetato de etilo (tiempo cero). Inmediatamente introduzca
el electrodo al tubo.
3. Haga medidas de pH para la reacción a los siguientes tiempos: 15 s, 30 s y 1, 1.5, 2, 3, 5, 7,
10, 12, 14, 16, 18 y 20 min respectivamente.

Figura 1.2. Tubo de ensayo de fondo plano


b) Materiales, equipo y reactivos
MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
1 tubo de ensaye de 113 x 23 mm 1 balanza analítica 5 mL de disolución 0.2 M de
hidróxido de sodio.
1 soporte universal con pinzas 1 parrilla con agitación magnética
1 potenciómetro con electrodo 5 mL de disolución 0.2 M de
1 cronómetro
combinado acetato de etilo, recién preparada.
1 barra de agitación magnética
2 pipetas volumétricas de 5 mL
1 termómetro
2 vasos de pp de 10 mL
1 piseta
1 vaso de pp de 600 mL

Preparación de disolución de acetato de


etilo [0.2 M]
1 pipeta volumétrica de 1 mL graduada
1 matraz aforado de 10 mL
1 propipeta
1 vaso de pp de 10 mL
Preparación de disolución de hidróxido
de sodio [0.2 M]
1 vidrio de reloj
1 espátula
1 matraz aforado de 10 mL

Propiedades Propiedades Manejo y


Reactivos físicas químicas Rombo NFPA almacenamiento

Evitar contacto con la


PM: 39.9 g/mol Solubilidad: En piel, ojos y la ropa (Usar
Hidróxido
Sólido de color agua 111g/100 mL bata, guantes y lentes de
de 0 seguridad). Almacenar en
blanco 13.89 g/100 mL
Sodio NaOH 3 1< recipientes bien cerrados
Peb: 1390°C (alcohol etílico en un lugar seco. En
Pf: 318°C 20°C) W campana de extracción
ρ: 2.1 g/mL
PM: 88.10g/mol Evitar contacto con la
Líquido incoloro Solubilidad: Agua piel, ojos y la ropa (Usar
Acetato de
olor a frutas (21°C) 50-100 3 bata, guantes y lentes de
Etilo seguridad). Almacenar en
Peb: 77°C mg /mL 1 0<
(C4H8O2) recipientes bien cerrados
Pf: -83°C lejos de puntos de
ρ: 0.902 g/mL ignición.

c) Diagrama experimental

Cinética de
hidrólisis de Ac
de Etilo
Pictogramas de seguridad

En un tubo de ensayo de
5 mL de NaOH
fondo plano, colocar una
[0.2 M]
barra de agitación.

Introducir el tubo en un baño de


agua a temperatura ambiente,
fijado a un soporte universal.

5 mL de acetato
de etilo [0.2 M]
En un vaso de pp de 10 mL

1
1

Agregar el contenido al tubo de


ensaye y cronometrar cuando se
haya vertido aprox la mitad del
volumen de acetato

De inmediato introduzca el
electrodo al tubo.

Haga mediciones de pH para la reacción a


los tiempos:
15, 30, 60, 90 s.
2, 3, 5, 7, 10, 12, 14, 16, 18, 20 min. Y a
tiempo infinito.
Residuos

RESULTADOS
Tabla 1. Resultados de pH en función del tiempo de reacción.
TIEMPO pH TIEMPO pH
(min)
15 s 12.64 10 12.04
30 s 12.60 12 11.98
60 s 12.54 14 11.92
90 s 12.49 16 11.87
2 min 12.44 18 11.82
3 min 12.37 20 11.78
5 min 12.24 23 11.73
7 min 12.15 30 11.65

Gráfico1. pH en función del tiempo de la hidrólisis de acetato de etilo [0.2M]


con NaOH [0.2M]
13

12.8

12.6
f(x) = 0 x² − 0.07 x + 12.62
R² = 0.98
12.4

12.2

12

11.8

11.6

11.4

11.2

11
0 5 10 15 20 25 30 35

1. En una hoja de cálculo, o en papel milimétrico elabore un gráfico de pH en función del


tiempo. Ajuste a una ecuación polinómica y determinar el pH a tiempo cero.
2. Desarrolle la tabla de concentraciones molares de reacción a tiempo cero y tiempo t.

Tiempo Concentración
(mol/L)
0 0.046148876
15 s 0.043651583
30 s 0.039810717
60 s 0.034673685
90 s 0.030902954
2 min 0.027542287
3 min 0.023442288
5 min 0.019498446
7 min 0.014125375
10 min 0.010964782
12 min 0.009549926
14 min 0.008317638
16 min 0.007413102
18 min 0.006606934
20 min 0.006025596

3. Plantee la ecuación cinética de la reacción.

4. Calcule la concentración de hidróxido de sodio a los tiempos indicados en la tabla de


resultados (Tabla 1.3).

Tiempo pH pOH [OH-] In [OH-] 1/[OH-]


0 12.70 1.30 0.0461488 -3.07588266 21.669
15 s 12.64 1.36 0.043651583 -3.131515726 22.90867653
30 s 12.60 1.4 0.039810717 -3.22361913 25.11886432
60 s 12.54 1.46 0.034673685 -3.361774236 28.84031503
90 s 12.49 1.51 0.030902954 -3.47690349 32.35936569
2 min 12.44 1.56 0.027542287 -3.592032745 36.30780548
3 min 12.37 1.63 0.023442288 -3.753213702 42.65795188
5 min 12.24 1.76 0.019498446 -3.937420509 51.2861384
7 min 12.15 1.85 0.014125375 -4.259782422 70.79457844
10 min 12.04 1.96 0.010964782 -4.513066782 91.20108394
12 min 11.98 2.02 0.009549926 -4.651221888 104.7128548
14 min 11.92 2.08 0.008317638 -4.789376993 120.2264435
16 min 11.87 2.13 0.007413102 -4.904506248 134.8962883
18 min 11.82 2.18 0.006606934 -5.019635503 151.3561248
20 min 11.78 2.22 0.006025596 -5.111738906 165.9586907
23 min 11.73 2.27 0.005370318 -5.226868161 186.2087137
30 min 11.65 2.35 0.004466836 -5.411074969 223.8721139

Gráfico 2. [OH] vs tiempo (orden 0)


0.05

0.05

0.04

0.04

0.03
f(x) = − 0 x + 0.03
R² = 0.75
0.03

0.02

0.02

0.01

0.01

0
0 5 10 15 20 25 30 35

5. Trace los gráficos de [OH-], ln [OH-] y 1/ [OH-] vs tiempo. Realice una regresión lineal a
los gráficos anteriores y determinar el orden de reacción.
Gráfico 3. In[OH] vs tiempo (orden 1)
0
0 5 10 15 20 25 30 35

-1

-2

-3

f(x) = − 0.08 x − 3.45


-4 R² = 0.92

-5

-6

Gráfico 4. 1/[OH] vs tiempo (orden 2)


250

f(x) = 7 x + 21.67
R² = 1
200

150

100

50

0
0 5 10 15 20 25 30 35

Debido a la linealidad del gráfico 4 (R2 = 0.9978), se establece que el orden de reacción es dos.
6. De acuerdo con la tabla de cantidades molares, calcule la concentración de hidróxido de
sodio que ha reaccionado a tiempo t: x, In¿ y la relación de ¿ y llene la tabla 1.4.

Tabla 1.4 Datos para la determinación del orden de reacción.

Tiempo x In¿ ¿
0 0 - -
15 s 0.156348417 1.522077814 -6.936681886
30 s 0.160189283 1.614181218 20.11886432
60 s 0.165326315 1.752336323 23.84031503
90 s 0.169097046 1.867465578 27.35936569
2 min 0.172457713 1.982594833 31.30780548
3 min 0.176557712 2.143775789 37.65795188
5 min 0.180501554 2.327982597 46.2861384
7 min 0.185874625 2.65034451 65.79457844
10 min 0.189035218 2.90362887 86.20108394
12 min 0.190450074 3.041783975 99.71285481
14 min 0.191682362 3.179939081 115.2264435
16 min 0.192586898 3.295068336 129.8962883
18 min 0.193393066 3.41019759 146.3561248
20 min 0.193974404 3.502300994 160.9586907
23 min 0.194629682 3.617430249 181.2087137
30 min 0.195533164 3.801637056 218.8721139

7. Determine el orden de reacción por el método integral gráfico, utilizando los resultados de
la Tabla 1.4.
Orden 0. x vs tiempo
0.25

0.2 f(x) = 0 x + 0.17


R² = 0.75

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25 30 35

Con base en los resultados de los gráficos del método integral se confirma que el orden de
la reacción es dos.

OrdenOrden 2. (x/[OH-]o*([OH-]-x)
1. In([OH-]o/[OH-]o-x) vs tiempo
250
4
7.19 x + 1.84
f(x) = 0.08 13.14
R² = 0.92
0.99
200
3.5

3
150

2.5
100
2

50
1.5

1
0
0 5 10 15 20 25 30 35
0.5

-50
0
0 5 10 15 20 25 30 35
8. Con base al mecanismo de reacción reportado en la bibliografía y a sus resultados de orden
de reacción, ¿por qué se puede considerar la hidrólisis del acetato de etilo como una
reacción elemental?

Se puede considerar una reacción elemental porque el mecanismo de reacción sucede en un


solo paso, ya que la reacción es de orden 2 y por lo tanto se lleva la reacción a una rápida
velocidad.

Actividades complementarias

1. Explica la variación del logaritmo de la constante de rapidez con el pH para la hidrólisis básica
de un éster.
Cambios en la naturaleza de la reacción causadas por el cambio de pH
Se genera una curva con puntos de inflexión

2. Investiga qué proceso industrial utiliza la hidrólisis de ésteres de ácidos grasos por hidróxido de
sodio.
El proceso de fabricación de jabón se lleva a cabo gracias a una reacción química llamada
saponificación. La saponificación es la hidrólisis con catálisis básica de grasas y aceites para
producir jabón. Los aceites vegetales y las grasas animales son triglicéridos (esteres de glicerina
con ácidos grasos), y al ser tratados con una base fuerte como (NaOH) o (KOH) se saponifican, es
decir se produce el jabón (sal del ácido graso) y la glicerina (glicerol).

3. El metóxido de sodio también hidroliza esteres de ácidos grasos, ¿En qué proceso se aplica?
En la transesterificación el catalizador y el metanol se unen para formar metóxido de sodio (Na+
CH3O-). Cuando el metóxido se mezcla con aceite, rompe los enlaces de la molécula de aceite,
liberando glicerina y ácidos grasos. Estos últimos se unen al metanol formando biodiésel, y un
poco de jabón a veces. Si se utiliza metanol el producto final se llama metiléster, y si se utiliza
etanol se llama etiléster.

CONCLUSIONES
El orden de reacción describe la secuencia de reacciones elementales que deben ocurrir
para pasar de los reactivos a los productos. Además, como se observó en los resultados no
correlaciona factores estequiométricos. Aunque es un modelo que se tiene que adecuar a
ciertos comportamientos, fue un poco fácil determinar al orden que pertenecía esta reacción
ya que al comparar las gráficas obtenidas con las de cada modelo se detectó con facilidad
que pertenece a la de orden 2. También se puede agregar que como no hubo cambios en
algunos factores que podrían afectar en la velocidad de reacción no hubo mayor problema.

BIBLIOGRAFÍA
1. Castellan, G.W. (1987), Fisicoquímica, 2° ed. México: Addison Wesley Iberoamericana
S.A.
2. Obaya, Adolfo & Vargas, Yolanda (2005), Cálculo de parámetros de rapidez en cinética
química y enzimática, México: UNAM.

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