FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA

EDUCACIÓN
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
ÁREA FISICOQUÍMICA
Prácticas de Laboratorio de Cinética
Química
UNIVERSIDAD Guía No: 07
Practica: ESTUDIO CINETICO DE LA
DEL CAUCA Páginas: 1 a 6
REACCIÓN ENTRE
EL CROMO (III) Y EL E.D.T.A.

1. INTRODUCCIÓN

La velocidad de reacción se define como el número de moléculas o moles de una

sustancia dada que reaccionan por unidad de tiempo en una unidad de volumen.

A consecuencia de la complejidad de la mayoría de los procesos químicos, el

orden de la reacción solamente en ciertos casos es tal como sería de esperar en
base a la ecuación estequiometria de la reacción. Una coincidencia casual entre
dos parámetros será válida únicamente para las acciones simples, por ejemplo,
para la reacción de descomposición del cloruro de nitrosilo o para la síntesis del
yoduro de hidrógeno.

2 NOCl  2 NO  Cl2 H 2  I 2  2 HI
Comúnmente, el orden de la reacción no concuerda con la molecularidad, ni
corresponde tampoco a la ecuación estequiometria, la síntesis del bromuro de
hidrógeno:
H 2  Br2  2HBr
Debería efectuarse como una reacción de segundo orden. Sin embrago, debido a
que ese proceso es muy complicado, por los menos es de cinco etapas, su
mecanismo será también muy complejo.

Elaborado por: Revisado Por: Aprobada por: Fecha de

Aprobació
MSc. Johnny Vilard Jefe Unidad de Àrea Presidente Comité n:
Gutiérrez Portilla Técnico Ambiental
Presidente Comité de
MSc. José Antonio Plan Rector
Gallo Corredor
Coordinador Comité
Desactivación
Residuos Químicos
La reacción entre el cromo (III) y la sal disódica del E.D.T.A. ha sido extensamente
estudiada por Randall1, a valores de pH menores de 6 el complejo formado es de
color violeta, de formula H[Cr(C1 0H1 2 N2O8) (H2O)]. En esta solución este
compuesto coloreado se transforma en un compuesto azul mediante la adición de
base. La formula del compuesto azul es [Cr(C1 0H1 2 N2O8) (OH)]-. Kameswara y
colaboradores² mostraron que a avalores de pH entre 5.3 y 6.0 la velocidad de
reacción, que usualmente dura horas, se acelera considerablemente con la adición
de bicarbonato de sodio. Posteriormente Hedrick 3 señala que a esta reacción
puede estudiarse usando una celda fotoconductora como sensor óptico y
carbonato o bicarbonato como catalizador a un pH de 5.3. En todos los casos se
ha secado ventaja del hecho de que los productos de reacción absorben luz de
545-550 nm mucho más frecuentemente que la solución de cromo original. Los
experimentos de Randall1 mostraron que la velocidad de reacción era
independiente de la concentración de sal disódica del ácido
etilendiaminotetracetico y de primer orden con relación al ion cromo (III). Randall1
ha considerado al complejo formado con los siguientes equilibrios de ionización.

HCrY H 2 O 
 CrY  ràpido
 B (1)

CrY H 2O 


 CrYOH   H (2)

Y  C1 0 H12 N 2O8

En donde Y4- es el ion tetraacetato de atilendiamino. La existencia de dos

equilibrios de ionización, ha sido sustentada por la forma gráfica de absorbancia
contra moles de NaOH/ (mol de Cr) o de absorbancia contra pH (curvas de
valoración espectrofotométrica). Estas curvas de valoración espectrofotométricas
también permiten encontrar las constantes de ionización K 1 y K2 de los equilibrios
de las ecuaciones (1) y (2) respectivamente.

Un mecanismo aceptable para la reacción entre el cromo y la sal disódica del

E.D.T.A. sugiere un primer paso rápido en el cual uno de los grupos carbonílicos
ocupa una posición coordinada del cromo desplazando una molécula de agua y
formando un intermediario B, o sea :

CrH 2 O6  H 2Y 
 
 B (3)

Este caso es seguido por un equilibrio que involucra un Hidrogeno :

 B 
K2
B'  H (4)
K 2

Y posteriormente por un paso lento que involucra la formación de la primer

estructura de anillo quelato, C.

B ' 
K1
C
(5)
Lento
La velocidad de formación de C, será:
d c 
 K B (6)
dt
Debido a que la absorbancia a 545 nm es despreciable para todos los materiales
excepto para el producto C, se tiene:
At = absorbancia al tiempo t = b [C] (7)
es la absorbancia molar, b es el trayecto óptico y [C] es la concentración del
compuesto C en el tiempo t. La constante de equilibrio de la ecuación (4) es:

H  B 
 '

K (8)
B
La reacción general puede plantarse como :
Cr (H2O)6+++ + H2Y- C (9)
Si la reacción es de primer orden con respecto a Cr+3 e independiente de la
concentración de H2Y- puede plantearse la ecuación de primer orden.
( ) (10)
En donde X es la concentración de C a cualquier tiempo y a 0 es la concentración
de Cr+3 en el tiempo cero. Si solo el complejo C absorbe a la longitud de onda
seleccionada y se cumple la Ley de Beer, se tiene que Et = exb, si al tiempo
infinito todo el Cromo se ha convertido en C, se cumple la relación A= eba O. Con
estas consideraciones se llega a la siguiente reacción:
(11)
En donde K´ es la constante aparente de la velocidad de reacción y depende del
pH y de la constante de equilibrio de la ecuación (8).
2. OBJETIVO

2.1.. Estudiar la cinética de reacción entre el cromo (III) y el E.D.T.A. utilizando la

técnica de colorimetría.

3. CONSULTAS PRELIMINARES

3.1 Explique en que consiste la ley de Beer. Explique los conceptos de

Tramitancia y absorbancia.
3. 2. En que consiste las reacciones de orden 0, 1, 2.
3. 3. Que entiende por mecanismo de una reacción química.

4. MATERIALES

MATERIAL CANTIDAD
Vasos de 100.0 mL 3
Vasos de 250.0 mL 1
Balón aforado de 50.0 mL. 2
Balón aforado de 250.0 mL. 1
Pipeta volumétrica de 2.0 mL. 1
Pipeta graduada de 10.0 mL. 1
Gotero. 1
Propipeta 1
Frasco lavador 1
Termómetro 1
Espátula pequeña 1
Varilla de agitación 1
Vidrio reloj pequeño 1

5. REACTIVOS

SUSTANCIAS* CANTIDAD
Nitrato de Cromo (III) (Cr(NO3)3) R: 8 S: 26 – 36/37/39 – 45 10 mL
(Solución 0.05 M de nitrato de Cromo (III).)

E.D.T.A. 7.5 g
Hidroxido de sodio (NaOH) R: 35 S: (1/2) - 26 – 37/39 - 45 50 mL
(Solución al 2 %).
Ácido nítrico (HNO3) R: 8 – 35 S: (1/2-) 23 – 26 – 36 - 45 50 mL
(Puede usarse solución al 2 %)

Carbonato ácido de sodio (NaHCO3) 1 % 100 mL

*Remitir al manual de protocolo de riesgo/ seguridad y fichas técnicas de
seguridad.
6. EQUIPOS

EQUIPOS* CANTIDAD
Balanza Analítica 1
Balanza de gramera 1
Termostato Recomendable 1
Cronometro 1
Espectrofotometro (colorímetro) con celda. Spectronic 1
pHmetro 1
* Remitir al manual de protocolo de calibración de equipos

7. PROCEDIMIENTO

El estudiante debe estar capacitado para diseñar el procedimiento que le permita

estudiar la cinética de la reacción entre el ion Cromo (III) y la sal disódica del
E.D.T.A. a diferentes pH, sirviéndose de un espectrofotómetro. Presentamos a
continuación una guía de procedimiento sujeta a cambios por el estudiante y que
le permitirá ubicarse en cuanto a disponibilidad de equipo y reactivos.

7.1 Coloque en el vaso de 100.0 mL, unos 40.0 mL de agua destilada, 1.50 g de
sal disódica de ácido etilendiaminotetraacético, una muestra de 2.0 mL de solución
de nitrato de Cromo (III) 0.05 M, y rápidamente hidróxido de sodio o ácido nítrico
para ajustar el pH a 6.0, ponga en marcha su reloj de mano o cronómetro.

7.2 Agregue la solución a un balón aforado de 50.0 mL, enrace y mida de nuevo el
pH.

7.3 Tome una muestra en una celda de absorbancia. Llévela al colorímetro y mida
la absorbancia a 545 nm cada minuto (o cuando usted lo estime necesario). Debe
medir la absorbancia hasta que su variación con el tiempo sea ,muy pequeña
(puede tomar unos 100 minutos). Cuando la reacción se haya completado,
después de un tiempo considerable, lea el valor de absorbancia. Este valor será el
valor de la absorbancia al tiempo infinito A . Como la reaccion puede ser muy
lenta y no alcanzar a completarse en un periodo normal de laboratorio, usted
puede acelerarla mediante NaHCO3, que es un catalizador. Para medir el valor de
A ayudado por el bicarbonato de sodio, repita todo el procedimiento de
preparación de la mezcla pero ajustando el pH a 5.3 y 6.0 con una solución al 1%
de NaHCO3. El interés es que la reacción ocurra rápidamente para medir A . No
es para tomar datos de absorbancia contra tiempo.

7.4 Repita el procedimiento a pHs 5.0, 4.0, 3.0, 2.0, pero empleando 2.0, 4.0, 6.0
y 8.0 mL de solución de nitrato de Cromo (III) debido a que a pHs bajos la
velocidad de reacción disminuye considerablemente. La medida de la absorbancia
al tiempo infinito se realiza por el mismo procedimiento anterior, ajustando el pH
entre 5.3 y 6.0 con bicarbonato de sodio, solo se cambia la concentración de
cromo (III).

7.5 El estudio experimental de la cinética de la reacción catalizada puede

complicarse un poco a causa de la gran velocidad de reacción. Para su estudio se
recomienda realizar rápidamente la mezcla de Cromo E.D.T.A. a 2.0 mL solución
0.05 M de Cromo (III), 6.0 g de sal de E.D.T.A., se enraza en un balón aforado de
250.0 mL. Se agregan 250.0 mg. de bicarbonato se acciona el reloj y rápidamente
se saca una muestra de la celda. (No se recomienda tomar el pH, al comienzo de
la reacción por la perdida de tiempo que ello ocasiona). Se lleva la celda
rápidamente al espectrofotometro. Se toman datos de absorbancia contra tiempo
cada 15 minutos hasta que no haya una variación apreciable en la absorbancia.
Al final se mide el pH al cual se realizó la determinación.

8. OBSERVACIONES, CÁLCULOS Y RESULTADOS

8.1. A cada pH realice una gráfica de absorbancia contra tiempo para la reacción
sin el catalizador.
8.2. Realice una gráfica de absorbancia contra tiempo para la reacción catalizada.
8.3. Deduzca y aplique la ecuación (11) para encontrar gráficamente la constante
de velocidad de reacción aparente, K’.
8.4. Construya una gráfica de pK contra pH.
8.5. Escriba un mecanismo de la reacción, usando las fórmulas estructurales de
sus compuestos. Explique el mecanismo y estructura de los compuestos formados
con base en su mecanismo deduzca una ecuación teórica que muestre la
dependencia entre el pK y pH.

SUGERENCIA PARA TRABAJO INDIVIDUAL

Usando un termostato puede encontrarse el valor de K a diferentes temperaturas.
En este caso se deberá introducir la celda con la muestra al termostato y sacarla
rápidamente para llevarla al colorímetro cada vez que se tome un par de datos de
absorbancia de tiempo. Lógicamente habrá un error debido a que en el proceso
marcado de la parte exterior de la celda colorimétrica y toma de la solución
alcanza a descender.

9. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS

9.1. Investigue que otras ecuaciones cinéticas pueden ser seguidas a través del
método empleado en esta practica.
9.5. Consulte las frases R y S de los productos químicos empleados en la
practica.
10. RECUPERACIÓN, DESACTIVACIÓN Y/O ALMACENAMIENTO TEMPORAL
DE LOS RESIDUOS QUÍMICOS

10.1 RECUPERACIÓN

No aplica

10.2 DESACTIVACIÓN

No aplica

10.3 ALMACENAMIENTO TEMPORAL

Los residuos de Cromo se dispondrán en el frasco No.5

NOTA: Lo que no se recupere o se desactive dentro de la practica de

laboratorio deberá disponerse dentro de los recipientes de almacenamiento
intermediario según la clasificación de segregación establecida.

11. BIBLIOGRAFÍA

11.1. I. Levine, Fisicoquímica, Volumen 2, Quinta Edición, McGRAW-

HILL/INTERAMERICANA DE ESPAÑA, S.A.U., Madrid, 2004, pag: 659,
672
11.2. S.R. Logan Fundamentos de Cinética Química, Addison Wesley
IBEROAMERICANA, Madrid, 2000. pag 23, 26
11.3. P.W Atkins, Fisicoquímica, Tercera Edición, Addison Wesley.
Iberoamericana, Wilmington, Delaware, E.U.A. 1991. pag: 802
11.4. Y. GUERASIMOV, CURSO DE QUÍMICA FÍSICA, Cuarta Edición,
Editorial Mir, Moscú, 1977. pag 192.
11.5. Y. LinesAlvarez y coautores, Cinética y electroquímica. M.C., Combinado
Poigrafico Evelio Rodríguez Curbelo, 1987, Cuba pag: 73.
11.6. A. Granada, M. Grajales, Manual de practicas de laboratorio Fisicoquímica
II, Universidad del Valle, Santiago de Cali, 1994.

12. AUTORES

MSc. Johnny Vilard Gutiérrez Portilla

MSc. José Antonio Gallo Corredor