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PRINCIPIOS DE ANALISIS INSTRUMENTAL-SKOOG 6ED

KEVIN ALEXANDER CASTRO CEDEÑO GRUPO 3

SOLUCIONES EJERCICIOS DOUGLAS SKOOG

14.1. Una alícuota de 25.0 mL de una solución acuosa de quinina se diluyó


hasta 50.0 mL y se determinó que su absorbancia es de 0.656 a 348 nm
cuando se midió en una celda de 2.50 cm. Una segunda alícuota de 25.0 mL
se mezcló con 10.00 mL de una solución que contenía 25.7 ppm de quinina;
después de diluir hasta 50.0 mL, esta solución presentó una absorbancia de
0.976 (celda de 2.50 cm). Calcule la concentración, en partes por millón, de
quinina en la muestra.
R=/ Datos:

25 ml de Quinina que se diluyen hasta 50 ml


Abs= 0,656
l= 2,50 cm de la celda

25 ml + 10 ml solución de quinina 25,7 ppm hasta 50 ml


Abs= 0,976
l= 2,50 cm de la celda

|¿|εlc

εl ( 25 c )
0,656 εl ( 25 c ) /50 0,656 50
= =
0,976 εl ( 25 c+ 10∗25,7 ) /50 0,976 ( 25 c +257 )
50
82 εlc
125 2
=
122 εl∗25 c +257
125 50

εl c
82 2 41 50 εlc 41 50 εl c
= = =
122 25 c+ 257 61 2 εl∗50 c +514 61 2 εl∗50 c+ 514
50

41 25 c
= 41 ( 25 c +257 ) =1525 c 1025 c+ 10537=1525 c
61 25 c+ 257

1025 c +10537=1525 c 10537=1525 c−1025 c 10537=500 c


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10537
c= =21,07 ppm Quinina
500
14.2. Una muestra de 0.5990 g de un plaguicida se descompuso mediante
calcinación húmeda y, a continuación, se diluyó hasta 200.0 mL en un matraz
volumétrico.
El análisis se completó tratando las alícuotas de esta solución como se
indica.
Volumen de Volúmenes del reactivo utilizado, ml Absorbancia,
muestra A, 545 nm
2.75 ppm Cu2+ Ligando H2O
tomado, ml (celdas de
1.00 cm)
5.00 0.00 20.0 25.0 0.723
5.00 1.00 20.0 24.0 0.917
Calcule el porcentaje de cobre en la muestra.
|¿|εlc

0,723 εlc εlc 0,788 c


= 0,788= =
0,917
(
εl c+1 ml∗2.75
μg
ml ) εl(c +2.75 μg) 1 (c +2.75 μg)

0,788 c +2,167 μg=c 2,167 μg=c−0,788 c 2,167 μg=0,212 c


2,167 μg
c= =10,22 μg
0,212

10,22μg
2+¿= ∗200ml=408,8 μg ¿
5 ml
msa T Cu
μg∗1 g
6
∗1
1 E μg
2 +¿en muestra= 408,8 ∗100=0,068% ¿
0,599 g
% Cu

14.3. Trace una curva de titulación fotométrica para la titulación de Sn 2+ con


MnO4-.
¿Qué color de radiación se debe usar para esta titulación? Explique.

Ya que no hay absorbancia hasta el punto


final, después del cual se aumenta la
absorbancia aumenta linealmente
aproximada, se debería usar una luz verde,
ya que el permanganato es de color
purpura.
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14.4. El hierro (III) reacciona con tiocianato para formar el complejo rojo
Fe(SCN)2+. Grafique una curva de titulación fotométrica para Fe (III) con ion
tiocianato cuando se utiliza un fotómetro con un filtro verde para reunir
datos. ¿Por qué se usa un filtro verde?

Punto final Se usa el filtro verde puesto que Fe es


rojo SCN- y absorbe luz verde.
absorbancia

Volumen SCN-

14.5. El ácido etilendiaminotetraacético separa bismuto (III) de su complejo


con tiourea:
Bi ¿
donde tu es la molécula de tiourea (NH2)2CS. Pronostique la forma de la
curva para la titulación fotométrica con base en este proceso, dado que el
bismuto (III) o el complejo de tiourea es la única especie en el sistema que
absorbe luz a 465 nm, la longitud de onda elegida para el análisis.

La absorbancia debe disminuir aproximadamente


absorbancia linealmente con titular el volumen hasta el punto
final. Después del punto final la absorbancia se
vuelve independiente del volumen titulador.

Punto final

Vol EDTA
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14.6. Los datos siguientes (celdas de 1.00 cm) se obtuvieron en una


titulación espectrofotométrica de 10.00 mL de Pd(II) con 2.44 x 10 -4 M Nitroso
R (O. W. Rollins y M. M. Oldham, Anal. Chem., 1971, 43, p. 262).
Volumen de R nitroso R, mL A500
0 0
1.00 0.147
2.00 0.271
3.00 0.375

Calcule la concentración de la solución Pd(II), dado que la relación entre


ligando y catión en el producto coloreado es de 2:1.
Primero se debe hallar la correcta absorbancia con la siguiente ecuación:
VT
Acorr = ∗Aobs
V pd(II )

volumen de R nitroso R, mL ‫ܣ‬ହ଴଴ ‫ܣ‬௖௢௥௥


0 0 0,000
1 0,147 0,162
2 0,271 0,325
3 0,375 0,488
4 0,371 0,519
5 0,347 0,521

0,600

0,500

0,400
Acorr

0,300

0,200

0,100

0,000
0 1 2 3 4 5 6
volumen de R nitroso R, mL
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Del grafico anterior se deduce que el volumen empleado para alcanzar el punto
final de valoración es de 3,19 mL
3,19 mL RN −4
∗2,44∗10 mol RN
10 mL muestra
∗1 pd
ml
=3,8918∗1 0−5 M
2 NR
Concentración molar de pd(II) es 3,8918∗10−5M

14.7. Una muestra de 3.65 g de petróleo se desintegró mediante calcinación


húmeda y después se diluyó en un matraz volumétrico para obtener 500 mL.
Se determinó el cobalto tratando alícuotas de 25.00 mL de esta solución
diluida como sigue:

Volumen del reactivo mL Absorbancia


Co (II), 4.25 ppm Ligando H2O (celda 1.00cm)
0.00 20.00 5.00 0.276
5.00 20.00 0.00 0.491

Suponga que el quelato de Co(II)-ligando cumple con la ley de Beer y calcule el


porcentaje de cobalto en la muestra original.

|¿|εlc

0,276 εlc εlc 0,562 c


= 0,562= =
0,491
(
εl c+5 ml∗4.25
μg
ml ) εl( c+ 21,25 μg) 1 (c +2.75 μg)

0,562 c +11,94 μg=c 11,94 μg=c−0,562 c 11,94 μg=0,438 c


11,94 μg
c= =27,26 μg
0,438

27,26 μg
msa T Co(II )= ∗500 ml=545,2 μg
25 ml
μg∗1 g
∗1
1 E6 μg
% Co ( II ) en muestra=545,2 ∗100=0,015 %
3,65 g
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14.8. La determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la


absorción de sus respectivos complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las
absortividades molares correspondientes a sus máximos de absorción son
las siguientes:

Absortividad molar E
365 nm 700 nm
Co 3529 428.9
Ni 3228 10.2

Calcule la concentración molar de níquel y cobalto en cada una de las


siguientes soluciones, con base en los siguientes datos:

Solución Absorbancia, A (celdas de 1.00 cm)


365 nm 700 nm
a 0,426 0,026
b 0,792 0,081

Solución a)
|¿|εlc

|¿ 365|=0,426=3529∗1 cm∗CCo +3228∗1 cm∗C ¿ ( 1 ) ¿


|¿ 700|=0,026=428,9∗1 cm∗C Co +10,2∗1 cm∗C ¿ ( 2 ) ¿
Despejar ecuación (1)

0,426−3228∗C ¿
C Co=
3529
0,426 3228
C Co= − ∗C ¿
3529 3529
−4
C Co=1,20∗1 0 −0,91∗C¿

Se remplaza en la ecuación (2)


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0,026=428,9∗1 cm∗( 1,20∗1 0−4 −0,91∗C ¿ ) +10,2∗1 cm∗C ¿


0,026=428,9∗( 1,20∗10 −0,91C ¿ ) + 10,2∗C ¿
−4

0,026=0 , 0 51 4−390 ,2 9 C ¿ +10,2C ¿


0,026=0,0514−38 0 , 09∗C ¿
0,026−0,0514 −0,0254 −5
C ¿= = =6,47∗10 M
−392,01 −392,01

Se remplaza en la ecuación (1)

0,426=3529∗1 cm∗CCo + 3228∗1 cm∗(6,47∗10−5)

−5
0,426−(3228∗6,47∗1 0 )
C Co=
3529
0 , 426−0,208 −5
C Co= =6,17∗1 0 M
3529

b)
|¿|εlc

|¿ 365|=0 , 792=3529∗1 cm∗CCo +3228∗1 cm∗C ¿ ( 3 ) ¿


|¿ 700|=0,0 81=428,9∗1cm∗CCo + 10,2∗1 cm∗C ¿ ( 4 ) ¿

Despejar ecuación (3)


0 , 792−3228∗C¿
C Co=
3529
0 , 792 3228
C Co= − ∗C ¿
3529 3529
C Co=2 , 2 4∗1 0− 4−0,91∗C¿

Se reemplaza en la ecuación (4)


0 , 081=428,9∗1 cm∗( 2 ,2 4∗1 0 −0,91∗C ¿ ) +10,2∗1 cm∗C¿
−4

0,0 81=428,9∗ ( 2 ,2 4∗1 0 −0,91C ¿ ) +10,2∗C¿


−4

0,0 81=0,0 96−390,29 C ¿ +10,2 C¿


0,0 81=0,096−380,09∗C ¿
0,0 81−0,0 96 −0,0 15
C ¿= = =3 , 9 4∗1 0−5 M
−3 80 , 0 9 −3 80 ,0 9

Se reemplaza en la ecuación (3)

−5
0,792=3529∗1 cm∗C Co +3228∗1 cm∗(3,94∗1 0 M )
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−5
0 , 792−(3228∗3 , 94∗1 0 )
C Co=
3529
0 , 792−0 , 127 −5
C Co= =1 , 88∗1 0 M
3529

14.9. Cuando se midió en una celda de l.00 cm una solución 7.50 x 10 -5 M de


la especie A presentó absorbancias de 0.155 y 0.755 a 475 y 700 nm,
respectivamente. Una solución de 4.25 x 10 -5 M de la especie B dio
absorbancias de 0.702 y 0.091 en las mismas condiciones. Calcule las
concentraciones de A y B en soluciones que dieron los siguientes
resultados de absorbancia en una celda de 2.50 cm: a) 0.439 a 475 nm y
1.025 a 700 nm; b) 0.662 a 475 nm y 0.815 a 700 nm.

A=εlc
A
ε=
lc
A 475 nm
0,155
ε A= =2066
7,50∗10−5
0 ,702
ε B= −5
=16517
4 , 25∗1 0

A 700 nm
0 ,7 55
ε A= =10 066
7,50∗10−5
0 , 091
ε B= =2141
4,25∗1 0−5

a)
0,439
2066 C A +16517 C B= =0,1756
2,50 cm
1,025
10 066 C A +2141C B = =0,410
2,50 cm

0,1756−16517 C B 0,1756 16517


C A= = − ∗C B=8,49∗1 0−5−7,99 C B
2066 2066 2066
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10066 ( 8,49∗1 0−5−7,99C B ) + 2141C B =0,410


0,855−80427,34 C B +2141 CB =0,410
−78286 , 34 C B=0,410−0,855
−0,445 −6
C B= =5,684∗10 M
−78286,34

−5 −5 −6
C A=8 , 49∗1 0 −7,99C B =C A=8,49∗1 0 −7,99∗(5,684∗10 M )

−5 −5 −5
C A=8,49∗1 0 −4,54∗1 0 =3,95∗1 0

b)

0 ,662
2066 C A +16517 C B= =0 , 264
2,50 cm
0 , 815
10066 C A +2141C B = =0 , 326
2,50 cm

0 , 264−16517 C B 0 ,264 16517 −4


C A= = − ∗C B=1 , 27∗1 0 −7,99 C B
2066 2066 2066

10066 ( 1 , 27∗10−4−7,99C B ) + 2141C B =0 , 326


1 ,28−80427,34 C B +2141 C B=0 ,326
−78286,34 C B =0 ,326−1 , 28
−0 , 954 −5
C B= =1, 22∗10 M
−78286,34

−4 −4 −5
C A=1 , 27∗10 −7,99C B =C A =1 , 27∗1 0 −7,99∗(1,22∗1 0 M )

−4 −5 −5
C A=1,27∗1 0 −9 , 7 4∗1 0 =2 , 97∗1 0 M

14.10. El indicador ácido-básico HIn experimenta la siguiente reacción en


una solución acuosa diluida:
−¿¿
+¿+I n ¿
HIn ↔ H
Se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una solución 5.00 x
10-4 M de HIn en NaOH 0.l M y HCl 0.l M. Las mediciones se realizaron a las
longitudes de onda de 485 nm y 625 nm en celdas de 1.00 cm.
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NaOH 0.l M A485 = 0.075 A625 = 0.904


HCl 0.l M A485 = 0.487 A625 = 0.181

En la solución de NaOH, prácticamente todo el indicador está presente como


In-; en la solución ácida está todo prácticamente en forma de HIn.

a) Calcule las absortividades molares para In - y HIn a 485 y 625 nm.

b) Determine la constante de disociación ácida del indicador si una solución


amortiguadora de pH 5.00 que contiene una pequeña cantidad de indicador
presenta una absorbancia de 0.567 a 485 nm y 0.395 a 625 nm (celdas de
1.00 cm).
c) ¿Cuál es el pH de una solución que contiene una pequeña cantidad del
indicador y que manifiesta una absorbancia de 0.492 a 485 nm y 0.245 a 635
nm (¿celdas de 1.00 cm)?

d) Una alícuota de 25.00 mL de una solución de un ácido orgánico débil


purificado HX necesitó exactamente 24.20 mL de solución patrón de una
base
fuerte para alcanzar el punto final con fenolftaleína. Cuando se añadieron HIn
exactamente 12.10 mL de la base a una segunda alícuota de 25.00 mL del
ácido, que contiene una pequeña cantidad del mismo indicador, la
absorbancia fue de 0.333 a 485 nm y 0.655 a 625 nm (celdas de l.00 cm).
Calcule el pH de la solución y la Ka del ácido débil.

e) ¿Cuál sería la absorbancia de una solución que era 2.00 * 10 -4 M en el


indicador a 485 y a 625 nm, amortiguada a un pH = 6.000 (celdas de
1.50 cm)?

a)
A=εlc
A
ε=
lc
A 485 nm
ε 0 , 075 0 ,487
¿−¿ = =150ε HIn= =974¿
1 cm∗5 , 0 0∗1 0−4 M 1 cm∗5 , 00∗1 0−4 M

A 625 nm
ε 0 ,904 0,181
¿−¿ = =1808 ε HIn= =362¿
1 cm∗5,00∗1 0−4 M 1 cm∗5,00∗1 0−4 M
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b)
A
ε c=
l

150 ¿
1808 ¿

1808 ( 3,78∗10 −6,49 [ HIn ] ) + 362 [ HIn ] =0,395


−3

−11733,92 [ HIn ] +362 [ HIn ]=0,395−6,834


−11 371, 92 [ HIn ] =−6 , 439
−6,439
[ HIn ] = =5,66∗1 0−4 M
−11371,92

¿
¿ 3,78∗10−3−6,49 ( 5,66∗1 0−4 M )=1,06∗1 0−4 M

pH =−log ¿
5=−log ¿
−5
1 0 =¿

K a =¿ ¿

c)
A
εc =
l

150 ¿
1808 ¿

1808 ( 3 , 28∗1 0 −6,49 [ HIn ] ) +362 [ HIn ] =0 , 24 5


−3

−11733,92 [ HIn ] +362 [ HIn ]=0 ,245−5 , 93


−11371,92 [ HIn ] =−5,7
−5,7
[ HIn ] = =5 , 0∗1 0−4 M
−11371,92
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¿
¿ 3 , 28∗1 0 −6,49 ( 5 ,00∗1 0 M ) =3 ,5∗1 0 M
−3 −4 −5

pH =−log ( 2,67∗1 0 )=4,57


−5

d)
A
εc =
l

150 ¿
1808 ¿

1808 ( 2 , 22∗10−3−6,49 [ HIn ] ) + 362 [ HIn ] =0 , 65 5


−11733,92 [ HIn ] +362 [ HIn ]=0 ,655−4,01
−11371,92 [ HIn ] =−3,36
−3 ,36 −4
[ HIn ] = =2 , 95∗1 0 M
−11371,92

¿
¿ 2 ,2 2∗10−3−6,49 ( 2 , 95∗1 0−4 M )=3 , 02∗1 0−4 M
¿

pH =−log ( 1 , 82∗10 )=5,74


−6

K a =¿ ¿
e)
pH =−log ¿
6=−log ¿
−6
1 0 =¿

−6 −5
1,82∗1 0 =( 1,0∗1 0 ) ¿¿
¿¿

¿
1,87 [ HIn ] + [ HIn ] =2,0∗1 0 M
−4

2,87 [ HIn ] =2,0∗10 M


−4
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−4
[ HIn ] = 2,0∗1 0 M =7∗1 0−5 M
2,87
¿

−4 −5
|¿ 485|=150∗1 ,5∗1,30∗10 M + 974∗1 ,5∗7∗1 0 M =0,131¿
−4 −5
|¿ 625|=1 8 0 8∗1,5∗1,30∗10 M + 362∗1,5∗7∗10 M =0 ,390 ¿

14.11. Tras las diluciones oportunas de una solución patrón, se obtuvieron


concentraciones de hierro que se presentan a continuación. Luego se
obtuvo el complejo de hierro (II)-l,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de
estas soluciones y después cada una de ellas se diluyó hasta 50.0 mL. Se
registraron las siguientes absorbancias a 510 nm (celdas de 1.00 cm):

a) Construya una curva de calibración a partir de estos datos.


b) Por medio del método de los mínimos cuadrados deduzca una ecuación
que relacione la absorbancia con la concentración de hierro (II).
c) Calcule la desviación estándar de la pendiente y de la ordenada al origen.

R= a, b y c
Concentraciones de Fe (II)en las
soluciones originales,ppm ‫ܣ‬ହଵ଴
4,0 0,160
10,0 0,390
16,0 0,630
24,0 0,950
32,0 1,260
40,0 1,580
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X Y (X)(Y) (X)(X)
4,0 0,160 0,64 16
10,0 0,390 3,9 100
16,0 0,630 10,08 256
24,0 0,950 22,8 576
32,0 1,260 40,32 1024
40,0 1,580 63,2 1600
TOTALES 126,0 4,970 626,22 15876

݊ ɇ‫ܯ ݕݔ‬െሺɇ‫ݔ‬ሻሺɇ‫ݕ‬ሻ
݉ൌ ૛
݊ ɇ࢞ െ ሺɇ‫ݔ‬ሻଶ
͸ ϲʹ ͸ǡʹ ʹ െሺϭϮϲ ሻሺϰ͕ ϵϳ ሻ
݉ൌ ൌ
ͲǡͲ͵ ͻ ͷ
͸ ϯϱϳ Ϯ െ ሺϭϮϲ ሻʹ
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14.12. El método desarrollado en el problema 14.11 se aplicó en la


determinación rutinaria de hierro en alícuotas de 25.0 mL de aguas
subterráneas. Exprese la concentración de Fe en ppm de muestras que
dieron los datos de absorbancia que siguen (en celdas de 1.00 cm).
Determine la desviación estándar del resultado. Suponga que los datos de
absorbancia son la media de tres medidas y repita los cálculos. a) 0.143 b)
0.675 c) 0.068 d) 1.009 e) 1.512 f) 0.546.

s= √¿ ¿ ¿

14.13. El cobre (II) forma un complejo 1:1 con el agente complejante orgánico
R en un medio ácido. La formación del complejo se puede supervisar en
forma espectrofotométrica a 480 nm. Mediante los datos siguientes reunidos
en condiciones de pseudo primer orden trace una curva de calibración de
velocidad contra concentración de R. Determine la concentración de cobre
(II) en una incógnita cuya velocidad en las mismas condiciones fue de 6.2 x
10-3 As-1.
Concentraciones de Cu2+, Velocidad,
ppm As^-1
3,0 3,60E-03
5,0 5,40E-03
7,0 7,90E-03
9,0 1,03E-02
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m=0,0011

14.14. El aluminio forma un complejo 1:1 con 2-hidroxi-1-naftaldehído p-


metoxibenzoilhidraxonal, el cual absorbe radiación UV a 285 nm. En
condiciones de pseudo primer orden, la gráfica de la velocidad inicial de
reacción (unidades de absorbancia por segundo) contra la concentración de
aluminio (en μM) es una línea recta descrita por la siguiente ecuación
Velocidad=1,74 c Al−0,225

Determine la concentración del aluminio en una solución que manifiesta una


velocidad de 0.76 unidades de absorbancia por segundo en las mismas
condiciones experimentales.
0,76
c Al= +0,225=0,65
1,74
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14.15.

V =k 2 ¿¿

0 , 0016 μM /min
0,18 μM /min= [triptamina ]
0,0004 M
0,18 μM /min∗0,0004 M
[ triptamina ] = =0,045 M
0,0016 μM /min

14.16.

‫ܥ‬ொƲ ‫ܯ‬ ‫ܣ‬ହ଺଴


1,00E-05 0,131
2,00E-05 0,265
3,00E-05 0,396
4,00E-05 0,468
5,00E-05 0,487
6,00E-05 0,498
8,00E-05 0,499
1,00E-04 0,500
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14.17.
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a) R=/

b)
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volumen de la solucion 14.19.


‫଺଺ܣ‬଴
patron mL
0,00 0,216
5,00 0,338 R=
10,00 0,471
15,00 0,596
20,00 0,764
25,00 0,85

pendiente 0,026
ordenada de origen 0,2125
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14.20.
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R= si se puede utilizar puesto que el Kf de su reacción con H2Y -2 es menor


comparado a la reacción del hierro, lo cual el cobre tiene que unirse al
ligando después de haberse completado la reacción del hierro.

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