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LABORATORIO DE CONTROL DE

CALIDAD CÓDIGO:
Hoja__ de __
INFORME VALIDACIÓN DE CLORO RESIDUAL EN AGUAS POTABLES

1. OBJETIVO
2. Validar el método Yodométrico para la determinación de Cloro residual en
aguas potables en la matriz de agua potable según el protocolo SM 4500 E.

3. FUNDAMENTO DEL MÉTODO:


El método utilizado para la determinación de la concentración de cloro
activo en muestras de agua lavandina es una titulación de óxido-reducción
indirecta: la yodometría. En estas titulaciones se utiliza yoduro de potasio
en exceso como reactivo intermediario, quien reacciona con el analito para
producir una cantidad estequiométrica de yodo, el cual es titulado con una
solución patrón secundaria de tiosulfato de sodio. La reacción cuantitativa
del tiosulfato (S2O3 2-) con el yodo es única, obteniéndose como producto
tetrationato (S4O6 2-). Los métodos yodométricos son muy utilizados en la
valoración de una gran cantidad de analitos oxidantes.
Valoración redox utilizando tiosulfato de sodio , Na2S2O3 (generalmente)
como agente reductor se conoce como valoración yodométrica ya que se
utiliza específicamente para titular yodo. La valoración yodométrica es un
método general para determinar la concentración de un agente oxidante en
solución. En una valoración yodométrica, una solución de almidón se utiliza
como un indicador ya que puede absorber el I 2 que se libera. Esta
absorción hará que la solución para cambiar su color de amarillo claro a un
color azul oscuro cuando se titula con solución de tiosulfato estandarizado.
Esto indica el punto final de la valoración. Yodometría se utiliza
comúnmente para analizar la concentración de agentes oxidantes en
muestras de agua, tales como la saturación de oxígeno en los estudios
ecológicos o de cloro activo en el análisis de agua de la piscina.
4. MATERIAL

 Una pipeta aforada de 10 mL


 Pipeteador
 Un vaso de precipitado de 100 mL
 Un balón aforado de 50 mL
 Bureta de 25 mL

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EQUIPOS
 Balanza analítica

REACTIVOS
 Ácido acético, concentración (glacial).
 Yoduro de potasio, KI, cristales.
 Tiosulfato de sodio estándar, 0,1 N
 Titulador estándar de tiosulfato de sodio, 0.01N o 0.025N
 Solución indicadora de almidón
 Yodo estándar, 0.1N
 Yodo estándar diluido, 0.0282N

5. CONDICIONES DE TRABAJO:

A una longitud de onda de 445 nm


El blanco de reactivos contiene agua des-ionizada, Buffer y BaCl 2
La solución patrón o soluciones estándar usadas

6. PROCEDIMIENTO:

 Verificación de la balanza analítica:

realizar 10 réplicas tomando diferentes pesas: 1g, 2g, 5g , 10g , 20 , 50g 100g
y 100g y así verificar la balanza analítica esta calibrada

Por otro lado, se realizó la calibración del balón aforado de 50mL, pipeta de
10 mL y bureta de 10 mL.

 Calibración de la pipeta

1. Tome agua destilada en un vaso de 250 mL y mida la temperatura. Registre


el dato.
2. Coloque cuidadosamente en la balanza analítica un vaso de precipitado de
100 mL limpio y seco y dele T o coloque en cero.
3. Llene una pipeta aforada de 10 mL hasta el aforo con agua destilada. Vacíe
el agua en el vaso de precipitado (saque el vaso de precipitado de la
balanza y realice esta operación, luego vuelva a colocarlo en ésta) y
registre el peso de los 10 mL.
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4. Con el vaso de precipitado y su contenido de agua tare la balanza y


descargue 10 mL más. Vuelva a registrar el peso y repetir este
procedimiento tres veces más (total 5 datos).
5. Diligencie la tabla de resultados para cada pipeta volumétrica.

Calibración del balón aforado

1. Coloque un balón aforado con tapa en la balanza analítica y tare o coloque


cero.
2. Llene el balón hasta la marca o aforo con agua destilada y colóquelo de
nuevo en la balanza de tal forma que obtenga el peso de los 50 mL de
agua. Vacíe el balón aforado y colóquelo vacío con su tapa nuevamente en
la balanza analítica y tare, luego llénelo con agua y registre el peso de los
50 mL de agua.
3. Repita este procedimiento 3 veces más para un total de 5 mediciones del
peso de 50 mL de agua.
4. Diligencie la tabla de resultado para cada balón aforado.

Calibración de bureta

1. La bureta se calibrará en intervalos de 5 mL. Ajuste la pinza para buretas


en el soporte universal y coloque su bureta limpia en la pinza. Vierta el agua
destilada con un vaso de precipitado de 100 mL en la bureta y llénela hasta
nivel de cero mL. Espere 10 segundos y lea el menisco para verificar si
existen fugas. Asegúrese de que no queda espacio con aire en la punta de
la bureta.
2. Pese cuidadosamente el erlenmeyer de 125 mL que estará limpio, pero no
necesariamente seco, el cual se usa como recipiente para los 5 mL de agua
dispensada por la bureta.
3. Vierta el contenido de 5 mL de la bureta y pese para determinar la masa del
agua.
4. Tare el Erlenmeyer (dejarlo en balanza y colocar cero o T), sacarlo de la
balanza y adicionar 5 mL más, colarlo en la balanza y anotar el resultado.
Repita la operación 4 veces más, hasta que se desocupe la bureta (si es de
25 mL, si es de 50 mL, tome alícuotas de 10 mL).

 Linealización

valoración de la solución patrón secundaria de Na 2S2O3 Realizar tres


replicas por valoración de tiosulfato para para realizar curva de calibración y
verificar si hay linealidad para cloro residual de rango bajo y rango alto

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 Límite de detección y de cuantificación: realizar siete mediciones para


hallar la concentración mínima de analito en los blancos

 Sesgo: realizar 10 mediciones con una solución patrón de Na 2S2O3 de


1,6ppm las cuales se determina los mL gastados de Na 2S2O3, para la
titulacion del cloro y allí determinar los parámetros del sesgo

 Reproducibilidad: Realizar en cinco días diferente la toma de muestra de


tiosulfato gastado en titulación con cloro en diferente soluciónes patrones
los cuales sus concentración son:
1. 0,4ppm
2. 0,8ppm
3. 1,2ppm
4. 1,6ppm

 Repetibilidad: Realiza 10 réplicas para la titulación de Cl2 con solución


patrón de Na2S2O3 para rango alto y rango bajo y sacar conclusiones de
su repetibilidad

 Carta Control: Realizar una carta control, donde se observe el límite


superior crítico, el Limite superior de alerta, limite inferior de alerta y límite
inferior crítico, donde se detalle el promedio

Tabla 1. Conjunto de soluciones a analizar.


LOTE
Blanco (Bk)
Estándar Bajo 0,09C* (Eb)
Estándar Alto 0,9 C* (Ea)
Muestra Natural (Bkm)
Adicionado Bajo (Mab)
Adicionado Alto (MAa)
*Concentración máxima de interés o de montaje de la curva.

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7. RESULTADOS

TABLA 1. Verificacion de la Balanza (balanza analitica Adventure OHAUS)

TEMPERA GRAMOS Replicas (g)


TURA EN LA
PESA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

17 1 1.000 1.001 1.000 1.001 1.000 1.000 1.000 1.000 1.001 1.001
17 2 2.003 2.003 2.002 2.002 2.002 2.003 2.003 2.002 2.002 2.002
18 5 5.001 5.001 5.002 5.001 5.001 5.001 5.001 5.001 5.000 5.000
17 10 10.003 10.003 10.004 10.003 10.003 10.003 10.003 10.002 10.004 10.003
17 20 20.008 20.008 20.009 20.008 20.009 20.008 20.008 20.009 20.008 20.007
17 50 50.015 50.017 50.015 50.015 50.016 50.015 50.015 50.014 50.015 50.015
17 100 99.964 99.965 99.964 99.965 99.964 99.964 99.964 99.965 99.964 99.965
17 100 99.995 99.997 99.997 99.999 99.998 99.995 99.995 99.998 99.998 99.998

Tabla 2 Cálculos de verificación balanza


Gramos Desviación %Error Cv
pesa estándar
1 0.0004586 0.4 0.00004584
2 0.0004899 0.12 0,00002442
5 0.0005385 0.18 0.0001077
10 0.0005385 0,031 0.00005383
20 0.0006 0.041 0.0000029987
50 0.0007483 0.0304 0.00004961
100 0.0004899 0.0357 0.0000049007
100 0.0014568 0,003 0.00001457

Tabla 3 Calibración de balón aforado


Material Peso Inicial Balón Peso final con agua (g)
(g)
1 48,9487 98,9422
98,9454
98,9434
2 50,1243 100,1233
100,1198
100,1224
3 45,8374 95,8394
95,8321
95,8404
4 40,2354 90,2312
90,2387
90.2354
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5 50,1543 100,1523
100,1498
100,1524

Tabla 4 Calibración de pipeta volumétrica de 10 mL


Material Peso Inicial Balón Peso final con agua (g)
(g)
1 40,3827 50,3813
50,3829
50,3801
2 50,1494 60,1475
60,1486
60,1491
3 60,7894 70,7899
70,7875
70,7881
4 55,6453 65,6498
65,6434
60.6446
5 50,1794 60,1775
60,1786
60,1791

Tabla 5 Calibración de Bureta (10 mL de adición)


Material Peso Inicial vaso Peso final con agua (g)
(g)
1 40,3827 50,3813
50,3829
50,3820
2 50,1494 60,1491
60,1489
60,1491
3 60,7894 70,7893
70,7889
70,7892
4 55,6453 65,6451
65,6454
60.6452
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5 60,8894 60,8893
60,8889
60,8892

 LINEALIDAD

Grafica1. Curva de calibracion Rango Bajo

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Grafica. Curva de calibracion Rango Alto

 LIMITE DE DETECCIÓN Y CUANTIFICACIÓN:

Medición Blanco
1 0
2 0
3 0
4 0,1
5 0
6 0,1
7 0

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LOD= 3*0.0452= 0.1355

LOQ= 10*0.0452= 0.452

 SESGO:

Medición Concentración sesgo


de Cl2
1 2.9069 b= X-Xref = 2.9069-11.3440= 7,4371

%b= *100= 7,41%

%R= *100 = 25,625%

2 2.9069 b= X-Xref = 2.9069-11.3440= 7,4371

%b= *100= 7,41%

%R= *100 = 25,625%

3 2,8360 b= X-Xref = 2.8360-11,3440= 8,508

%b= *100= 75%

%R= *100 = 25%

4 2.9069 b= X-Xref = 2.9069-11.3440= 7,4371

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%b= *100= 7,41%

%R= *100 = 25,625%

5 2,8360 b= X-Xref = 2.8360-11,3440= 8,508

%b= *100= 75%

%R= *100 = 25%

6 2,8360 b= X-Xref = 2.8360-11,3440= 8,508

%b= *100= 75%

%R= *100 = 25%

7 2.7651 b= X-Xref = 2,7651- 11,3440= 8,5789

%b= *100=75,625

%R= *100 = 24,375

8 2,8360 b= X-Xref = 2.8360-11,3440= 8,508

%b= *100= 75%

%R= *100 = 25%

9 2.9069 b= X-Xref = 2.9069-11.3440= 7,4371

%b= *100= 7,41%

%R= *100 = 25,625%

10 2,8360 b= X-Xref = 2.8360-11,3440= 8,508

%b= *100= 75%

%R= *100 = 25%

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 REPETIBILIDAD Y REPRODUCIBILIDA

ENSAYO DE REPETIBILIDAD CLORO RESIDUAL


REPLICA VOLUMEN DE NA2S2O3
ESTANDAR BAJO ESTANDAR ALTO
0,18ppm 1,8 ppm
1 0,3545 2,127
2 0,3545 2,127
3 0,3545 2,127
4 0,3545 2,127
5 0,3545 2,127
6 0,3545 2,127
7 0,3545 2,127
8 0,3545 2,127
9 0,3545 2,127
10 0,3545 2,127
MEDIA 0,3545 2,127
DESVIACIÓN ESTANDAR 0 0
%CV 0 0
VARIANZA 0 0

Incertidumbre estándar por repetibilidad Estándar Bajo

IER= =0

IR= =0

Incertidumbre estándar por repetibilidad Estándar Alto

IER= =0

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IR= =0

REPRODUCIBILIDAD
mL DE NA2S2O3
Días de PROMEDIO PROMEDIO PROMEDIO PROMEDIO PROMEDIO
Análisis 0,4ppm 0,8ppm 1,2ppm 1,6ppm 2,0ppm
1 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
2 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
3 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
4 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
5 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
MEDIA 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
DESVIACIÓN 0 0 0 0 0
ESTANDAR
%CV 0 0 0 0 0
VARIANZA 0 0 0 0 0

ANOVA:

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HIPOTESISIS NULA: la media de los resultados obtenidos(mL de agente


titulante) durante los días de ensayo entre los dos analistas no tendrá
diferencia significativa para un nivel de confianza del 95% y tomando el
criterio de valo- P como prueba de significancia, la hipótesis nula será
aceptada para valores superiores a 10,10

HIPOTESIS ALTERNATIVA: Por lo menos la media de los resultados


obtenidos (mL de agente titulante) durante los días de ensayo de un
analista tendrá diferencia significativa para un nivel de confianza del 95%
bajo el mismo criterio P planteado para la hipótesis nula, en tal caso la
hipótesis alternativa será aceptada para valores de significancia inferior a
0,05

Ho:µ 1= µ 2= µ 3
Ha: µ i≠ µ j

CARTA CONTROL:

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CARACTERÍSTICAS DE DESEMPEÑO DEL MÉTODO

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6. ANEXOS

ANEXO 1. Tabla de Pipeta Volumétrica

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
9,9986 10,0092 10,0232 10,0234

10,0002 10,0107 10,0513 10,0515

9,9974 10,0079 10,0219 10,0221

Promedio 10,0323
Desviación 0,01356
estándar
%Coeficiente de 0,1352%
variación
Error relativo 3,23
Error absoluto 0,0323

ANEXO 1. Tabla de Pipeta Volumétrica

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
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(mL) (mL)
9,9981 10,0087 10,0141 10,0148

9,9992 10,0098 10,0152 10,0159

9,9997 10,0103 10,0157 10,0164

Promedio 10,0157
Desviación 6,6833
estándar
%Coeficiente de
variación 0,00667%
Error relativo 1,57
Error absoluto 0,0157

ANEXO 1. Tabla de Pipeta Volumétrica

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
10,0005 10,0111 10,0251 10,0253

9,9981 10,0086 10,0282 10,0284

9,9987 10,0092 10,0232 10,0234

Promedio 10.0257
Desviación 2,0607
estándar
%Coeficiente de 0,0205%
variación
Error relativo 2,57
Error absoluto 0,0257

ANEXO 1. Tabla de Pipeta Volumétrica

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
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10,0045 10,0151 10,0292 10,0294

9,9981 10,0086 10,0226 10,0228

4,9993 5,0046 5,0116 5,0117

Promedio 8,3546
Desviación 2.3681
estándar
%Coeficiente de 28,2935%
variación
%Error relativo 0,16454
Error absoluto 1,6454

ANEXO 1. Tabla de Pipeta Volumétrica

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
9,9981 10,0086 10,0226 10,0246

9,9992 10,0097 10,0237 10,0239

9,9997 10,0102 10,0242 10,0244

Promedio 10,0243
Desviación 2.9439
estándar
%Coeficiente de 0.0029367%
variación
Error relativo 2,43
Error absoluto 0,0243

ANEXO 1. Tabla de Resultados balón aforado

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


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(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20


(mL) (mL)
49,9935 50,0461 50.1163 50.1173

49,9967 50,0492 50.1194 50.1204

49,9947 50,0473 50.1175 50.1185

Promedio 50,11873
Desviación 1,2763
estándar
%Coeficiente de 0,0025465%
variación
Error relativo 2.374
Error absoluto 0.1187

ANEXO 1. Tabla de Resultados balón aforado

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
49,9990 50,0516 50.1218 50,1228

49,9955 50,0481 50,1183 50,1193

49,9981 50,0507 50,1209 50,1219

Promedio 50,1213
Desviación 1.483
estándar
%Coeficiente de 0,00296%
variación
Error relativo 2,426
Error absoluto 0,1213

ANEXO 1. Tabla de Resultados balón aforado

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
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(mL) (mL)
50,002 50,0546 50,1248 50,1258

49,9947 50,047 50,1172 50,1182

50,003 50,0556 50,1258 50,1268

Promedio 50,1236
Desviación 3,84
estándar
%Coeficiente de 0,007661%
variación
Error relativo 2,472
Error absoluto 0,1236

ANEXO 1. Tabla de Resultados balón aforado

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
49,9958 50,0484 50,1186 50,1196

50,0033 50,0559 50,1261 50,1271

50,0000 50,0526 50,1228 50,1238

Promedio 50,1235
Desviación 3,0692
estándar
%Coeficiente de 0,006123%
variación
Error relativo 2,47
Error absoluto 0,1235

ANEXO 1. Tabla de Resultados balón aforado

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
ELABORADO POR REVISADO POR VERSIÓN FECHA
0
LABORATORIO DE CONTROL DE
CALIDAD CÓDIGO:
Hoja__ de __
INFORME VALIDACIÓN DE CLORO RESIDUAL EN AGUAS POTABLES

(mL) (mL)
49,9980 50,0506 50,1208 50,1218

49,9955 50,0481 50,1183 50,1193

49,9981 50,0507 50,1209 50,1219

Promedio 50,1210
Desviación 1,2028
estándar
%Coeficiente de 0,002399%
variación
Error relativo 2,42
Error absoluto 0.121

ANEXO 1. Tabla de Resultados Bureta

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
9,9996 10,0101 10,0241 10,0243

9,9998 10,0103 10,0243 10,0245

9,9993 10,0098 10,0238 10,0240

Promedio 10,0242
Desviación 2,0548
estándar
%Coeficiente de 0.0020498%
variación
Error relativo 2,42
Error absoluto 0,0242

ANEXO 1. Tabla de Resultados Bureta

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
ELABORADO POR REVISADO POR VERSIÓN FECHA
0
LABORATORIO DE CONTROL DE
CALIDAD CÓDIGO:
Hoja__ de __
INFORME VALIDACIÓN DE CLORO RESIDUAL EN AGUAS POTABLES

9,9997 10,0102 10,0242 10,0244

9,9995 10,0100 10,0240 10,0242

9,9997 10,0102 10,0242 10,0244

Promedio 10,0243
Desviación 9,4281
estándar
%Coeficiente de 0,0009405%
variación
Error relativo 2,433
Error absoluto 0,0243

ANEXO 1. Tabla de Resultados Bureta

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
9,9999 10,0104 10,0244 10,0235

9,9995 10,0100 10,0240 10,0242

9,9998 10,0103 10,0243 10,0245

Promedio 10,0241
Desviación 4,1899
estándar
%Coeficiente de 0,00417%
variación
Error relativo 2,41
Error absoluto 0,0241

ANEXO 1. Tabla de Resultados Bureta

ELABORADO POR REVISADO POR VERSIÓN FECHA


0
LABORATORIO DE CONTROL DE
CALIDAD CÓDIGO:
Hoja__ de __
INFORME VALIDACIÓN DE CLORO RESIDUAL EN AGUAS POTABLES

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
9,9998 10,0103 10,0243 10,0245

10,0001 10,0106 10,0246 10,0248

4,9999 5,0051 5,0121 5,0122

Promedio 8,3538
Desviación 2,3629
estándar
%Coeficiente de 28,2852%
variación
Error relativo 0,16472
Error absoluto 1,6472

ANEXO 1. Tabla de Resultados Bureta

Dato obtenido Corrección por Volumen Corrección por


(g) flotación W1 (g) corregido Vc dilatación V20
(mL) (mL)
9,9999 10,0104 10,0244 10,0235

9,9995 10,0100 10,0240 10,0242

9,9998 10,0103 10,0243 10,0245

Promedio 10,0241
Desviación 4,1899
estándar
%Coeficiente de 0,00417%
variación
Error relativo 2,41
Error absoluto 0,0241

8. ANALISIS DE RESULTADOS

Para a la verificación de la balanza se puede observar que en el porcentaje de


error fueron muy pequeñas con las diferentes pesas, lo cual indica una buena
ELABORADO POR REVISADO POR VERSIÓN FECHA
0
LABORATORIO DE CONTROL DE
CALIDAD CÓDIGO:
Hoja__ de __
INFORME VALIDACIÓN DE CLORO RESIDUAL EN AGUAS POTABLES

exactitud, además la desviación estándar y coeficiente de variación dieron


datos muy pequeños lo cual indica una buena precisión de los datos. Es por
esto que se puede concluir que la balanza está bien calibrada.

Por otro lado, para hallar la linealidad se realizo la curva de calibración de


Cloro Residual para rango alto y rango bajo; lo cual se observo que para rango
bajo dio un R2 de 1 lo cual demuestra una la linealidad de los datos. Por otro
lado, para rango alto el R 2 dio 0,9971, lo cual muestra que su R 2 no es muy
bueno entonces los datos no cumple con una linealidad. Ademásse establece
que para el método yodometrico la sensibilidad para rango bajo dio de 0,25 y
para rango alto es de 0,2274.

Para los limites de detección y de cuantificación, se tiene que dieron los


siguientes valores: para LOD fue de 0,1355 y para el LOQ fue de 0,452. Esto
quiere decir que para el LOD sería la cantidad o concentración mínima de
sustancia que puede ser detectada con fiabilidad y para el LOQ  seria la
cantidad más pequeña de un analito que se pueda cuantificar confiablemente

El sesgo

En repetibilidad se observó que el análisis se puede realizarse ya sea estando


en estándar bajo como alto, y realizando los cálculos de incertidumbre de
estándares se observo que no hay error para ninguno de los dos.
En la reproducibilidad se observan que los datos son muy buenos ya que se
obtuvo como coeficiente de variación igual a cero para todos los casos.

TABLA ANOVA

Para la carta control se observa que el promedio y la mediana se mantuvo


constante de acuerdo con los días, es decir el método yodometrico puede ser
validado y los resultados son satisfactorios, confiables, exactos y precisos

ELABORADO POR REVISADO POR VERSIÓN FECHA


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LABORATORIO DE CONTROL DE
CALIDAD CÓDIGO:
Hoja__ de __
INFORME VALIDACIÓN DE CLORO RESIDUAL EN AGUAS POTABLES

9. CONCLUSIONES
 Para la verificación de la balanza se observo que fue porecisa y exacta
lo cual se pudo concluir que estaba bien calibrada
 Para la linealidad en el método yodometrico se observo que en el rango
bajo se obtuvo mejor respuesta que en rango bajo

10. BIBLIOGRAFÍA

ELABORADO POR REVISADO POR VERSIÓN FECHA


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