Designación: D4006 - 11
Denominación: Manual de Normas de Medición de Petróleo (SMP), Capítulo 10.2
Denominación: IP 358/97
Método de prueba estándar para
Agua en el aceite crudo por destilación1
Esta norma ha sido publicada bajo la designación D4006 fijo; el número inmediatamente después de la designación indica el año de
adopción original o, en el caso de revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última aprobación.
Una épsilon superíndice ( ') indica un cambio editorial desde la última revisión o re-aprobación.
Esta norma ha sido aprobada para su uso por agencias del Departamento de Defensa.
1. Alcance*
1.1 Este método de ensayo cubre la determinación de agua
en el petróleo crudo por destilación.
1.2 Los valores indicados en unidades SI deben ser
considerados como los estándares. No hay otras unidades de
medida se incluyen en esta norma.
1.3 Esta norma no pretende considerar todos los problemas
de seguridad, si los hay, asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta norma establecer las
prácticas de seguridad y salud de Priate appro- y determinar
la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su
uso.Para las advertencias específicas, consulte 6.1y A1.1.
2. documentos de referencia
2.1 Normas ASTM:2
D95 Método de prueba para el Agua en petróleo y productos
derivados Materiales Bituminosos por destilación (API
MPMS capítulo 10.5)
D473Prueba Método de sedimentos en los petróleos crudos y
fuelóleos por el método de extracción (API MPMScapítulo
10.1)
D665 Método de prueba para las características de
prevención de óxido Aceite mineral inhibido en presencia
de agua
D1796 Método de prueba para agua y sedimentos en los
aceites combustibles por el método de centrifugación
(Procedimiento de Laboratorio) (API MPMS capítulo 10.6)
1
Este método de ensayo se encuentra bajo la jurisdicción del Comité ASTM D02
sobre Productos y lubricantes derivados del petróleo y el Comité de la API de
Petróleo Measurement ción y es responsabilidad directa del SubcomitéD02.02 /
COMQ sobre Medición de carbono Hidroaislamiento para transferencia de custodia
(ASTM-API conjunta).
Este método de ensayo se publicó como una norma conjunta ASTM-API-IP en
1981.
Edición actual aprobada el 1 de junio de 2011. Publicado en agosto de 2011.
aprobado originalmente en 1981. Última edición anterior aprobado en 2007 como
D4006-07. DOI: 10.1520 / D4006-11.
2
Para las normas ASTM citadas, visite el sitio web de ASTM,www.astm.org, o
ponerse en contacto con Servicio al Cliente en la norma ASTM service@astm.org.
Para Annual Book of ASTM Standards información de volumen, consulte la página
Resumen de documentos de la serie en el sitio web de ASTM.
Los derechos de autor por la ASTM
Internacional (todos los derechos reservados);
D4057 Metodología para el muestreo manual de Petróleo y
Productos del Petróleo (API MPMS capítulo 8.1)
D4177 Práctica para muestreo automático de Petróleo y
Productos del Petróleo (API MPMS capítulo 8.2)
D4928 Prueba Método para el Agua en petróleo crudo
mediante coulométrica Valoración de Karl Fischer (API
MPMS capítulo 10.9)
E123 Especificación para Aparato para la determinación de
Wa- ter por destilación
2.2 Normas API:
MPMS capítulo 8.1 Muestreo manual de Petróleo y Productos
de Petróleo (Práctica ASTMD4057)
MPMS capítulo 8.2 El muestreo automático de Petróleo y
Productos de Petróleo (Práctica ASTMD4177)
MPMS capítulo 10.1 Método de prueba para sedimentos en
aceites y aceites de combustible por el método de
extracción (método de ensayo ASTM D473)
MPMS capítulo 10.4 Determinación de agua y / o ment
sedimentación en el petróleo crudo por el método de
centrifugación (procedimiento de campo)
MPMS capítulo 10.5 Método de prueba para el Agua en
productos derivados del petróleo y materiales bituminosos
por destilación (Método de Ensayo ASTMD95)
MPMS capítulo 10.6 Prueba Método para agua y sedimentos
en los aceites combustibles por el método de
centrifugación (Laboratorio Procedi- dure) (Método de
Ensayo ASTM D1796)
MPMS capítulo 10.9 Prueba Método para el Agua en aceites
en bruto por coulométrica Karl Fischer Titration (Método
de Ensayo ASTMD4928)
3. Resumen del Método de prueba
3.1 La muestra se calienta en condiciones de reflujo con un
disolvente inmiscible en agua que co-destila con el agua en la
muestra. disolvente condensado y el agua están continuamente
sepa- clasificado en una trampa el agua se instala en la sección
graduado de la trampa, y el disolvente se vuelve al matraz de
destilación.
1
 D4006 - 11
humedad atmosférica) se coloca en la parte superior del
condensador.
5.1.2 Calentador-Cualquier gas adecuado o un calentador
eléctrico que se puede distribuir uniformemente el calor a toda
la mitad inferior del matraz se pueden utilizar. Un manto de
calentamiento eléctrico se prefiere por razones de seguridad.
5.1.3 El aparato utilizado en esta prueba será aceptado
cuando se obtienen resultados satisfactorios mediante la técnica
de calibración descrito en la Sección8.

6. Solvente
6.1 xilenogrado-reagent (mable-Advertencia
extremadamente inflamable-. El vapor es dañino. Veranexo
A1.) Un blanco de disolvente será establecido mediante la
colocación de 400 ml de disolvente en el aparato de
destilación y la prueba como se indica en la Sección9. La
pieza en bruto será determinada a los 0,025 ml más próximos
y se utiliza para corregir el volumen de agua en la trampa
como en la Sección10.
6.2 El xileno se usa en este procedimiento es generalmente
una mezcla de orto, meta, e isómeros para y puede contener algo
de etil benceno. Las características típicas de este reactivo son:
Color (APHA) no más que 10
intervalo de ebullición 137-144 ° C
El residuo después de la evaporación 0,002%
Los compuestos de azufre (como S) 0,003 %
Sustancias oscurecido por H2SO4 prueba de
color de agua pase (H2O) 0.02 %
HIGO. Aparato 1 Destilación Los metales pesados (como Pb) 0.1 ppm
El cobre (Cu) 0.1 ppm
Hierro (Fe) 0.1 ppm
Níquel (Ni) 0.1 ppm
4. significado y uso Plata (Ag) 0.1 ppm
4.1 El conocimiento del contenido de agua del petróleo
7. Muestreo, análisis de muestras y unidades de prueba
crudo es importante en la refinación, compra, venta o
transferencia de aceites crudos. 7.1 El muestreo se define como todos los pasos necesarios
4.2 Este método de ensayo puede no ser adecuado para para obtener una parte alícuota de los contenidos de cualquier
aceites crudos que contienen alcoholes que son solubles en tubería, tanque u otro sistema y para colocar la muestra en el
agua. En los casos en que los impactos en los resultados pueden recipiente de ensayo de laboratorio.
ser significativos, se recomienda al usuario a considerar el uso 7.1.1 Muestra de Laboratoriomuestras -Only
de otro método de prueba, tales como el método de prueba representativos ob- CONTENIDAS como se especifica en la
D4928 (API MPMS capítulo 10.9). prácticaD4057(APIMPMScapítulo 8.1) y practica D4177 (API
MPMS capítulo 8.2) Se utilizará para este método de ensayo.
5. Aparato 7.1.2 Preparación de muestras de ensayo-El siguiente
procedimiento de manipulación de muestras se aplicará además
5.1 El aparato preferido, se muestra en la Figura 1, Consta
a los cubiertos en 7.1.1.
de un matraz de destilación de vidrio, un condensador, una
7.1.2.1 El tamaño de la muestra deberá ser seleccionado
trampa de vidrio graduado y
como se indica a continuación basada en el contenido de agua
esperado de la muestra:
5.1.1 Destilación Flask-A 1.000 ml de fondo redondo, de
un calentador. Otros tipos de aparato de destilación se
vidrio, matraz de destilación equipado con una junta cónica
especifican en la EspecificaciónE123. Cualquiera de estos
hembra 24/40 se utilizará. Este matraz recibe una 5-ml
aparatos será aceptable para este método de ensayo
calibrado, se graduó trampa de agua con 0,05 mL graduaciones.
proporcionado que se pueda demostrar que operan dentro de la
La trampa se equipó con un condensador Liebig 400-mm. Un
precisión establecida con el aparato preferido.
tubo de secado lleno de desecante (para evitar la entrada de

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Si hay alguna duda sobre la uniformidad de la muestra
mezclada, las determinaciones deben hacerse en por lo
menos tres porciones de ensayo y el resultado promedio
informado que el contenido de agua.
7.1.2.2 A determinar agua sobre una base de volumen,
medir líquidos móviles en un cilindro 5, 10, 20, 50, 100, o
200-ml calibrado, se graduó (NBS Clase A) en función del
tamaño de la muestra se indica en 7.1.2.1. Tenga cuidado de
verter la muestra lentamente en el cilindro graduado para
evitar el atrapamiento de aire y para ajustar el nivel lo más
cerca posible a la graduación adecuada. Con cuidado, vierta
el contenido del cilindro en el matraz de destilación y
enjuagar el cilindro cinco veces con porciones de
xileno equivalente a una quinta parte de la capacidad
del cilindro graduado y agregar los enjuagues al
matraz. Escurrir el cilindro a fondo para asegurar la
transferencia completa de la muestra.
7.1.2.3 A determinar agua sobre una base de masa, pesar
una porción de prueba de muestra de acuerdo con7.1.2.1,
Verter la muestra directamente en el matraz de destilación.
Si se debe utilizar un recipiente de transferencia (vaso de
precipitados o cilindro), enjuagarlo con al menos cinco
porciones de xileno y agregar los enjuagues al matraz.
8. Calibración
8.1 Calibrar tanto la trampa y todo el conjunto antes del
uso inicial y después de cualquier cambio de equipo, como
se indica en 8.1.1-8.1.3. Además, calibrar tanto la trampa y
el conjunto completo periódicamente, a una frecuencia que
no exceda anual.
8.1.1 Verificar la precisión de las marcas de graduación
en la trampa mediante la adición de 0,05 mL incrementos de
agua destilada, a 20 ° C, a partir de una microbureta 5-mL o
una precisión micro-pipeta legible a los 0,01 mL más
cercanas. Si hay una desviación de más de
0,050 ml entre el agua añadida y el agua observados,
rechazan la trampa o recalibrar.
8.1.2 También calibrar todo el aparato. Poner 400 ml de
xileno seco (0,02% máximo de agua) en el aparato y de
prueba de acuerdo con la Sección9. Cuando se haya
completado, desechar las tiendas de campaña con- de la
trampa y añadir 1,00 6 0,01 ml de agua destilada de la bureta
o micro-pipeta, a 20 ° C, directamente en el matraz de
destilación y de prueba de acuerdo con la Sección9.
Repetir8.1.2 y añadir 4,50 6 0,01 ml directamente en el
matraz. El montaje del aparato es satisfactorio sólo si las
lecturas de trampa están dentro de las tolerancias
especificadas aquí:
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D4006 - 11
límites de Cantidad de agua permisible para
capacidad Añadido a 20 ° C, El agua
de Trampa a 20 ° C, recuperada
ml ml a 20 ° C, ml
5.00 1.00 1,006 0,025
5.00 4.50 4,50 6 0,025
8.1.3 Una lectura fuera de los límites sugiere mal
funcionamiento debido a fugas de vapor, demasiado rápida
ebullición, inexactitudes en ciones gradua- de la trampa, o la
entrada de humedad extraña. Estos desperfectos deben ser
eliminados antes de repetir8.1.2.
9. Procedimiento
9.1 La precisión de este método de ensayo puede ser
afectada por las gotitas de agua se adhiere a las superficies
en el aparato y por lo tanto no asentarse en la trampa de agua
a medir. Para minimizar el problema, todos los aparatos
deben limpiarse químicamente al menos diariamente para
eliminar películas superficiales y los desechos que dificultan
el libre drenaje de agua en el aparato de ensayo. Se
recomienda una limpieza más frecuente si la naturaleza de
las muestras que se ejecuta provoca la contaminación
persistente.
9.2 A determinar agua sobre una base de volumen,
proceder como se indica en 7.1.2.3. Añadir suficiente xileno
al matraz para hacer que el volumen total de xileno 400 mL.
9.2.1 A determinar agua sobre una base de masa,
proceder como se indica en 7.1.2.4. Añadir suficiente xileno
al matraz para hacer que el volumen total de xileno 400 mL.
9.2.2 Un agitador magnético es el dispositivo más eficaz
para reducir la ebullición. Perlas de vidrio u otras ayudas de
ebullición, aunque menos eficaz, se han encontrado para ser
útil.
9.3 Montar el aparato como se muestra en Figura 1,
Asegurándose de que todas las conexiones son el vapor y
los líquidos. Se recomienda que las juntas de vidrio no ser
engrasados. Insertar un tubo de secado que contiene un
desecante que indica en el extremo del condensador para
evitar la condensación de la humedad atmosférica en el
interior del condensador. Hacer circular agua, entre 20 y 25
° C, a través de la camisa del condensador.
9.4 Aplicar calor al matraz. El tipo de aceite crudo que
se está evaluando puede alterar significativamente las
características de ebullición de la mezcla bruta de
disolvente. El calor debe aplicarse lentamente durante las
etapas iniciales de la destilación (aproximadamente1/2 a 1
h) para evitar golpes y posible pérdida de agua del sistema.
(Condensado no procederá mayor que tres cuartos de la
distancia hasta el tubo interior condensador (Punto A en
Figura 1).) Para facilitar condensador lavar hacia abajo, el
condensado debe ser declarados lo más cerca posible a la
salida del condensador. Después del calentamiento inicial,
ajustar la velocidad de punto de ebullición de manera que
el condensado procede no más de tres cuartas partes de la
distancia hasta el tubo interior del condensador. Destilado
debe dis- carga en la trampa a una velocidad de
aproximadamente 2 a 5 gotas por segundo. Continuar
3
 D4006 - 11
destilación hasta que el agua no es visible en cualquier parte 9.5 Cuando el arrastre de agua es completo, permitir que
del aparato, excepto en la trampa, y el volumen de agua en la trampa y el contenido se enfríen a 20 ° C. Desalojar
la trampa permanece constante durante al menos 5 min. Si cualquier gota de agua adherida a los lados de la trampa con
hay una acumulación persistente de las gotitas de agua en el raspador TFE-fluorocarbono o recoger y transferirlos a la
el tubo interior del condensador, a ras con xileno. (Un tubo capa de agua. Leer el volumen del agua en la trampa. La
de lavado de pulverización de chorro, ver Figura 2, O se trampa está graduada en 0,05 mL incrementos, pero el
recomienda un dispositivo equivalente.) La adición de un volumen se calcula a la más cercana
interruptor de emulsión de aceite soluble a una 0,025 ml.
concentración de 1.000 ppm al lavado xileno ayuda a
desalojar las gotas de agua que se aferra. Después del 10. Cálculo
lavado, volver a destilar durante al menos 5 min (el calor 10.1 Calcular el agua en la muestra como sigue:
debe de ser cerrado por lo menos 15 min antes de lavar
hacia abajo para evitar chocar). Después de baldeo, aplique
calor lentamente para evitar golpes. Repita este
procedimiento hasta que no se ve agua en el condensador y
el volumen de agua en la trampa permanece constante
durante al menos 5 min. Si este procedimiento no desalojar
el agua, utilice el raspador TFE-fluorocarbono, selección
mostrada en elFigura 2, O dispositivo equivalente para
hacer que el agua corra en la trampa.

FIG. 2 Pick, raspador, y Jet tubo de pulverización para aparato de destilación

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 D4006 - 11

12. Precisión y Tendencia

12.1 La precisión de este método de ensayo, tal como se
dónde: obtiene mediante el examen estadístico de los resultados de
ensayo entre laboratorios en el
A = Ml de agua en la 12.1.1 repetibilidad-La diferencia entre resultados de las
trampa, pruebas sucesivas, obtenidas por el mismo operador con el
B = ml de blanco de mismo aparato en condiciones de funcionamiento constantes en
disolvente, material de ensayo, sería, en el largo plazo, en el
C = ml de muestra de funcionamiento normal y correcta del método de ensayo,
ensayo, superar el valor siguiente en solamente un caso de veinte:
De 0,0% a 0,1% de agua, ver Fig. 3.
M = g de muestra de Mayor que 0,1% de agua, repetibilidad es constante a 0,08.
ensayo, y
D= Densidad de la muestra, en g / ml. 12.1.2 reproducibilidad-La diferencia entre los dos
material soluble en agua volátil, si está presente, se resultados individuales e independientes de ensayos obtenidos
puede medir como el agua. por diferentes operadores que trabajan en laboratorios
diferentes con material de ensayo, sería, en el largo plazo, en el
11. Informe normal y correcto
11.1 Informe del resultado que el contenido de agua a la más
cercana
0,025%, la presentación de informes contenido de agua de
menos de 0,025% como 0%, y la referencia de este D4006
Método de prueba (API MPMS Capítulo 10.2) como el
procedimiento utilizado.
intervalo de 0,01 a 1,0%, se describe en 12.1.1 y 12.1.2.

FIG. 3 El sedimento básico y agua de precisión

funcionamiento del método de ensayo, excede el valor 13. Palabras clave 13,1
siguiente en un solo caso en veinte: petróleo crudo; destilación; agua
De 0,0% a 0,1% de agua, ver Fig. 3
Mayor que 0,1% de agua, la reproducibilidad es constante a 0,11.
DHFGHFGH

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 D4006 - 11
ANEXO

(Información obligatoria)

A1. DECLARACIÓN DE

ADVERTENCIA

A1.1 xileno A1.1.3 Use con ventilación adecuada.

A1.1.1 Mantener alejado del calor, chispas y llamas A1.1.4 evitar la inhalación de vapor o niebla de
abiertas. A1.1.2 Mantener el contenedor cerrado. pulverización.
A1.1.5 evitar el contacto prolongado o repetido con la piel.

APÉNDICE

(Información no obligatoria)

X1. De precisión y error MÉTODOS DE PRUEBA PARA LA DETERMINACIÓN DE AGUA EN aceites crudos

Ambos métodos de ensayo se modificaron ligeramente en un

Resumen X1.1
X1.1.1 Este programa de pruebas round-robin ha
demostrado que el método de ensayo de destilación tal
como se practica es algo más preciso que el método de
ensayo de centrífuga. La corrección promedio para el
método de ensayo de destilación es de aproximadamente
0,06, mientras que la corrección de centrífuga es de
aproximadamente 0,10. Sin embargo, esta corrección no es
constante ni se correlaciona bien con la concentración
medida.
X1.1.2 Hay una ligera mejora en la precisión del método
de ensayo de destilación sobre el presente método de
ensayo D95(API MPMScapítulo 10.5): 0,08 frente a 0,1
para la repetibilidad y 0,11frente a 0,2 para la
reproducibilidad. Estas cifras son aplicables a partir del 0,1
al contenido de agua 1%; el nivel máximo estudió en este
programa.
X1.1.3 La precisión del método de ensayo de centrífuga
es peor que la destilación: repetibilidad es de 0,12 y la
reproducibilidad es 0,28.
X1.2 Introducción
X1.2.1 En vista de la importancia económica de la
medición del contenido de agua de los petróleos crudos
con precisión y exactitud, un grupo de trabajo del Comité
Conjunto API / ASTM en estático
Un método de prueba de destilación (Método de
pruebaD95(APIMPMScapítulo 10.5)), Y un método de
ensayo de centrífuga (Método de pruebaD1796 (API
MPMS capítulo 10.6)) Fueron evaluados en este programa.
intento de mejorar la precisión y exactitud.
X1.3 Experimental
Las muestras-X1.3.1 Los siguientes siete aceites crudos se ob-
CONTENIDAS para este programa:
Crudo Fuente
San Ardo Texaco
Arabian Light Mobil
Alaska Williams Tubería de
Arabia Pesado Exxon
Minas Texaco
Fosterton Koch Industries
Nigeria Golfo
Mediante la eliminación de toda el agua o la adición de
cantidades conocidas de agua para los crudos anteriores, 21 Se
prepararon muestras para la prueba. Cada aceite bruto se
representó en tres niveles de con- centración agua. Toda la gama
de concentración estudiada fue de cero a
1.1 % agua. Estos valores esperados se utilizaron para determinar
la exactitud de los procedimientos de prueba.
Preparación X1.3.2 muestra:
Petróleo de medición (COSM) llevó a cabo la evaluación de dos
métodos de ensayo para la determinación de agua en los crudos.
X1.3.2.1 Se recibieron los aceites crudos de los proveedores en
barriles. Después de mezclar por laminado y torneado, se tomaron
dos muestras de 5-gal y una muestra de 250 ml de cada barril. El
crudo Minas tuvo que ser calentada a 66 ° C (150 ° F) con un
calentador de barril antes de muestras se pueden extraer. Los 250
ml muestras de cada crudo, tal como se recibe, se utilizaron para
establecer el caso base en el contenido de agua. Cada muestra se
analizó por el método de pruebaD95 (API MPMS capítulo 10.5)
Para determinar el contenido de agua. Estos puntos de partida se
muestran en la tabla X1.1.
X1.3.2.2 Para obtener muestras “libre de agua” de petróleo
crudo, una muestra de 5-gal de cada uno de dos crudos se destiló
sobre el rango de temperatura de inicial a 300 ° F temperatura del
vapor. Esta destilación se realizó utilizando una columna de 15
platos teóricos en relación 1: 1 de reflujo.
X1.3.2.3 “Spiking” muestras a una concentración de agua

Los derechos de autor por la ASTM 6

Internacional (todos los derechos reservados);
 D4006 - 11
conocido se realizó usando agua de mar sintética (como se Precisión X1.4.1.1 o sesgo se define como la cercanía del valor
describe en el Método de Ensayo D665. La mezcla y medido para el “valor verdadero”. Puesto que no hay método de
homogeneización se realizó con un mezclador estático. La prueba absoluta independiente disponible para determinar este
lista completa de las muestras con su contenido de agua valor verdadero para estas muestras, se deben utilizar otros
esperados se muestra en laTabla X1.2. medios. Se consideraron dos opciones:
(1) muestras de espiga con cantidades conocidas de agua. Los
X1.3.2.4 Las muestras para cada cooperador se
embotellado de manera que toda la muestra tuvo que ser
TABLA X1.3 determinación de agua en aceites crudos,% de H2O
utilizado para una prueba determinada. De esta manera, se
elimina cualquier efecto debido a la sedimentación o la
estratificación del agua.

Resultados y Discusión X1.4

Precisión X1.4.1:
Las muestras X1.3.2.5 se codificaron para enmascarar la
presencia de duplicados y una tabla de números aleatorios
dictado el orden de ejecución de las pruebas.

X1.3.2.6 Los laboratorios participantes fueron:

Chevron Research Co.
Exxon Research & Engineering Co. Mobil
Corp. Investigación y Desarrollo Texaco,
Inc.
Cáscara
Charles Martin, Inc.
Golfo de Investigación y Desarrollo Co

X1.3.3 métodos Modificaciones-La prueba de ensayo de

base estudiados fueron modificados ligeramente en un
esfuerzo para mejorar el rendimiento. Las modificaciones
fueron las siguientes:
Método de prueba X1.3.3.1 D95 (API MPMS Capítulo
10.5)- Tamaño de la muestra fue estandarizada a 200 g y el
volumen de disolvente se incrementó para mantener la relación
de disolvente / muestra original.
X1.3.3.2 Método de prueba D1796 (API MPMS Capítulo 10.6)-
A centrífuga calentada (se mantenía cerca de 60 ° C (140 ° F)) y
el uso de un desemulsionante fuera obligatorio. También se
especificaron tubos de centrífuga de ocho pulgadas. El tolueno
saturado con agua a 140 ° F era el único disolvente permisible. El
desemulsionante sugerido era un material Tret-O-Lite, F65.4

Los derechos de autor por la ASTM 7

Internacional (todos los derechos reservados);
(2
) Spike muestras con cantidades conocidas de agua. los
diferencia medida entre el original y el no encendido las
muestras se pueden comparar con el agua añadida conocida
para determinar el sesgo (precisión). Ambos enfoques fueron
investigados
en este estudio.
X1.4.1.2 Desde Test Method API MPMS Chapter 10.4
multa el método de prueba base como una combinación de
métodos de prueba D95 (API MPMS Capítulo 10.5) y D473
(API MPMS Capítulo 10.1), se decidió que los datos obtenidos
por Test
Método D95 (API MPMS Capítulo 10.5) en un laboratorio
sería el "verdadero valor". La Tabla X1.3 muestra el valor
esperado valor en comparación con cada promedio muestral
que utiliza este criterio. Eso se puede ver que ambos métodos
de prueba tienen un sesgo bajo. sin embargo, el Método de
prueba de destilación (Método de prueba D95 (API MPMS
Chapter)
10.5)) parece menos sesgada que la centrífuga. Dado que el
sesgo es no es lo mismo en todos los laboratorios (Tabla X1.4),
no es posible para recomendar la inclusión de un factor de
corrección en la prueba métodos. Este tratamiento de datos
Los derechos de autor por la ASTM
Internacional (todos los derechos reservados);
D4006 - 11
sugiere que la prueba de centrífugo método, en promedio,
arroja resultados aproximadamente 0.06% más bajos que la
destilación Los sesgos respectivos son -0.13 para la centrífuga
y -0.07 para el método de prueba de destilación diferencia
medida entre las muestras originales y no enriquecida puede
ser comparado con el conocido agua añadida a determinar el
sesgo (exactitud). Ambos enfoques fueron investigada cerrada
en este estudio.
X1.4.1.3 una estimación más fiable de sesgo se puede obtener
si se tiene en cuenta sólo a aquellas muestras a las que se
añadió agua. En este caso, las diferencias medidas entre la
muestra no enriquecida y la muestra enriquecida en
comparación con el agua añadida sería indicativo de la
tendencia real.Mesa X1.5 muestra estas diferencias para cada
método de ensayo. Sobre esta base, el sesgo centrífuga ha
mejorado ligeramente, mientras que la destilación es
aproximadamente la misma. La diferencia entre los dos
métodos de prueba es ahora 0,04 en lugar de 0,06. Cabe señalar
que el sesgo es mayor con ambos
8
 D4006 - 11
TABLA X1.6 Round-Robin Resultados de agua en petróleo crudo mediante ASTM D95 (API MPMS capítulo 10.5) Y ASTMD1796 (API MPMS
capítulo 10.6)
Método de Ensayo ASTM Destilación D95 (API MPMS capítulo 10.5)

Laborator Las
y muestras
torios 1 9 15 6 18 2 11 19 3 8 13 14 17 20 21 4 5 7 10 12 dieci
séis
1 0.86 0.90 0.91 0.91 0.88 0.00 0.02 0.00 0.40 0.39 0.46 0.75 0.25 0.35 0.67 0.10 0.15 0.20 0.16 0.13 0.18
0.86 0.92 0.92 0.86 0.85 0.01 0.02 0.02 0.39 0.40 0.46 0.53 0.38 0.33 0.66 0.09 0.21 0.21 0.20 0.13 0.15

2 0.90 0.94 0.99 0.90 0.90 0.05 0.34 0.04 0.43 0.40 0.48 0.53 0.39 0.35 0.70 0.09 0.25 0.25 0.18 0.11 0.20
0.91 0.94 1.00 0.92 0.90 0.06 0.06 0.04 0.48 0.40 0.47 0.58 0.36 0.30 0.69 0.11 0.24 0.25 0,19 0.14 0.20

3 0.80 0.94 0.98 0.85 0.90 0.05 0.00 0.00 0.35 0.38 0.45 0.43 0.35 0.33 0.65 0.07 0.20 0.23 0.18 0.05 0.15
0.85 0.94 0.98 0.83 0.90 0.02 0.03 0.00 0.54 0.40 0.43 0.55 0.33 0.33 0.65 0.10 0.15 0.23 0.15 0.07 0.16

4 0.93 0.92 0.89 0.90 0.88 0.07 0.02 0.00 0.42 0.40 0.42 0.52 0.35 0.35 0.66 0.10 0,19 0.23 0.18 0.10 0.20
0.93 0.90 0.91 0.89 0.90 0.07 0.02 0.04 0.42 0.39 0.43 0.52 0.33 0.35 0.67 0.10 0.20 0,19 0.16 0.11 0,19

5 0.87 0.88 0.87 0.86 0.86 0.07 0.07 0.05 0.39 0.41 0.42 0.51 0.23 0.39 0.65 0.11 0.21 0.21 0.21 0.16 0.20
0.86 0.92 0.83 0.80 0.80 0.07 0.09 0.04 0.39 0.40 0.37 0.47 0.35 0.35 0.60 0.12 0.20 0.24 0.24 0.18 0.16

6 0.98 0.94 0.85 0.79 0.74 0.04 0.02 0.00 0.58 0.39 0.45 0.44 0.36 0.38 0.61 0.11 0.24 0.23 0.20 0.07 0.24
1.01 0.94 1.37 0.84 0.89 0.01 0.00 0.01 0.48 0.80 0.66 0.56 0.30 0.39 0.66 0.13 0.25 0.24 0.21 0.05 0.18

7 0.91 0.88 0.97 0.85 0.80 0.05 0.01 0.01 0.42 0.40 0.41 0.53 0.34 0.36 0.64 0.05 0.18 0.18 0.15 0.18 0.18
0.97 0.92 1.03 0.84 0.80 0.02 0.13 0.01 0.39 0.35 0.45 0.47 0.35 0.38 0.65 0.15 0.20 0.23 0.15 0.11 0.15
Método de ensayo de centrífuga D1796 (API MPMS capítulo 10.6)

Laborator Las
y muestras
torios 1 9 15 6 18 2 11 19 3 8 13 14 17 20 21 4 5 7 10 12 dieci
séis
1 0.82 0.90 0.87 0.80 0.70 0.05 0.02 0.00 0.23 0.25 0.38 0.48 0,19 0.27 0.65 0.02 0.07 0.05 0.03 0.02 0.02
0.79 0.89 0.88 0,81 0.74 0.05 0.02 0.02 0.23 0.31 0.35 0.41 0.17 0.29 0.61 0.02 0.06 0.06 0.03 0.02 0.04

2 1.03 1.09 1.06 0.74 0.95 0,19 0.07 0.00 0,19 0.40 0.50 0.58 0.38 0.45 0.61 0.15 0.20 0.20 0.20 0.06 0.20
0.88 1.11 1.12 0.74 1.00 0.06 0.05 0.00 0.31 0.43 0.58 0.60 0.34 0.50 0.85 0.21 0.37 0.42 0.17 0.06 0.04

3 0.65 0.80 0.90 0.70 0.70 0.07 0.00 0.00 0.10 0.30 0.30 0.42 0.06 0.20 0.60 0.02 0.02 0.07 0.02 0.00 0.02
0.60 0.85 0.90 0.60 0.70 0.07 0.00 0.02 0.10 0.34 0.40 0.50 0.10 0.20 0.45 0.02 0.02 0.12 0.02 0.00 0.02

4 0,73 0.95 0.88 0.85 0.80 0.00 0.00 0.00 0.18 0.27 0.33 0.46 0.15 0.30 0.63 0.00 0.10 0.10 0.05 0.00 0.05
0.79 1.00 0.90 0.75 0.70 0.00 0.00 0.00 0.16 0.27 0.40 0.45 0.15 0.27 0.55 0.00 0.05 0.13 0.05 0.00 0.05

5 0.69 1.55 0.51 0.87 0.83 0.01 0.03 0.03 0.18 0.21 0.16 0.30 0.21 0.39 0,72 0.75 0.13 0.01 0.21 0.03 0.05
0,76 1.10 0.87 0.93 0.41 0.01 0.05 0.02 0.30 0.54 0.20 0.07 0,19 0.01 0.69 0.06 0.11 0.02 0.09 0.03 0.12

6 0,72 0.75 1.59 0.85 0.65 0.07 0.05 0.05 0.35 0.33 0.25 0.52 0.20 0.45 0.75 0.05 0.15 0.05 0.05 0.05 0.05
0.86 0.90 1.44 0.65 0.65 0.09 0.05 0.05 0.32 0.25 0.38 0.52 0.25 0.38 0.80 0.10 0.10 0.13 0.10 0.05 0.10

7 0.88 1.00 0.85 0.85 0.70 0.00 0.00 0.05 0.15 0.20 0.30 0.40 0.25 0.23 0.63 0.10 0.18 0.25 0.20 0.00 0.18
0.90 0.85 0.80 0.80 0.80 0.00 0.00 0.05 0.10 0.35 0.30 0.35 0.13 0.25 0.60 0.18 0.20 0.30 0.15 0.00 0.10

Laboratorio Muestra Valor Valor datos. Como solución de compromiso, la precisión se calculó
rechaz sustituid con y sin resultados de laboratorio 2. La siguiente tabla muestra
ada o
los valores atípicos rechazados y los valores sustituidos cuando
1 14 0.75 0.53
3 3 0,35, 0,54 0,445
los resultados de laboratorio 2 son retenidos:
2 11 0.34 0.06
6 13 0.66 0.45 2 eran más cerca de los niveles reales de agua añadida a las
6 15 1.37 0.85 muestras. Existe, por tanto, un dilema sobre si es o no rechazar
Método de prueba X1.4.3.2 Centrífuga: Laboratorio de 2 Con los resultados de laboratorio 2
(1) Los datos de laboratorio 5 fueron rechazadas de plano omitidos, se rechazaron los resultados del único
debido a tubos de centrífuga de tamaño incorrecto se utilizaron Laboratorio 6 mencionadas anteriormente.
(carta, Shell Oil con la norma EN Davis, cc: Tom Hewitt, 9 de X1.4.4 cálculo de la repetibilidad y Reproducibility-
febrero de 1979). Las pruebas estadísticas mostraron que los Repetibilidad y reproducibilidad se obtuvieron mediante curvas
datos del Laboratorio 5 no pertenecían a la misma población de ajuste de la precisión adecuada de los resultados en cada
que los otros datos. muestra frente al valor medio de cada muestra. Una ecuación
(2) Los datos de laboratorio de 2 eran también sospechan de la forma:
y no parecían pertenecer a la misma población que los otros
datos. Sin embargo, se supo que los resultados del laboratorio
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 D4006 - 11

HIGO. X1.1 básico de sedimentos de precisión de agua para el método de prueba ASTMD95 (API MPMS capítulo 10.5) Destilación Método
(Basado en siete laboratorios)

(X1.1) Los valores de precisión calculados por la ecuación X1.1

se multiplicado por 2.828 (2 3 = 2) para convertirlos a la
dónde: repetibilidad y la reproducibilidad ASTM-definido.
S=
Precisión, X1.4.4.2 Las curvas de repetibilidad y reproducibilidad para

X = Media de la muestra, y el método de ensayo de destilación en el agua intervalo de 0 a

A y b son constantes. 0,09% se muestran en la Fig. X1.1. Estos datos también se
fue encontrado para adaptarse mejor a los datos. Los valores de tabulan en laTabla X1.7. Las curvas para el método de ensayo
las constantes A y B se calcularon por análisis de regresión de de centrífuga en el agua rango de 0 a 0,2% se muestran en laFig.
la ecuación logarítmica lineal: X1.2 (Caso de cinco laboratorios) y Fig. X1.3 (Caso de seis
log S= log A / log (1 – euler( -BX)) (X1.2) laboratorios).
X1.4.4.3 Para los niveles más altos de agua las limitantes
X1.4.4.1 La desviación estándar para la repetibilidad para
lazos repeatabili- y reproducibilidades son:
cada muestra se calculó a partir de pares (repetir pares)
Gama de
varianzas combinadas en todos los laboratorios. La desviación repetibilidad Valor,%
Método de prueba
estándar para la reproducibilidad se calculó a partir de la Concentración,%
Destilación $ 0,085 0.08
varianza de los valores medios de cada par. Esta variación es Centrifugadora (caso de cinco $ 0,155 0.12
igual a la suma de dos laboratorio)
Centrifugar (caso de seis $ 0,235 0.12
laboratorio)
varianzas, la varianza sL 2 debido a las diferencias entre labo- reproducibilidad
labo- y la varianza debido a la repetición de errores s 2 divididos Método de prueba Gama de Valor,%
L
Concentración,%
por el número de repeticiones: Destilación $ 0,085 0,105
Utilizando los datos calculados anteriormente para cada Centrifugadora (caso de cinco $ 0,325 0,19
laboratorio)
muestra, se obtuvieron los siguientes valores para las Centrifugar (caso de seis 0.0441$ 0,315 0.29
0.1043
laboratorio) 5 Laboratorios
constantes en la ecuación X1.1:
repetibilidad reproducibilidad
Método de ensayo de Constante
destilación 7 segundo 17.87 17.87
Laboratorios UN 0,0437 0,0658
repetibilidad reproducibilidad
Constante
b 47.41 47.41 X1.4.4.4 Cabe señalar que en los niveles más bajos de agua,
A 0.2883 0,0380 la precisión “declaraciones” de algunos de los análisis no
Método de ensayo de
centrifugación 6 permiten que cualquier par de resultados para ser considerado
Laboratorios sospechoso. Esto se debe a que el intervalo de precisión es
repetibilidad reproducibilidad superior a dos veces el valor medio. Por ejemplo, enFig. X1.1,
Constante
b 11.23 11.23 La repetibilidad a 0,03% de agua es
0,061%. No es posible observar una diferencia de más de
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 0.06 y todavía promedio 0,03. Por lo tanto, un par deD4006X1.4.4.5 - 11 Los análisis de varianza se realizaron en los datos
observaciones de 0,00 y 0,06 son aceptables.
sin tener en cuenta ninguna funcionalidad entre el nivel del
Conclusiones y Recomendaciones X1.5
agua y precisión. Se encontraron las siguientes repetibilidades
y reproducibilidades: X1.5.1 datos obtenidos en round robin siete laboratorio en la
PruebaMétodo Repetibilidad medición de sedimento básico y agua por el método de ensayo
Reproducibilidad Destilación (siete laboratorios) de destilación (Método de prueba D95 (API MPMS capítulo
0.08 0.11 10.5)) Y el método de ensayo de centrífuga (Método de prueba
Centrifugadora (seis laboratorios) 0.12 0.28
D1796(API MPMS capítulo 10.6se examinaron)) en 21
muestras de aceite crudo. Las conclusiones son las siguientes:
TABLA X1.7 ASTM Intervalos de precisión: ASTM D95 (API
MPMS
Método de prueba X1.5.1.1 Destilación:
capítulo 10.5) (7 Laboratories) (1) La precisión se refiere al contenido de agua hasta
% Agua repetibilidad reproducibilida % Agua
aproximadamente
d 0,08% de agua.
0.000 0.000 0.000 0.000 (2) En el intervalo de 0,01 a 0,08, repetibilidad varía
0,005 0,017 0,023 0,005 0,020-0,078 y reproducibilidad desde 0,041 hasta 0,105.
0,010 0,030 0,041 0,010
0,015 0,041 0,055 0,015 (3) Por encima de 0,1% de agua, la repetibilidad es 0,08 y
0,020 0,049 0,066 0,020 la reproducibilidad es 0,11.
0,025 0,056 0,075 0,025 Método de prueba X1.5.1.2 Centrífuga:
0,030 0,061 0,082 0,030
0,035 0,065 0,087 0,035 (1) Repetibilidad está relacionado con el contenido de agua
0,040 0,068 0,091 0,040 hasta aproximadamente
0,045 0,071 0,095 0,045
0,050 0,073 0,097 0,050
0,2% de agua y la reproducibilidad de hasta aproximadamente
0,055 0,074 0,100 0,055 0,3%.
0,060 0,075 0,101 0,060 (2) En el rango de 0,01 a 0,2, repetibilidad varía desde 0,01
0,065 0,076 0,103 0,065
0,070 0,077 0,104 0,070
hasta 0,11 y la reproducibilidad en el rango de 0,02 a 0,3 0,03-
0,075 0,078 0,104 0,075 0,28.
0,080 0,078 0,105 0,080 X1.5.2 Se recomienda que:
0,085 0,079 0,106 0,085
0,090 0,079 0,106 0,090
X1.5.2.1 Precision debe presentarse como un gráfico en el
0,095 0,079 0,106 0,095 rango donde la precisión varía con contenido de agua.
0,100 0,079 0,107 0,100 X1.5.2.2 precisión debe presentarse como una declaración
0,105 0,079 0,107 0,105
0,110 0,080 0,107 0,110
donde la precisión es constante.
0,115 0,080 0,107 0,115 X1.5.3 En vista de lo que parece ser menor sesgo y una mejor
0,120 0,080 0,107 0,120 precisión, Método de prueba D95 (API MPMS capítulo 10.5)
0,125 0,080 0,107 0,125
0,130 0,080 0,107 0,130
Debe ser el método de ensayo especificado para su uso en
situaciones críticas.

X1.4.4.6 Estos valores son casi exactamente los mismos que

los valores límite obtenidos por ajuste de curvas.

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 D4006 - 11

HIGO. X1.2 sedimentos básica y fina de agua para el método de prueba ASTMD1796 (API MPMS capítulo 10.6) Centrifugar Método
(Basado en cinco laboratorios)

HIGO. X1.3 sedimentos básica y fina de agua para el método de prueba ASTMD1796 (API MPMS capítulo 10.6) Centrifugar Método
(Basado en seis laboratorios)

RESUMEN DE CAMBIOS

D02.02.08 subcomité ha identificado la ubicación de cambios seleccionados para esta especificación desde la última
publicación (D4006-07) que pueden impactar la utilización de esta norma.

(1) Método de prueba Agregado D4928 a los documentos de (2) Agregado Subsección4.2.
referencia y de texto estándar.

ASTM International no toma posición respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relación con cualquier artículo
mencionado en esta norma. Los usuarios de esta norma se advierte expresamente que la determinación de la validez de tales
derechos de patente, y el riesgo de lesión de sus derechos, son enteramente su propia responsabilidad.

Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por el comité técnico responsable y debe ser revisado cada cinco años y
si no es revisado, ya sea aprobados nuevamente o se retira. Sus comentarios son invitados para la revisión de esta norma o para
normas adicionales, deben dirigirse a las oficinas de ASTM International. Sus comentarios recibirán una cuidadosa consideración en
una reunión del comité técnico responsable, que puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una feria de la
audición, puede presentar sus puntos de vista al Comité de Normas de la ASTM, en la dirección que se muestra a continuación.

Esta norma ha sido propiedad de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-
2959, Estados Unidos. reimpresiones individuales (copias únicas o múltiples) de esta norma se pueden obtener contactando con
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de la página web de ASTM (www.astm.org). los derechos permiso para fotocopiar la norma también se pueden fijar desde el sitio
web ASTM(www.astm.org/ DERECHOS DE AUTOR/).

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