INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Departamento de Fisicoquímica

LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES

HOMOGÉNEOS.

Práctica No: 3
Influencia de la temperatura sobre la velocidad de
reacción del agua oxigenada.

Fecha de entrega:
10/NOV/2020

OBJETIVOS.
-Aplicar el método matemático integral o diferencial para el tratamiento de datos
experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el orden de
reacción.

-Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,

aplicando la ecuación de Arrhenius.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción (-ra).

La velocidad de reacción normalmente se incrementa con la elevación de la

temperatura , para las reacciones heterogéneas (2 o más fases) la dependencia
del coeficiente de cinético (k) o la constante de velocidad con la temperatura por
regla general es menor para las reacciones homogéneas (1 fase), ya que en este
es por la influencia de otros factores (Fenómenos de transferencia en la interface)
y la etapa más lenta de procesos resulta no resulta de la reacción misma si no por
otros procesos como adsorción, difusión. La dependencia de la velocidad de una
reacción homogénea con la temperatura, describe aproximadamente con la regla
de Van’Hoff y con mayor exactitud por la ecuación de Arrhenius.

Ecuación de Arrhenius.

Arrhenius habla sobre a dependencia de la temperatura con la constante de

velocidad mediante una forma exponencial simple:

−E
RT
k=Ae

Donde:
E= Energía de activación.
A= Factor de frecuencia (mismas unidades de k)
T= Temperatura
R= Constante de los gases ideales

ENERGÍA DE ACTIVACIÓN.
Para que existe una reacción química es necesario que las moléculas choquen
entre si para, para que la colisión sea efectiva es necesario que las moléculas
choquen con la orientación adecuada y con una energía suficiente, Una reacción
química es consecuencia de la reorganización de los átomos de los reactivos para
dar en lugar los productos. Este proceso no se lleva acabo directamente, sino
atreves de una asociación transitoria de las moléculas o estado intermedio
denominado Complejo activado.

Factor de Frecuencia (A): Es la probabilidad de colisión efectiva, suma de las

moléculas.

Para saber la influencia de la temperatura en la velocidad de una reacción química

se sustutute la K de la ecuación de Arrhenius.

Tenemos.
−E
n
−r A =K C = A e
A
RT
C nA

Hay dos métodos que es método gráfico y método analítico para calcular A y E

Diagrama de energía para reacciones con energía de activación

Reacción exotérmica con energía de activación:

∆E<0
La energía liberada
corresponde a la
diferencia de energía
entre los productos y
los reactantes. Como
la energía de los
productos es menor a
la energía de los
reactantes, se libera
energía en el proces
El método gráfico: Se tiene que hacer, se linealiza la ecuación de Arrhenius,
aplicando algoritmos, para comparar con la ecuación de la recta.
−E
RT
k=Ae
−E
Lnk=L[nA e RT ]

Con la propiedad de los logaritmos (Ln(AB)=LnA+LnB

−E
RT
Lnk=LnA−ln e

E1
Lnk=LnA−
RT

y=b−mx
Y=Lnk

b=LnA

X=1/T
De donde se efectua la regresión lineal para obtener m y b, y se calcula E y A.

E=−mR A=e b

El método analítico.

De la ecuación de Van’t Hoff (Se calcula la variación de energía estándar de una

reacción)

dLnKe ∆ H °
=
dT R T2

∆ H °=E 1−E2

K1
Ke=
k2
Sustituimos

K1
dLn
k 2 E1 −E2
=
dT R T2

Aplicando logaritmos (Ln(A/B)=LnA-LnB

dLn k 1 dLn k 2 E1 E2
− = 2
−
dT dT RT R T2

Sacando las ecuaciones directa e inversa se obtiene una ecuación general, se

integran los limites de la ecuación y espejando a E se obtiene

T 1T 2 K
E=
[ ]
T 2−T 1
RLn 2
Con
k 1 esta expresión anterior
calcular E y sustituir este valor en
la ecuación original de
Arrhenius para despejar A

Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción

Al incrementar la temperatura la velocidad de la reacción aumenta. Este hecho

encuentra explicación en las dos teorías revisadas, dado que un aumento de la
temperatura favorece los choques efectivos entre las moléculas, habiendo,
además, más moléculas de reactantes que poseen la energía suficiente para
formar el complejo activado.
PROCESO EXPERIMENTAL:
METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA AMBIENTE

Reacciones involucradas:

DESCOMPOSICIÓN
H2O2 + 2HI 2H2O + I2

H2O2 + 2HI HIO + H2O

HIO + HI H2O2 + I2

TITULACION
I2 + Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI

NaI + H2SO4 HI + NaHSO4

VALORACIÓN DE LA CANTIDAD DE H2O2 AL TIEMPO CERO.
SE ESQUEMATIZA LA VALORACIÓN PARA EL H2SO4:

Reacciones involucradas:

DESCOMPOSICIÓN
H2O2 + 2HI 2H2O + I2
H2O2 + 2HI HIO + H2O
HIO + HI H2O2 + I2

TITULACION
I2 + Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI
NaI + H2SO4 HI + NaHSO4
MÉTODO TRITIMÉTRICO A TEMPERATURA FRÍA.

MÉTODO TRITIMÉTRICO A TEMPERATURA FRÍA.

Cálculos

V H2O2 utiliz 1 mL

M Na2S2O3 0.1 mol/mL

Temperatura ambiente

Tiempo Volumen C H2O2

Na2S2O3
0 2
22 0.1 1.99
63 0.2 1.98
146 0.3 1.97
214 0.4 1.96
333 0.5 1.95
380 0.6 1.94
476 0.7 1.93
574 0.8 1.92
642 0.9 1.91
735 1 1.9
797 1.1 1.89

C H 2 O 2=C H 2 O 2 inicial −¿]

1. C H 2O2 =2−¿]=1.99

2. C H 2O2 =2−¿]=1.98

3. C H 2O2 =2−¿]=1.97

4. C H 2O2 =2−¿]=1.96

5. C H 2O2 =2−¿]=1.95

6. C H 2O2 =2−¿]=1.94

7. C H 2O2 =2−¿]=1.93

8. C H 2O2 =2−¿]=1.92

9. C H 2O2 =2−¿]=1.91

10. C H 2 O 2=2−¿]=1.9
 11. C H 2 O 2=2−¿]=1.89

CA
x a=1−
C A0

1.99
1. x =1−a
2
=¿ 0.005
1.98
2. x a=1− 2 =¿0.01
1.97
3. x a=1− 2 =¿0.015
1.96
4. x a=1− 2 =¿0.02
1.95
5. x a=1− 2 =¿0.025
1.94
6. x a=1− 2 =¿0.03
1.93
7. x a=1− 2 =¿0.035
1.92
8. x a=1− 2 =¿0.04
1.91
9. x a=1− 2 =¿0.045
1.9
10. x a=1− =¿ 0.05
2
1.89
11. x a=1− =¿ 0.055
2
xa
1 dxa
K= ∗∫
t 0 (1−xa)

0.005
1 dxa
1. 22 0 ( 1−xa ) 0.00023
K= ∗ ∫ =¿
0.01
1 dxa
2. 63 0 ( 1−xa ) 0.00016
K= ∗ ∫ =¿
 0.015
1 dxa
3. K=
146 0 ( 1−xa ) 0.0001
∗∫ =¿
0.02
1 dxa
4. K=
214 0 ( 1−xa ) 0.00009
∗∫ =¿
0.025
1 dxa
5. K=
333 0 ( 1−xa ) 0.00008
∗∫ =¿
0.03
1 dxa
6. K=
380 0 ( 1−xa ) 0.00008
∗∫ =¿
0.035
1 dxa
7. K=
476 0 (1−xa ) 0.00007
∗∫ =¿
0.04
1 dxa
8. K=
574 0 ( 1−xa ) 0.00007
∗∫ =¿
0.045
1 dxa
9. K=
642 0 ( 1−xa ) 0.00007
∗∫ =¿
0.05
1 dxa
10. K=
735 0 ( 1−xa ) 0.00007
∗∫ =¿
0.055
1 dxa
11. K=
797 0 ( 1−xa ) 0.00007
∗∫ =¿

Volume
Tiempo n C H2O2 xa K n=1
Na2S2O
3
0 2
0.0002
22 0.1 1.99 0.005 3
63 0.2 1.98 0.01 0.0001
 6
146 0.3 1.97 0.015 0.0001
0.0000
214 0.4 1.96 0.02 9
0.0000
333 0.5 1.95 0.025 8
0.0000
380 0.6 1.94 0.03 8
0.0000
476 0.7 1.93 0.035 7
0.0000
574 0.8 1.92 0.04 7
0.0000
642 0.9 1.91 0.045 7
0.0000
735 1 1.9 0.05 7
0.0000
797 1.1 1.89 0.055 7

Temperatura fría

Tiempo Volumen C H2O2

Na2S2O3
0 2
8.03 0.1 1.99
16.46 0.2 1.98
28.67 0.3 1.97
40.85 0.4 1.96
52.11 0.5 1.95
67.84 0.6 1.94
82.57 0.7 1.93
 97.33 0.8 1.92
109.53 0.9 1.91

C H 2 O 2=C H 2 O 2 inicial −¿]

12. C H 2 O 2=2−¿]=1.99

13. C H 2 O 2=2−¿]=1.98

14. C H 2 O 2=2−¿]=1.97

15. C H 2 O 2=2−¿]=1.96

16. C H 2 O 2=2−¿]=1.95

17. C H 2 O 2=2−¿]=1.94

18. C H 2 O 2=2−¿]=1.93

19. C H 2 O 2=2−¿]=1.92

20. C H 2 O 2=2−¿]=1.91

CA
x a=1−
C A0

1.99
12. x a=1− =¿ 0.005
2
1.98
13. x a=1− =¿ 0.01
2
1.97
14. x a=1− =¿0.015
2
1.96
15. x a=1− =¿0.02
2
1.95
16. x a=1− =¿ 0.025
2
1.94
17. x a=1− =¿0.03
2
1.93
18. x a=1− =¿ 0.035
2
1.92
19. x a=1− =¿0.04
2
 1.91
20. x a=1− =¿0.045
2

xa
1 dxa
K= ∗∫
t 0 (1−xa)
0.005
1 dxa
12. K=
8.03 0 ( 1−xa ) 0.00062
∗∫ =¿
0.01
1 dxa
13. K=
16.46 0 ( 1−xa ) 0.00061
∗∫ =¿
0.015
1 dxa
14. K=
28.67 0 ( 1−xa ) 0.00053
∗∫ =¿
0.02
1 dxa
15. K=
40.85 0 ( 1−xa ) 0.00049
∗∫ =¿
0.025
1 dxa
16. K=
52.11 0 ( 1−xa ) 0.00049
∗∫ =¿
0.03
1 dxa
17. K=
67.84 0 (1−xa ) 0.00045
∗∫ =¿
0.035
1 dxa
18. K=
82.57 0 ( 1−xa ) 0.00043
∗∫ =¿
0.04
1 dxa
19. K=
97.33 0 (1−xa ) 0.00042
∗∫ =¿
0.045
1 dxa
20. K=
109.53 0 ( 1−xa ) 0.00042
∗∫ =¿

Tiempo Volumen C H2O2 xa k n=1

Na2S2O3
0 2
 8.03 0.1 1.99 0.005 0.00062
16.46 0.2 1.98 0.01 0.00061
28.67 0.3 1.97 0.015 0.00053
40.85 0.4 1.96 0.02 0.00049
52.11 0.5 1.95 0.025 0.00049
67.84 0.6 1.94 0.03 0.00045
82.57 0.7 1.93 0.035 0.00043
97.33 0.8 1.92 0.04 0.00042
109.53 0.9 1.91 0.045 0.00042

T (°C) n K Ecuación Cinética

3 1 9.9090X10-5 −ra=9.9090 x 10−5 CA

−ra=0.0005 CA
23 1 0.0005

CUESTIONARIO.

1.- ¿Cuál método de cálculo elegiste y por qué?

Se utilizó el método integral gráfico, ya que es un método preciso, y más sencillo

para utilizar en la calculadora ó en Excel y nos optimiza el tiempo en los cálculos
porque se obtienen los datos por medio de una regresión lineal y porque los datos
usados en graficas se pueden emplear con todos sus decimales, si asi se desea,
para una mayor precisión. 

2.- En las gráficas de concentración contra tiempo. ¿A qué crees que se

deban las diferencias?

La diferencia está dada por la tiempo empleada para cada reacción, porque esta
en proporción directa con la velocidad de reacción.

3.- ¿A qué temperatura existió mayor velocidad de reacción? Fundamentar la

respuesta.

En la temperatura ambiente a 27 °C, porque el tiempo de reacción fue menor que

en la temperatura fría, porque existen más colisiones entre moléculas ya que
tienen energía para chocar entre sí.

¿Tiene validez la ecuación de Arrhenius? Fundamentar la respuesta.

Sí, porque mediante esta ecuación, se puede llegar a la determinación de la

energía de activación, la necesaria para que comience una reacción, y el factor de
frecuencia, mediante la cual se explica la dependencia de la temperatura con la
constante de velocidad k de forma exponencial.

Debido a que la temperatura aumento, la velocidad de reacción aumenta.

4.- ¿Se pudiera utilizar algún otro modelo a parte del propuesto por
Ahhenius, que explique el comportamiento de la constante de velocidad con
la temperatura, si/no?, fundamentar la respuesta .

OBSERVACIONES.

Al haber utilizado el tiempo como factor determinante, se presentaron algunos

errores ya que el vire de titulación se presenta rápidamente, aunque la diferencia
son por algunos segundos para cada experimento, el tiempo lo tomamos en
minutos con milisegundos y lo tenemos que pasar a segundos para homogeneizar
para los cálculos.

Bibliografía:

http://es.scribd.com/doc/175502885/Raymond-Chang-Author-Mc-Graw-Hill-Editor-
Qu-Bookos-org#scribd

http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/reacciones/temp.htm