PRACTICA # 1 DE ANALISIS INSTRUMENTAL

1-.a) que propiedades de un analito aprovecha los métodos instrumentales para

el análisis

•conductividad

•potencia de electrodo

•absorción emisión de la luz

•fluorescencia

•emisión de radiación

b)mencione algunas características de los métodos cásicos e instrumentales

para la lección de un método

•exactitud

•precisión

•sesgo

•sensibilidad

c) que es la sensibilidad de un método analítico, y como puede demostrar

gráficamente

Es una medida de la capacidad de un instrumento o método de diferenciar pequeñas

variaciones en la concentración del analito

2-.a) definir radiación electromagnética

Es una forma de energía que se transmite a velocidades muy altas , se propaga en el

vacío, una característica es que puede explicarse como un modelo clásico de onda
sinusoidal

b) describa el método ondulatorio, modelo corpuscular de una radiación

electromagnética

•modelo ondulatorio: falla al intentar explicar los procesos asociados con la absorción
y emisión de energía radiante

•modelo corpuscular: en este proceso la R.E.M. se contempla como un flujo de

partículas discretas o paquete ondulatorio de energía denominado fotones

c) que restricción tiene el modelo ondulatorio de una R.E.M.

Falla al intentar explicar los fenómenos asociados con la absorción o la emisión de la

energía radiante

3-. Calcule la energía de:

a) un fotón de rayos X de 5,3 Armstrong en unidades de electro volts (J=6,24x106
ev)

𝟒, 𝟏𝟒 × 10−27 𝑒𝑣𝑠 ∙ 3,00 × 108 𝑚𝑠 −1

𝑬= = 𝟐, 𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟗 𝒆𝒗
𝟓, 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝒎

b) un fotón de radiación visible de 530 nm en KJ∕ mol, si un mol 6,2x1023 fotones

(nota si la energía calculada en J es por fotón) (constante Planck h=6,63x10-34 Js)

h∙c
E=
‫ג‬

6.63 × 10−34 Js ∙ 3 × 108 ms−1 J KJ

E= −9
= 3,75 × 10−19 ∙
530 × 10 m foton 1000J
23
kj 6,2 × 10 fotones kj
= 3.75 × 10−12 ∙ = 232,68
foton 1mol foton

4-. Determinar la velocidad, frecuencia y longitud de oda de las líneas D de sodio

(‫=ג‬589nm) cuando una luz desde su fuente atraviesa una especie, cuyo índice de
refracción es de ɳD =1,09

3 × 108 ms −1
c
v= = = 5,09 × 1014 s −1
‫ג‬1 589 × 10−9 m

v1 = ν ∙ ‫ג‬1 = 2,998 × 10−9 m

c 3 × 108 ms−1
v2 = = = 2.752293578ms −1
ɳ 1,09

v2 275229357,8ms−1
ƛ2 = = 5,41 × 10−7 m
‫ע‬ 5,09 × 1014 s−1

5-. Cuando la línea D de sodio choca con una interface aire –diamante con un
ángulo de incidencia de 30°, el ángulo de refracción es de 11,9° ¿Cuál es el ɳD
del diamante?

sin 𝜃1 ɳ2 𝜈1
= = ∴ ɳ1 = 1
sin 𝜃2 ɳ1 𝜈2

sin 𝜃1 sin 300

ɳ2 = → ɳ𝐷 = = 2,42
sin 𝜃2 sin 11,90

Significa que el aire es 2.42 veces más que el aire

6-.exprese el rango visible, el UV y el IR en términos de frecuencia (Hz) en
términos de energía (J) asumiendo que la constante de Planck h=6,63x10-34Js

regiones Rango ‫( ג‬nm) ‫( ע‬hz) E (J)

UV 180-380 1,67x1015 - 1,11x10-18-
7,89x1014 5,23x1019
VISIBLE 380-780 7,89x1014- 5,23x1019- 2,55x10-
3,85x1014 19

IR cercano 780-2500 3,89x1014-1,2x1014 2,55x10-19-7,96x10-

20
14 12
IR mediano 2500-50000 1,2x10 -6x10 7,96x10-20-3,98x10-
21

IR lejano 2500-15000 1,2x1014-2x1013 7,96x10-20-1,32x10-

20

7-.a)cuales son los elementos comunes en instrumentación de espectroscopia y

cuál es el orden o secuencia en el que se encuentra distribuidos

FUENTE RECIPIENTE SELECTOR DE ONDA DETECTO PROCESADOR

R DE SEÑALES

b) describa la ley de Snell relacionando los siguientes parámetros: ɳ, Ө y ν

Ecuación utilizada para calcular el ángulo de refracción de la luz a través de la

superficie de separación de dos medios de propagación

sin 𝜃1 ɳ2 ‫ע‬1
= =
sin 𝜃2 ɳ1 ‫ע‬2

8-. Mencione uno o dos atributos que debe cumplir cada uno de los 5
instrumentos en espectroscopia óptica estudiados

•fuente: de R.E.M. estable, potencia suficiente

•recipiente muestra: transparente a la radiación electromagnética utilizada, el

material no debe ser absorbida

•selector de onda: debe seleccionar una banda de longitud de onda , dispersa

linealmente la radiación

• Detector: responde a un rango amplio de ‫ג‬, tiene una alta sensibilidad, respuesta
constante

•procesador de señal: refleja la señal eléctrica del detector en sistema de lectura y

presentación de datos, utilizada para visualizar información de medida

9-.a) cuales son los métodos ópticos no espectroscópicos ?

•refractómetro

•polarimetría
b) Que principios utiliza para aplicarlos?

Es que estos métodos se basan en el índice de refracción

c) cuales son las aplicaciones analíticas importantes?

•refractómetro: aplicaciones en mezclas binarias para cálculo de grado alcohólico en

agua y etanol, contenido de azucares en soluciones binarias

•polarimetría: usa como constante física de sustancias puras

10-. Indique las diferencias relacionadas con %T, ancho de banda y rango del
espectro de aplicaciones para los filtros de interferencia y filtros de absorción

•filtros de interferencia:

Ancho de banda efectiva ~5-20 nm, el mejor en transmitancia porque es menor ancho
de banda no deja pasar la radiación operan en la región UV-VIS y buena parte del IR

•filtro de absorción:

Ancho de banda ~ 50-250 nm, Se limita a la región visible del espectro mayor ancho
de banda

11-. Entre los monocromadores descritos en clases

a) Cuales son los 5 elementos comunes?

•rendija de entrada

•Lente colimador o lente que produce un haz paralelo de la radiación

•un prisma o red que dispersa la radiación en ‫ ג‬individuales

•un elemento focalizado

•una rendija de salida

b) Cuál de ellos tiene mejor capacidad de seleccionar una longitud de onda y por
qué?

El monocromador de red porque:

Proporcionan mejor separación de longitud de onda para un mismo tamaño de

elemento dispersante, dispersan linealmente la radiación, son más baratos de fabricar

c) realice una tabla indicando los tipos de instrumentos utilizados en el rango

VIS-UV, violeta e IR

Región Fuente Selector de Material Detectores

onda
UV Lámpara de Filtro de Cuarzo Fototubos, tubos
Deuterio interferencia, fotomultiplicadores
momocromador
red y prisma
VIS Lámpara de Filtro de Cuarzo vidrio Fototubo, tubos
Tungsteno absorción e boro silicato fotomultiplicadores
interferencia
,monocromador
IR Emisor de Transformados Sales de Termopares,
Nerst , de Fourier, halogenuro bolómetro, celdas
alambre de interformados (AgCl, NaCl, neumáticas
nicromio de Michelson KBr) y otros

12-.a) entre los selectores de onda cuales se clasifican como selectores de onda
continuos y cuales como selectores de onda discontinuos?

•Continuos: monocromadores de red

Prisma de florida, prisma de sílice fundida o cuarzo, prisma de vidrio, prisma de NaCl,
redes

•discontinuos: filtros de interferencia, filtros de vidrio

b) Cual es la clasificación general de los detectores y cuál es el rango del

espectro electromagnética a utilizar?

•detector de fotones (UV-VIS, IR: placa fotográfica, tubo fotomultiplicador,

fototubos, fotocélula o fotovoltaica, diodo de cilicio, detector de transferencia de carga,
fotoconductor

•detectores térmicos (IR): termopar celdas neumáticas de golag, celda piro eléctrica

13-. a) definir potencia e intensidad de la radiación electromagnética

•potencia: la potencia de a radiación es la energía en watts (W) del haz que llega a
un área dada por unidad de tiempo

•intensidad: la intensidad es la potencia de la radiación por unidad de ángulo solido

b) que es la atenuación de la radiación en espectroscopia de absorciónG?

Es un decremento de la potencia de un haz de energía radiante por unidad de área

13-. Se determina selenio por UV-VIS se toma 5 ml de una solución concentrada

de 25 ml provenientes de 100 ml de extracto de 50 gr de una raíz alimenticia , se
agregan reactivos y agua hasta completar a 10 ml y se procede a la medición
espectrofotométrica a 250 nm

Se ppm 0,0 0,8 1,5 2,5 3,5 4,5 6,0

%T 100 80,63 66,80 51,03 39,00 29.79 19.90

a) cual es el rango del espectro utilizado ? b) calcular el contenido de Se en la

muestra en µg∕ml si la transmitancia es de 80%para la muestra y 97% para el
blanco c)que material se utilizara para la cubeta de lectura ?
[Se]ppm %T A MUESTRA
0,0 100 0
0,8 80,63 0,0935
1,5 66.80 0,1752
2,5 51,03 0,2922
3,5 39,00 0,4089
4,5 29,79 0,5259
6,0 19.90 0,7011

0,1130 97 0,0132 BLANCO

0,8293 80 0,0969 MUESTRA

A = -8,2509X10-6

B = 0,11685

r = 0,9999999689

Corrección [M]-[B]=0,8293-0,1130=0,7163ppm

50gr raíz 25 ml

5 ml 10 ml lectura

0,7163𝑚𝑔𝑆𝑒
∙ 10 𝑚𝑙 = 7,163 × 10−3 𝑚𝑔 𝑆𝑒
1000𝑚𝑙
1000
7,163 × 10−3 ∙ = 7,163µ𝑔 𝑆𝑒
1

7.163µgSe 10ml 5ml

XµgSe 25ml

X=35,815µg Se 25ml 100ml 50g Raiz

35,8µgSe 50g Raiz

Xµg Se 1 g Raiz
µ𝑔
X=0,716 𝑔 𝑅𝑎𝑖𝑧

Rango utilizado es de 180-380 nm por tanto UV

Material a utilizar el cuarzo o fundido de sílice

14-. Describa el principio de absorción, excitación, y emisión de la radiación

electromagnética a nivel molecular, utilizando u modelo atómico

Absorción excitación emisión

N N N
b) mencione 3 diferencias entre en monocromador de red y de prisma
relacionados con costo, eficacia y linealidad

Monocromador red Monocromador prisma

costo Baratos de fabricar
Eficacia Mejor separación de ƛ para
un mismo tamaño de
elemento dispersante
Linealidad Menor escala, dispersa
linealmente
Caros de fabricar
No tan bueno para la
separación de ƛ
No es lineal y de mayor
escala

14-. Se determinó ácido ascórbico en Camú Camú. 5 g de pulpa de fruta se

disuelven en 100 ml, este se diluye en una proporción de 1 en 250, de la última
dilución se toma 5 ml y en los reactivos cromóforos se completa a 25 ml finales
para la muestra y patrones que se proceden a leer en el espectrofotómetro a
517nm, obteniéndose las siguientes lecturas

Absorbancia 0,000 0,131 0,254 0,380 0,507 0,020 0,260

Vit C ppm 0 0,05 0,10 0,150 0,200 blanco Muestra

a) calcular el %de ácido ascórbico en la muestra b) si la fruta tiene 95%de agua

cual es el % de ácido ascórbico en la materia seca? (nota: la composición
gruesa d la futa consiste en: materia seca +agua )

Vit C ppm A Muestra

0 0,000
0,05 0,131
0,10 0,254
0,150 0,380
0,200 0,507
7,20x10-3 0,020 Blanco
0,1022 0,260 Muestra

𝑚𝑙 1𝑙
A=1,8x10-3 0,095 ∙
𝑙 1000𝑚𝑙
∙ 25𝑚𝑙 = 2,375 × 10−3 𝑚𝑔 𝐴𝑐 Asc

B=2,526

R =0,999961

Corrección = [M]-[B] = 0,094995 ppm

5g de fruta 100ml

1ml 250ml

5ml 25ml lectura

2,37x10-3 mg 25ml 5ml

X 2500ml
1,1875mg 2500ml 1ml

X 100ml

118,75mg 100ml 5gr

X 100gr

X = 2375 mg %

1𝑔 𝐴𝑐 𝐴𝑠𝑐
2375𝑚𝑔𝐴𝑐 𝐴𝑠𝑐 ∙ = 2,375𝑔 𝐴𝑐 𝐴𝑠𝑐%
1000𝑚𝑔

b) 955 H2O 5% de material seca

% mat seca del ácido ascórbico

2,775𝑔𝑟 𝑎𝑐 𝑎𝑠𝑐
5𝑔 𝑚𝑎𝑡 𝑠𝑒𝑐𝑎
∙ 100% = 47,5 %

16-. Se determinó Mg a 250 nm, en una muestra agua de mesa que se diluyo (10
ml a 100 ml) del agua se a pipeteado alícuotas de 10 ml de la muestra en 5
matraces aforados de 50 ml. antes de enrazar los matraces, se añadieron a cada
uno de ellos volúmenes distintos de un patrón de 50 ppm de Mg

Ml patrón 0 5 10 15 20
Mg50ppm
Absorbancia 0,201 0,292 0,378 0,467 0,554

(ml) Mg 50 ppm A
0 0,201
5 0,292
10 0,378
15 0,467
20 0,554

A =0,2022

B = 0,01762

r = 0,999967

Vx=N
Agua de mesa

10 ml 100 ml

10 ml 50 ml

50 ppm expresado en mesa

50𝑚𝑔
11,48𝑚𝑙 × = 0,57𝑚𝑔𝑀𝑔
1000𝑚𝑙

0,57mg 50ml 10ml

X 100ml

X=5,74 mg Mg

5,74 mg Mg 100ml 10ml

5,74m Mg 10ml

X 100ml

X= 5,74ppm

17-.para determinar el contenido en plomo de una muestra de leche contaminada

, se trata 2 ml de leche con ácido nítrico en microondas diluyéndose a 10 ml ,de
la solución preparada , se toma 1 ml y se agregan reactivos y diluye a un
volumen final de 5,0 ml ,realiza la medida espectrofotométrica a 550 nm y se
obtiene 60% de transmitancia .a una segunda muestra preparada de 1 ml se
adiciona 1,00µL de un estándar de plomo de 1500 ppb , reactivos y se diluye a un
volumen final de 5,0 ml . Determinar la concentración de plomo en la leche

2ml de leche

10ml

1ml +reactivo+agua 5,0ml 60% T

1ml +1,00µl Pb 1500ppb +reactivo+agua 50ml

𝑨𝟏 𝑪 𝑺 𝑽 𝑺
𝑪𝑿 =
𝑨𝟐 𝑽 𝑻 − 𝑨𝟏 𝑽 𝑿

𝟏𝒎𝒍
𝟎, 𝟐𝟐𝟏𝟖 ∙ 𝟏𝟓𝟎𝟎𝒑𝒑𝒃 ∙ 𝟏, 𝟎𝟎µ𝒍 ∙
𝟏 × 𝟏𝟎𝟑 µ𝒍
𝑪𝑿 = = 𝟎, 𝟑𝟕𝟖𝒑𝒑𝒃
(𝟎, 𝟑𝟗𝟕𝟗 ∙ 𝟓𝒎𝒍 − 𝟎, 𝟐𝟐𝟏𝟖 ∙ 𝟓𝒎𝒍)

µ𝒈𝒓 𝟏𝒎𝒍
𝟎, 𝟑𝟕𝟖 ∙ ∙ 𝟓𝒎𝒍 = 𝟏, 𝟖𝟗 × 𝟏𝟎−𝟑 µ𝒈𝒓
𝒍 𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒍
1,89x10-3µgr 5,0ml 1ml

X 10ml

0,0189µgr 10ml 2ml

X 1000ml
µ𝒈𝒓
X = 𝟗, 𝟒𝟓 𝒍
= 𝟗, 𝟒𝟓 𝒑𝒑𝒃 [𝑷𝒃]

18-. Un compuesto tiene una absortividad molar de 2.17x103 L∕cm mol a)que
concentración de compuesto se necesita para obtener una disolución que tiene
una transmitancia de 8,42% en una cubeta de 2,5cm b)que alternativa utilizaría
para obtener una transmitancia dentro del rango recomendado

Ley de Beer A = Ԑ b c
𝐴 1,075 𝑚𝑜𝑙
C = Ԑ ∙𝑏 = 𝑙 =1,89x10-4 𝑙
2,17×103 ∙2,5𝑐𝑚
𝑐𝑚∙𝑚𝑜𝑙

19-.a) Cuales son las unidades de absortividad cuando la trayectoria del rango
está dada en centímetros y la concentración esta expresada en parte por millón;
microgramo por litro; porcentaje en peso volumen; gramo por litro?

b= cm A = b.c.a
𝒎𝒈 𝑨
c= 𝒍
a = 𝒃𝒄

𝟏 𝑳
a= 𝒎𝒍 = 𝒎𝒈∙𝒄𝒎
𝒄𝒎∙
𝒍

µ𝒈𝒓 𝟏 𝒍
c= 𝒂= µ𝒈 =
𝒍 𝒄𝒎∙ µ𝒈𝒓∙𝒄𝒎
𝒍

𝒈𝒓 𝟏 𝒎𝒍
c=𝒎𝒍 𝒂= 𝒈 = 𝒈∙𝒄𝒎
𝒄𝒎∙
𝒎𝒍

𝒈𝒓 𝟏 𝒍
c= 𝒍
𝒂= 𝒈 = 𝒈∙𝒄𝒎
𝒄𝒎∙
𝒍

b) como determinar una mezcla de dos sustancias absorbentes que no

reaccionan entre sí como aplicación de la ley de Beer?

𝑨𝑻 ∙ ƛ𝟏 = Ԑ𝟏𝟏 ∙ 𝒃 ∙ 𝒄𝟏 + Ԑ𝟐𝟏 ∙ 𝒃 ∙ 𝒄𝟐

𝑨𝑻 ∙ ƛ𝟐 = Ԑ𝟐𝟏 ∙ 𝒃 ∙ 𝒄𝟏 + Ԑ𝟐𝟐 ∙ 𝒃 ∙ 𝒄𝟐

20 -.pregunta repetida del 19

21-.expresar las siguientes absorbancias en porcentaje de transmitancia

 a) 0,051 b) 0,918 c) 0,379 d) 0,261 e) 0,485 f) 0,702
a) %T=88,92%
b) %T=12,08%
c) %T=41,78% %T=10-A.100
d) %T=54,83%
e) %T=32,73%
f) %T=19,86%

22-. Una solución que contiene 4,48 ppm de KMnO4 tiene una transmitancia de
0,309 en una celda de 1,00 cm a 520 nm. Calcular la absortividad molar de KMnO4
%𝑇 30,9
%T= 30,09% a = − log 100 =− log 100 = 0,51

𝑎𝑏 0,51×1
Ԑ= 𝑐
= 2,83×10−5 = 1,79 × 104 𝑙 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑐𝑚−1

23- un espectro de absorcion y transmitancia e indique sus aplicaciones

•La absorcion tiene una aplicación de analisis cuantitativo

•La transmitacia tiene una aplicación de analisis cualitativo

24-. Describa

a)graficamente las desviaciones instrumentales relacionadas con el maximo de

absorbancia y el ancho de banda efectiva y la radiacion parasita

A banda A

banda B

ƛ(nm)

A lineal llega A max

B no lineal por desviacion de ancho de banda

Banda A A coincidecon el maximo de absorvancia

banda B B desviada

6,2% desviacion debido

1,0% a la selección de ancho

5,0% de banda no verificada

Radiacion paracita
b )mencione dos tipos dedesviciones químicas y describe el cálculo teórico de
una de ellas

•desviaciones instrumentales

•desviaciones químicas :existen 3 tipos de interacción las cuales son reacciones ,

disociación , asociación Cuando el analito se disocia , asocia o reacciona con un
disolvente para dar lugar a un producto con un espectro de absorción diferente al del
analito , se producen desviaciones de la ley de Beer

25-. Una solución que tiene una absorbancia real [A=log (P0/P)] de 0,6 se coloca
en un espectrofotómetro que tiene un nivel de radiación parasita (PS/P0)*100 de 5
¿Qué absorbancia A’ se medirá? Y ¿Cuál es el porcentaje de diferencia frente a
A?
𝑷𝟎 𝑷𝑺
𝑨 = 𝐥𝐨𝐠 𝑷
= 𝟎, 𝟔 𝑷𝟎
∙ 𝟏𝟎𝟎 = 𝑺

𝑷𝟎 𝑷𝑺
𝑷
= 𝟏𝟎𝟎,𝟔 𝑷𝟎
= 𝟎, 𝟎𝟓

𝟎𝑷
𝑷 = 𝟏𝟎𝟎,𝟔 𝑷𝑺=𝟎,𝟎𝟓∙𝑷𝟎

𝑃0 + 𝑃𝑆
𝐴, = log
𝑃 + 𝑃𝑆

𝑃0 + 0,05𝑃0 𝑃0 ∙ (1 + 0,05)
𝐴, = log = log
𝑃0 1
+ 0,05𝑃0 𝑃0 ∙ ( 0,6 + 0,05)
100,6 10

𝑨, = 𝟎, 𝟓𝟒𝟐

26-. Describa

a) las transiciones energéticas moleculares

Las transiciones son electrónicas rotacionales y vibracionales

b) Gráficamente dispersión normal y anómala en el índice de refracción

ɳ dispersión normal dispersión anómala

ƛ (𝒔−𝟏 )
28 -. ¿Qué energía radiante interviene en la absorción molecular IR?

•Intervienen la energía rotacional y vibracional

29-. Una muestra de 4,97 gr de petróleo se descompuso por calcinación seca y

se diluyo hasta 500 ml en un matraz volumétrico. El cobalto presente en la
muestra se determinó tratando una alícuota de 25.00 ml de esta solución diluida
en la siguiente forma

Co(II)3.00ppm (ml) Ligando (ml) Agua (ml) Absorbancia

0,00 20,00 5,00 0,398
5,00 20,00 0,00 0,510

Suponiendo que el quelato de Co (II) y ligando obedece a la ley de Beer

Calcular el porcentaje de cobalto en la muestra original

4,97gr de petróleo 50ml

25ml+20ml de ligando +5ml de agua 50ml A=0,398

25ml+5mlCo(II)3ppm+20ml ligando 50ml A=0,510

𝑂, 398 × 3𝑝𝑝𝑚 × 5𝑚𝑙

𝑪𝑿 = = 1,066𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑜
(0,510 × 50𝑚𝑙) − (0,398 × 50𝑚𝑙)

𝑝𝑝𝑚𝐶𝑜
1,066 × 50𝑚𝑙 = 0,053𝑚𝑔 𝐶𝑜
1000𝑚𝑙

0,053 mg 50ml 25ml

X 500ml

1,066mg Co 500ml 4,97g petróleo

X 100gr de petróleo

𝑚𝑔 𝐶𝑜 1𝑔𝑟 𝐶𝑜 0,214𝑔𝑟𝐶𝑜
X = 21,45 × = ⁄100𝑔 𝑝𝑒𝑡𝑟𝑜𝑙𝑒𝑜
100𝑔𝑟 𝑝𝑒𝑡𝑟𝑜𝑙𝑒𝑜 1000𝑚𝑔𝑟 𝐶𝑜

30-. Deduzca las ecuaciones para determinar las concentraciones de una

muestra por el método de adición de estándar simple y el método de adición
múltiple del estándar

Ԑ𝒃𝑪𝑿 𝑽𝑿 Ԑ𝒃𝑪𝑺 𝑽𝑺
𝑨𝟐 = +
𝑽𝑻 𝑽𝑻
 𝑨𝟏 𝑪𝑿 𝑽𝑿 𝑨𝟏 𝑪𝑺 𝑽𝑺
𝑨𝟐 = + ∙
𝑪𝑿 𝑽𝑻 𝑪𝑿 𝑽𝑻

𝑨𝟏 𝑽 𝑿 𝑨𝟏 𝑪 𝑺 𝑽 𝑺
𝑨𝟐 = +
𝑽𝑻 𝑪𝑿 𝑽𝑻

𝑨𝟏 𝑪 𝑺 𝑽 𝑺 𝑨𝟏 𝑽𝑿
= 𝑨𝟐 −
𝑪𝑿 𝑽𝑻 𝑽𝑻

𝑨𝟏 𝑽𝑿
𝑨𝟏 𝑪𝑺 𝑽𝑺 = (𝑨𝟐 − )𝑪𝑿 𝑽𝑻
𝑽𝑻

𝑨𝟏 𝑪 𝑺 𝑽 𝑺
𝑪𝑿 =
𝑨 𝑽
(𝑨𝟐 − 𝟏 𝑿)𝑽 𝑻
𝑽𝑻

𝑨𝟏 𝑪 𝑺 𝑽 𝑺
𝑪𝑿 =
𝑽 𝑻 𝑨𝟐 − 𝑨𝟏 𝑽 𝑿

Las determinaciones simultáneas de cobalto y níquel forman complejos con 8

hidroxiquinolinol las absortividades y absorbancias son

Absortividad molar absorbancia Cubeta 1cm

365nm 700nm 365nm 700nm
Co 3529 428,9 0,598 0,039
Ni 3228 10,2 0,598 0,039

𝟎, 𝟓𝟗𝟖 = 𝟑𝟓𝟐𝟗 × 𝟏 × 𝑪𝑪𝑶 + 𝟑𝟐𝟐𝟖 ∙ 𝟏 ∙ 𝑪𝑵𝑰

𝟎, 𝟎𝟑𝟗 = 𝟒𝟐𝟖, 𝟗 × 𝟏 × 𝑪𝑪𝑶 + 𝟏𝟎, 𝟐 × 𝟏 × 𝑪𝑵𝑰

𝑪𝑪𝑶 = 𝟖, 𝟖𝟖 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑴 𝑪𝑵𝑰 = 𝟖, 𝟖𝟏 × 𝟏𝟎−𝟓 𝑴

 PRACTICA # 2 DE ANALISIS NSTRUMENTAL
3-.definir los siguientes términos:

a) Agente liberador: son cationes Sr o La la que reacciona selectivamente con

aniones SO4=; PO4= y evitan que interfieran en la determinación de un analito catiónico

b) agente protector: son reactivos que formal compuestos estables volátiles con un
analito y evitan así la interferencia por anones que forman compuestos no volátiles con
el analito ejm: EDTA, APDC, hidroxiquinolina

c) supresor de ionización: es una especie química fácilmente ionizable inhibe la

ionización de analito, proveyendo una concentración elevada de electrones en la flama

d) atomización: es el proceso en el cual una muestra e convertida en átomos

gaseosos o en iones elementales, llevan una muestra liquida a partículas gaseosas
(aerosol)

e) ensanchamiento por presión: proviene de las colisiones entre átomos que dan
como ligeras variaciones en sus energías al estado basal y excitado .debido a la
presión se incrementa la temperatura, por tanto los picos de absorción y emisión más
anchos se encentran a temperaturas altas

f) lámpara de cátodo hueco: es un fuente de línea consiste en u ánodo de tungsteno

y un cátodo cilíndrico celda en un tubo d vidrio que contiene un gas inerte (argón)a
P=1-5 torr el cátodo puede servir como soporte para recubrimiento de este metal

g)chisporroteo :es un proceso en el cual los átomos o los iones del analito son
expulsados de un superficie por un rayo de partículas cargadas quiere decir en el
aumento de potencial de electrones de argón que choca contra el cátodo
desprendiendo átomos de metal y provocando una nube atómica

h) interferencia espectral: se encuentra en la espectroscopia de absorción atómica

debido a la dispersión de productos potenciales en la flama y a la absorción por
especie molecular que haya en la flama, cuando aparentemente se mide más de lo
que debería de ser tendrá aparentemente mayor concentración, mayor absorción,
interferencia positiva, son resultados de la presencia de productos de combustión que
exhiben absorción de banda ancha 0 de partículas que dispersan a radiación

i) interferencia química en AAS son causados por reacciones entre el analito y los
interferentes que disminuyen la concentración del analito en la flama ,la baja volatilidad
causa la menor absorcion ,menor concentración provocando una interferencia negativa

j)ensanchamiento Doppler :como el ensanchamiento de la presión depende de la

temperatura por movimiento rápido de los átomos al emitir la radiación la longitud de
onda recibida por el detector es más corta cuando el emisor se acerca al detector y
más larga cuando se aleja

4-.a) ¿Por qué se utiliza la modulación de la fuente en la espectroscopia de

absorción atómica ?
Porque la radiación de la fuente se modula de continua a intermitente modulación está
basado en la eliminación de los efectos de la emisión de a llama el cual es necesario
modular la salida de la fuente para que su intensidad oscile a una frecuencia constante
de este modo el detector recibe dos tipos de señales una alternante de la fuente y otra
continua porque proviene de la llama

b) ¿Por qué en AES no se requiere la fuente?

Porque el analito se excita en la llama y emite radiación directamente

5-.las interferencia en AAS pueden modificar por incremento o por disminución

de la concentración del analito cuál es el efecto de las interferencias por :

a) Presencia de aniones como sulfatos o fosfatos:

Compuestos de baja volatilidad
Menor absorción, menor concentración [producen un error negativo,
interferencia (-)]
b) Por ionización del analito
Menor absorción, menor concentración [producen interferencia (-)]
c) Por material particulado
Interferencia positiva porque lee más de lo que debería de ser
d) Interferencia espectral
Incremento positivo

6-. Definir:

a) elución: proceso por el cual se lavan las especies a través de una columna
cromatografica mediante adición de la fase móvil pura

b) fase móvil: en cromatografía es un líquido o gas que transporta los analitos a

través de una fase estacionaria solida o liquida

c) fase estacionaria: en cromatografía es un sólido o un líquido inmovilizado sobre el

cual se reparte la especie de analito durante el peso de una fase móvil,

d) coeficiente de distribución: para un soluto es igual a la relación de su

concentración analítica molar n la fase estacionaria y su concentración analítica en la
fase móvil

𝐶𝑆
𝐾𝐶 =
𝑆𝑀

e) Tiempo de retención: es el tiempo entre la inyección de una muestra y la aparición

del pico de un soluto en el detector de la columna cromatografía

f) Altura de plato: es la longitud de la columna entre el número de plato, variable de

medida cuantitativa de a eficacia de la columna y relaciona la longitud de la columna
con el # de plato

𝐿
𝐻=
𝑁
g) eficiencia de la columna: se define en base a 2 términos: altura y numero de plato

𝐿
𝑁 𝑁> 𝑀𝐴𝑌𝑂𝑅 𝐸𝐹𝐼𝐶𝐼𝐸𝑁𝐶𝐼𝐴
𝐻

Donde si 𝐿 ↑ 𝐻 ↑↓ 𝑁↑ (𝑀𝑎𝑦𝑜𝑟 𝑒𝑓𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑙𝑢𝑚𝑛𝑎)

7-.realice un cuadro comparativo de: N, Presión de trabajo, diámetro de columna,

cantidad de muestra , para una columna de CG,HPLC

Columna N L Presión PSI Diámetro Cantidad

de muestra
CG:
•rellena 2000-4000 2-3 m 10-50 2-6 mm ≈ 20 µ𝑙
•abierta 3000-5000 2-100 m 10-50 0,1-0,6 mm ≈ 10−3 µ𝑙
HPLC ─ 20-30 cm 5000 4-5 mm ≈ 10 − 20µ𝑙

8-Se determinó cromo en una muestra acuosa pipeteando alícuota de 10 ml de la

muestra en 5 matraces aforados de 50 ml. Antes de enrazar los matraces se
añadieron a cada uno de ellos volúmenes distintos de un patrón de 12,2 ppm de
Cr

Muestra en ml Patrón en ml Absorbancia

10 0 0,201
10 10 0,292
10 20 0,378
10 30 0,467
10 40 0,554

a) calcular la concentración de Cr en ppm en la muestra

b) como preparar 0,25l de una solución de 12,2ppm de cromo a partir de

K2CrO4,de 98%de pureza

10 ml 50 ml lectura

10 ml

10 ml

10 ml

10 ml

Cr [ml] A
0 0,201
10 0,292
20 0,378
30 0,467
40 0,554
A = 0,2022

B = 8,81X10-3

R = 0,999967

VX = 22,9511
12,2 𝑚𝑔 𝐶𝑟
22,95 ml ∙ 1000𝑚𝑙
= 0,28 𝑚𝑔 𝐶𝑟

0,28mg Cr 50ml 10ml

X 1000ml

X=28 ppm Cr
12,2 𝑚𝑔 𝐶𝑟 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑘2 𝐶𝑟𝑂4 194𝑚𝑔𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 100 𝑔 𝑚𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎
X=0,25 L Cr ∙ ∙ ∙ ∙ ∙ = 0,0116 𝑔
1000 𝑚𝑙 52 𝑚𝑔 𝐶𝑟 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 98 𝑚𝑔 𝐾2 𝐶𝑟𝑂4

X = 0,01161 g de muestra

9-.descriva con espectros la secuencia un espectro emitido (p0)por una fuente de

AAS el espectro de absorción por la llama y el espectro transmitido (p)después
del monocromador

P A)

A B)

P C)

ƛ1 ƛ2 ‫ג‬

A: espectro de emisión fuente de línea

𝑃0
B: espectro de absorción de la muestra A= log 𝑃

C: espectro de emisión de la fuente tras atravesar la muestra

10-.a) describa una columna abierta y una columna rellena en CG

RELLENA: son tubos de vidrio, metal inerte o teflón de 2-3 m de longitud el material
de relleno son partículas esféricas para interaccionar con el analito por adsorción
tienen una fase estable térmica y químicamente

ABIERTA: son de 2 tipos

• Columna LUCOT son tubos capilares donde la pared interna está recubierta con una
fina capa de fase estacionaria son muy eficientes

• Columna SCOT tienen una capa en su lado interno de superficie absorbente donde
se acopla la fase estacionaria tienen una mayor capacidad de carga

b)¿qué rangos de longitud tiene una columna de relleno y una abierta de CG?

Columna de relleno: 1-6 m

Columna abierta: son capilares 10-100 m

C) ¿Que cromatografía trabaja a altas presiones entre CG Y HPLC?

El que trabaja a altas presiones es el HPLC de alta resolución ya que trabaja con una
presión de hasta 5000 PSI y en cambio el CG a 10-50 PSI

11-. Se analiza hierro total por AAS se toma 5 g de muestra ,después de la

mineralización se disuelve en 250ml en un matraz aforado, esta solución se
diluye 10 veces , del cual se toma 5 alícuotas de 10 ml para agregar a 5 matraces
de 50 ml que contienen 0, 0.5,1.0,1.5,y 2.0 ml de una solución de hierro de
100ppm , para luego enrazar con reactivos y agua a volumen , las lecturas de
absorbancia son 0.21,0.388,0.561,0.740,y 0.920 respectivamente a 284.3 nm

a) cual es el porcentaje de hierro en la muestra

b) existe otra sustancia que absorbe a 283,11 nm ¿Qué ocurre ?y ¿Qué acciones
debe tomar?

c) en que rango del espectro se realiza la determinación

5 g muestra 250ml

10ml 100ml (Relación de 10 ∕100)

10ml 50ml

10ml 50ml

10m l 50ml

10ml 50ml

10ml 50ml
 Fe [ml] ppm A
0 0,21
0,5 0,388
1,0 0,561
1,5 0,740
2,0 0,920

A = 0,2094

B = 0,3544

R = 0,999977

VX = 0,59085 ml

100 𝑚𝑙 𝐹𝑒 1 𝑔 𝐹𝑒
0,59 𝑚𝑙 𝐹𝑒 ∙ ∙ = 5,9 × 10−5 𝑔 𝐹𝑒
1000 𝑚𝑙 100 𝑚𝑔 𝐹𝑒

5,9x10-5 g Fe 50 ml 10 ml

X 100ml

5,9x10-4 g Fe 100 ml 10 ml

X 250 ml

0,01475 g Fe 250 ml 5 g muestra

X 10o g de muestra

X= o,296 g Fe

% = 0,3 Fe

b) ƛ1=284,14 nm

ƛ2=283,11 nm

Las longitudes de onda no son iguales por tanto no hay interferencia por tanto no se
toma ninguna acción

c) la longitud de onda es 284,3 nm se realiza en el rango de UV

12-Las sustancias B,C tienen tiempos de retención de 13,3-14,1 respectivamente

sobre una columna de 30 cm .un especie no retenida pasa a través de la
columna en 1,3 min .las anchuras de los picos para B,C son 1,087-1,162 min
respectivamente calcúlese :

a) el número de platos para cada pico

b) altura de plato de la columna

c) para B,C la resolución y longitud de columna para obtener una resolución de

1,5
a)

𝒕𝑹 𝟐 𝟏𝟑, 𝟑 𝟐
𝑵𝑩 = 𝟏𝟔 ( ) = 𝟏𝟔 ( ) = 𝟐𝟒𝟕𝟐, 𝟎𝟒
𝑾 𝟏, 𝟎𝟕

𝟏𝟒, 𝟏 𝟐
𝑵𝑪 = 𝟏𝟔 ( ) = 𝟐𝟑𝟓𝟓, 𝟖𝟒
𝟏, 𝟏𝟔𝟐

b)
𝑳 𝟑𝟎 𝒄𝒎
𝑵 = 𝑯 = 𝟐𝟒𝟏𝟑,𝟗𝟒 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟐𝟒 𝒄𝒎

c)

𝟐[𝒕𝑹𝒄−𝒕𝑹𝑩 ] 𝟐(𝟏𝟒,𝟏−𝟏𝟑,𝟑)
𝑹𝑺 = 𝑾𝑩 +𝑾𝑪
= 𝟏,𝟎𝟕+𝟏,𝟏𝟔𝟐
= 𝟎, 𝟕𝟏𝟕

No se separa porque la resolución es menor a 1

13-. Describa

a) ¿Por qué AAS y AES no sigue estrictamente la ley de Beer ?

Absorción y emisión cumplen de gran manera pero no obedecen la ley de Beer se

debe a que la distancia en la radiación varia ligeramente quiere decir que tratamos de
que sea contante ya que estrictamente no e constante la b

b) ¿Cuál es la concentración relativa del analito atomizado y excitado para AAS y

AES?

Si medimos absorción preferimos que sea mayor cantidad de átomos no excitados

Si medimos emisión preferimos que vea mayor cantidad de átomos excitados

c) ¿Cómo eliminar interferencias en análisis de absorción molecular o atómica

en forma general ¿

Utilizando el método de adición múltiple estándar porque los estándares están casi en
las mismas condiciones fisicoquímicas en la muestra, ya que contra resta parcialmente
por completo las interferencias químicas y espectrales introducidas para la matriz de la
muestra

d) ¿Qué transiciones energéticas están implicadas en absorción y emisión

atómica?

En la absorción y emisión atómica solo existen transiciones ELECTRONICAS

14-.a) ¿Qué transiciones ocurre en espectroscopia molecular ?

Ocurren las transiciones energéticas electrónicas, rotacionales y vibracionales

b) mencioné algunos detectores en espectroscopia UV-VIS

Detectores de fotones: fototubos, tubos fotomultiplicadores, fototubo x

c) ¿Qué es un agente liberador?

Son cationes como el Sr y el La que forman compuestos con el interferente evitando

que estos interfieran reacciones con el analito catiónico

15-. En dos muestras se determinó el contenido del cobre por AAS los pesos de
A=10,0g y de B=6,77g cada uno se enraza después de tratamientos a un volumen
de 100ml se hace una dilución de 5 ml en 250 ml , y esta última solución
medimos en un AAS ,los datos de la curva de calibración son los siguientes :

Cu 0,5 1 2 3 3,5 blanco A1 A2 B1 B2

µg∕ml
A 0,094 0,188 0,406 0,618 0,719 0,022 0,408 0,404 0,612 0,606

a) Calcule el %promedio de cobre en las muestras A B

b) los datos de la absorbancia de los patrones están dentro de lo ideal para que
cumpla la ley de Beer

c) ¿Qué gases utiliza en la atomización por flama?

Cu µg⁄ml A
0 0,000
0,5 0,094
1 0,188
2 0,406
3 0,618
3,5 0,719

0,1477 0,022 blanco

2,0061 0,408 A1
1,9868 0,404 A2
2,9882 0,612 B1
2,9593 0,606 B2

A=-8,6861

B=0,2077

R=0,99975

Muestra 100ml

5ml 250 lectura

Corrección:

[A1]-[B] =2,0061-0,147=1,85 [A2]-[B]=1,9868-0,1477=1,8391

 1,848µ𝑔 𝐶𝑢 1𝑔𝐶𝑢
𝐶𝐶𝑈 = × 250𝑚𝑙 = 462.18µ𝑔 𝐶𝑢 × = 4,62 × 10−4 𝑔 𝐶𝑢
𝑚𝑙 106

4,6218x10-4gr 250ml 5ml

X 100ml

9,244x10-3gr 100ml 10,0gr muestra

X 100g muestra

X= 0,0924 % Cu

Corrección:

[B1]-[B] =2,9882-0,1477=2,8405 [B2]-[B]=2,9593-0,1477=2,8116

2,82605µ𝑔 1𝑔 𝐶𝑢
𝐶𝐶𝑢 = 𝑚𝑙
× 250𝑚𝑙 = 706,51µ𝑔𝐶𝑢 × 1×106 µ𝑔 = 7,065 × 10−4gr Cu

7,065x10-4 gCu 250ml 5ml

X 100ml

0,01413gr Cu 100ml 6,77g muestra

X 1000g de muestra

X = 0,20872 gr Cu

b)si están dentro del rango ideal (0,1-0,7)

c) gas ⁄aire ; gas ⁄O2 ; H2⁄aire ; H2⁄O2 ; acetileno⁄aire

; acetileno⁄O2

16-.se determinó plomo en 20ml de extracto concentrado provenientes de una

muestra liquida de 250ml, la curva del calibrador tiene los siguientes datos de
concentración de plomo en µg∕ml 0,1,2,3,4,5,y los valores de absorbancia son
0,00-0,094-0,188-0,406-0,618 y 0,719 respectivamente mientras que las muestras
tienen como A1=0,190 y A2=0,188 para el blanco una absorbancia de 0,011

a) calcular la concentración de la muestra en µg ∕L de plomo

b) si la lectura se realiza a 225,30 nm y existe otro elemento de 226,30 nm que

ocurre ¿

c) ¿a qué tipo de interferencia se remite lo anterior?

µg⁄ml Pb A

0 0,00

1 0,094

2 0,188

3 0,406

4 0,618

5 0,719

2,0046 0,190 A1

1,9953 0,188 A2

0,117 0,011 blanco

R= 0,999967 tomando la linealidad

A= -0,241

B=0,215

Corrección:

[A1]-[B]02,0046-0,117=1,8876 µgPb [A2]-[B]=1,9953-0,117=1,8783µg Pb

1,8829µgPb⁄ml × 20ml=37,65 µg Pb

250ml 20ml lectura

37,65µg Pb 20ml 250ml

X 1000ml

X= 150,636µgPb⁄L

b) no hay interferencia de línea espectral porque la diferencia es de 1 nm

c) a la interferencia espectral de línea

17-. a) esquematice un cromatograma

SEÑAL

tRB

tRA

tM

A B

Tiempo en (min)

b) que es un supresor de ionización

Es el que llega a ionizarse según la ecuación para que la ionización de la muestra sea
reducida por el efecto de la acción de masas de los electrones formados a partir del
supresor de ionización

18-. 50 g de muestra después de la mineralización se disuelve en 250ml en un

matraz aforado ,esta precisa una dilución en una proporción de 100 ,de la
solución diluida se toma 5 alícuotas de 10ml para agregar a 5 matraces de 50 ml
que contiene 0-1,0-2,0-3,0-y 4,0 ml de una solución de cromo de 50 ppm , para
luego enrazar con reactivos y agua a volumen, las lecturas de absorbancia son
0,250-0,425-0,600-0,771-y 0,950 respectivamente a una frecuencia de 8,3822s-1

a) calcule el porcentaje de Cr en la muestra

b) la concentración aparente de cromo en la muestra es alta, a que se puede

atribuir

c) en que rango del espectro se realiza la determinación

50gr muestra 250ml

1ml 100ml

10ml 50ml lectura

[ml] Cr 50 ppm A

0 0,250 VX=1,3418 ml

1,0 0,425 A= 0,25

2,0 0,600 B=0,1746

3,0 0,771 r = 0,9999816

4,0 0,950

50 𝑚𝑔 𝐶𝑟
1,4318𝑚𝑙 × = 0,07159𝑚𝑔 𝐶𝑟
1000𝑚𝑙

0,07159mg Cr 50ml 10ml

X 100ml

0,7159mg Cr 100ml 1ml

X 250ml

178,975 mg Cr 250ml 50gr de muestra

X 100gr muestra

X= 0,35795 % Cr

b)a interferencia positiva tiene mayor absorbancia mayor concentración mayor

volatilidad

𝐶 3×108 𝑚𝑠 −1 109 𝑛𝑚
c) ƛ= = = 3,579 × 10−7 𝑚 × = 357,9 𝑛𝑚
‫ע‬ 8,3822 𝑠 1𝑚

Pertenece al rango de UV (ultra violeta )

19-.a)¿Qué tipo de fuentes utiliza un espectrofotómetro de absorción atómica ?

Utiliza una fuente continua y también un monocromador de alta resolución que trabaja
con una fuente continua

b)¿Qué energía de transición está presente en AAS?

Están presentes solo las transiciones energéticas ELCTRONICAS en absorción

atómica no se encuentran las rotacionales ni las vibracionales

20-.de los métodos de atomización que se desarrollaron en la materia que

diferencia existen en cuanto a sensibilidad y costo

Los que son más sensibles de un costo bajo son el plasma acoplado inductivamente
 21-. a) que especies se encuentran en diferentes concentraciones relativas en
una llama

Se encuentran la absorción emisión fluorescencia, átomos excitados, átomos no

excitados, iones, electrones

b) como se solucionó el problema de los anchos de banda de un espectro

atómico ¿y en relación a este problema como se ha desarrollado la ciencia para
dar respuesta a estos problemas

Debido a que el problema en 1950 eran los anchos de banda ya pensaban en utilizar
esta técnica de absorción atómica pero el problema era el monocromador entonces se
creó una fuente de línea de 10-4-10-5 nm ahora hay un monocromador de alta
resolución en el que se trabaja con fuente continua

22-.¿ Cuáles son las formas de energizar de los diferentes métodos de

atomización ?

• llama: por temperaturas elevadas que desprende la llama es como va energizándose

• Electro térmico: mediante una red eléctrica

•plasma de argón acoplado inductivamente: mediante una inducción de la

radiofrecuencia

23-.¿ En la atomización electrotermica cuantas rampas de temperatura se utiliza

para el análisis ?

Se utiliza 4 rampas:

•secado

•calcinación

•atomización

•limpieza

24-. Esquemática la instrumentación para CG y HPLC

CG:
FASE MOVIL SISTEMA DE HORNO Y DETECTOR PROCESADOR DE
GAS PORTADOR INYECCION COLUMNA SEÑALES

HPLC
SISTEMA
RESERVA FASE DESGASIFICAD BOMBA DE DETECTOR
MOVIL OR INYECCION
Y
COLUMNA
PROCESADOR
DE SEÑALES