REPORTE NÚMERO 11: OBTENCIÓN DE CICLOHEXANONA POR OXIDACIÓN CON

HIPOCLORITO DE SODIO.

Nombre del alumno: Martinez Moreno José Antonio, Avila Castro Diego Alfredo, Anaya Vargas
Carlos Manuel.

Asignatura: Aplicación Farmacéutica de las Reacciones Orgánicas

Licenciatura QFBT

Periodo: 2020-2

Sección 1: MIERCOLES 11:00 – 15:00

Fecha de entrega: 12 - NOVIEMBRE - 2020

UVM Lomas Verdes

RESUMEN:

Se realizará la síntesis de ciclohexanona por oxidación de ciclohexanol utilizando hipoclorito de sodio

y ácido acético glacial como catalizador de la reacción, el primer paso de la reacción consiste en la
protonación del grupo hidroxilo, seguida del ataque del ion hipoclorito, lo que conduce a la salida de
una molécula de agua. La ciclohexanona puede ser sintetizada oxidando el ciclohexanol,
un alcohol secundario, empleando ácido acético como catalizador de la reacción y así disminuir los
costos de la síntesis.

Palabras clave: ciclohexanona, oxidación, hipoclorito de sodio, catalizador, alcoholes

secundarios.

INTRODUCCIÓN:

La oxidación de alcoholes da lugar a alcoholes son una de las reacciones orgánicas

cetonas y ácidos carboxílicos, grupos
funcionales muy versátiles que experimentan
una gran variedad de reacciones de adición.
Por estas reacciones, las oxidaciones de
más frecuentes.
El grupo funcional de los alcoholes es
fácilmente oxidable al grupo carbonilo,
dependiendo del tipo de alcohol, se produce
el grupo funcional de interés. aplicados internamente. El isopropanoles un
Los alcoholes secundarios se ingrediente de jabones líquidos,
oxidan a cetonas en medio ácido, gracias a la limpiacristales, aromatizante sintético de
protonación del alcohol y su capacidad de ser bebidas no alcohólicas y alimentos y producto
un buen grupo saliente. químico intermedio. El n-butanol se emplea
como disolvente de pinturas, lacas, barnices,
La ciclohexanona puede ser resinas naturales y sintéticas, gomas,
sintetizada oxidando el ciclohexanol, aceites vegetales, tintes y alcaloides. Se
un alcohol secundario, empleando utiliza como sustancia intermedia en la
blanqueador comercial y ácidoacético como fabricación de productos químicos y
catalizador de la reacción y así disminuir los farmacéuticos, y en las industrias de cuero
costos de la síntesis de la cetona. artificial, textiles, gafas de seguridad,
pastas de caucho, barnices de laca,
propiedades químicas de alcoholes. impermeables, películas fotográficas
perfumes. El sec-butanol se utiliza también
Los alcoholes son compuestos orgánicos
como disolvente y producto químico
formados a partir de los hidrocarburos
intermedio, y se encuentra en líquidos
mediante la sustitución de uno o más grupos
hidráulicos de frenos, limpiadores
hidroxilo por un número igual de átomos
industriales, abrillantadores, decapantes de
de hidrógeno. El término se hace también
pinturas, agentes de flotación para minerales,
extensivo a diversos productos sustituidos
esencias de frutas, perfumes y colorantes. El
que tienen carácter neutro y que contienen uno
isobutanol, un disolvente para revestimientos
o más grupos alcoholes. Usos Los alcoholes se
de superficie y adhesivos, se emplea en lacas,
utilizan como productos químicos intermedios
decapantes de pinturas, perfumes, productos
y disolventes en las industrias de textiles,
de limpieza y líquidos hidráulicos. El terc-
colorantes, productos químicos, detergentes,
butanol se utiliza para la eliminación del agua
perfumes, alimentos, bebidas, cosméticos,
de los productos, como disolvente en la
pinturas y barnices. Algunos compuestos se
fabricación de fármacos, perfumes y aromas, y
utilizan también en la desnaturalización del
como producto químico intermedio. También
alcohol, en productos de limpieza, aceites y
es un ingrediente de productos industriales
tintas de secado rápido, anticongelantes,
de alcohol, un desnaturalizante de alcoholes
agentes espumógenos y en la flotación de
y un cebador de octano en gasolinas. Los
minerales. El n-propanoles un disolvente
alcoholes amílicos actúan como espumígenos
utilizado en lacas, cosméticos, lociones
en la flotación de minerales. Muchos
dentales, tintas de impresión, lentes de
alcoholes, entre ellos el alcohol
contacto y líquidos de frenos. También sirve
metilamílico,2-etilbutanol, 2-etilhexanol,
como antiséptico, aromatizante sintético de
ciclohexanol, 2-octanolymetilciclohexanol, se
bebidas no alcohólicas y alimentos, producto
utilizan en la fabricación de lacas. Además de
químico intermedio y desinfectante. El
sus numerosas aplicaciones como
isopropanol es otro disolvente indus-trial
disolventes, el ciclohexanol y el
importante que se utiliza como
metilciclohexanol son también útiles en la
anticongelante, en aceite y tintas de secado
industria textil. El ciclohexanol se utiliza en
rápido, en la desnaturalización de alcoholes
el acabado de tejidos, el procesado del
en perfumes. Se emplea como antiséptico y
cuero y como homogeneizador de jabones y
sustitutivo del alcohol etílico en cosméticos
emulsiones detergentes sintéticas. El
(p. ej. lociones para la piel, tónicos capilares y
metilciclohexanoles un componente de
alcohol para fricciones), pero no puede
productos quitamanchas a base de jabón y un
utilizarse en productos farmacéuticos
agente de mezcla en jabones y detergentes
para tejidos especiales.
los agentes oxidantes empleados comúnmente.
Ventajas y desventajas.
El problema principal de las reacciones de
oxidación consiste no sólo en producirlas, sino
en conseguir que no lleguen más allá de lo que
se pretende de ellas.
En la oxidación en fase líquida pueden
emplearse oxígeno gaseoso u otras sustancias
que poseen capacidad de oxidación:
1) Permanganatos
Las sales sólidas del ácido permangánico son
poderosos agentes de oxidación. Al oxidar el
etanol con permanganato de calcio, la reacción
es tan rápida que puede llegar producirse la
inflamación. Las soluciones acuosas de los
permanganatos tienen también propiedades
oxidantes enérgicas. Uno de los agentes
mejores y más utilizado es el permanganato
potásico, que forma cristales estables. Su
capacidad oxidante varía según se emplee en
soluciones alcalinas neutras o ácidas.
Para la oxidación de proteínas complejas se
han utilizado mucho las sales cálcicas y
báricas. La sal cálcica tiene la ventaja de
formar productos insolubles , haciendo así más
fácil la recuperación de los mismos.
a) Disolución alcalina
Cuando se emplea el permanganato potásico
disuelto en agua, la solución es por sí alcalina,
pues se forma hidróxido potásico:
Usos:
p-clorotolueno → ácido p-
clorobenzoico
naftaleno → ácido ftalónico
ácido maleico → ácido mesotartárico
o-nitrofenol →
dinitrodihidroxidifenilo
b) Disolución neutra
Para evitar la alcalinidad propia del
permanganato potásico solo, se puede
introducir dióxido de carbono que neutralice el
álcali, o añadir algo de sulfato magnésico que
forme sulfato potásico neutro y óxido
magnésico insoluble. Estos recursos son
necesarios en muy pocos casos.
Uso:
aceto-o-toluidida → ácido
acetantranílico
que se obtiene con un rendimiento del
80%, mientras que en solución alcalina el
rendimiento sólo alcanza el 30%.
c) Disolución ácida
Sólo es viable para la preparación de
compuestos que poseen buena estabilidad. La
acción enérgica de este agente oxidante
restringe marcadamente su campo de
aplicación. La disolución ácida se debe añadir
gradualmente sobre la sustancia que se ha de
oxidar, pues de este modo se limita la acción
oxidante y puede seguirse mejor la marcha de
la reacción.
Usos:
Preparación de ciertos ácidos
naftalinsulfónicos.
Oxidación de sulfuros y sulfohidratos
para obtención de los correspondientes ácidos.
 ácido o-yodobenzoico → ácido o-
yodosobenzoico
2) Dicromatos
La oxidación con dicromatos se realiza, en
general, en presencia de ácido sulfúrico y
empleando la sales sódicas y potásicas.
Aunque los dicromatos son oxidantes en
ausencia de ácidos, la reacción se produce más
rápidamente en presencia de éstos. Por eso
casi siempre se utilizan soluciones ácidas.
Usos:
En la fabricación de perfumes,
anetol → aldehído anísico
isosafrol → piperonal (heliotropina)
Condensación del α-naftol con la
dimetil-p-fenilendiamina para formar
indofenol.
Preparación de azul de metileno,
safranina y otros colorantes.
Investigar las reacciones de identificación y
caracterización de alcoholes, aldehídos y
cetonas.
Los aldehídos y cetonas son compuestos
simples que contienen un grupo carbonilo en
su estructura (un doble enlace carbono –
oxigeno). La reactividad de estos dos tipos de
compuesto es determinada por la posición del
doble enlace con el oxígeno, siendo mayor la
reactividad de los aldehídos en comparación a
las cetonas.
El estudio de las reacciones y propiedades de
aldehídos y cetonas es de suma importancia,
pues permiten dilucidar la interacción entre el
oxigeno y el carbono a través de un doble
enlace en un compuesto orgánico. Igualmente,
estos tipos de compuestos son de uso
fundamental en industria e investigación como
base o intermedio en la síntesis de moléculas
de mayor complejidad.
Características de los aldehídos y cetonas
Los aldehídos y cetonas son clases de
compuestos orgánicos en los cuales un
carbono se encuentra unido a un oxígeno a
través de un doble enlace. Si el carbono es
terminal en su respectiva cadena, es un
aldehído. Si el carbono unido al oxigeno se
encuentra en medio de otros dos átomos de
carbono, entonces se considera que es una
cetona.
Las reacciones de separación e identificación
se basan en la capacidad del doble enlace
oxigeno – carbono de interactuar con otras
especies químicas. Debido a la alta diferencia
de electronegatividad entre el carbono y el
oxígeno, los electrones del enlace tienden a
acercarse al oxígeno, generando un momento
dipolar en el enlace.
Reacciones para la identificación de Aldehídos
y cetonas
Para iniciar la identificación de aldehídos y
cetonas, primero es necesario conocer si en la
molécula existe un grupo carbonilo,
posteriormente, si el ensayo es positivo, se
puede identificar si el grupo carbonilo es
terminal o no, para poder diferenciar entre
aldehído y cetona y por ultimo se realizan
algunos ensayos para conocer más sobre la
estructura de la molécula de estudio
JUSTIFICACIÓN:
La importancia de realizar esta práctica es
para lograr comprender la oxidación de
un alcohol secundario y que
este produzca la eliminación de su único
átomo de hidrogeno para producir una
cetona.
OBJETIVOS:
 · Obtener una cetona a partir de un
alcohol secundario.
· Utilizar como agente oxidantes
blanqueadores de uso doméstico.
· Identificar las cetonas obtenida
mediante la formación de un derivado de
punto de fusión conocido.
HIPÓTESIS
Si conocemos cuales son los diferentes
métodos para la identificación de los alcoholes
y la oxidación de estos entonces podremos
obtener cetonas y aldehídos a partir de un
alcohol de manera correcta.
MECANISMO DE REACCIÓN
La obtención de ciclohexanona a partir de
ciclohexanol ocurre a través de la oxidación
del sustrato. La reacción inicia con la
formación del ácido hipocloroso por medio de
la reacción entre el hipoclorito de sodio y el
ácido acético glacial. Comienza con el ataque
nucleofílico del ión hipoclorito al protón del
grupo hidroxilo, esto provoca la pérdida del
protón del ácido acético formando como
producto el ácido hipocloroso y del acetato de
sodio.
El siguiente paso es la reacción del ácido
hipocloroso con el ciclohexanol. Esta reacción
comienza con la protonación del grupo
hidroxilo para formar un alcohol protonado
fácil de eliminar, el protón es desprendido del
ácido hipocloroso formando el ión hipoclorito
que actuará como la base, el siguiente paso es
el ataque del ión hipoclorito al carbono
adyacente al grupo hidroxilo, esto provoca la
ruptura del enlace C-O y libera una molécula
de agua. Una molécula de agua actúa como
base y ataca al hidrógeno vecino y empieza a
eliminar el enlace C-H al mismo tiempo que se
forma el enlace doble C=O y el Cloro
comienza a salir, esta es una reacción
estrechamente relacionada al mecanismo E2.
Finalmente se produce el alqueno neutro
cuando se rompe por completo el enlace C-H y
el cloro sale con los electrones del enlace Cl-
O. Se forma como producto la ciclohezanona.
Para comprobar que el compuesto obtenido es
una cetona, se realiza el Test de Brady con la
2,4-dinitrofenilhidracina mediante una
reacción de adición nucleofílica.
La reacción comienza con la adición
nucleofílica de una amina al grupo carbonilo al
mismo tiempo que los electrones del enlace
doble son empujados al oxígeno, el oxígeno
cargado negativamente ataca a un protón de un
ión hidronio, por estar en un medio ácido, y lo
desprotona y forma un alcohol, a la vez que
una molécula de agua deshidrata la amina del
enlace C-N. El siguiente paso es la
protonación del alcohol con un ion hidronio
para facilitar su eliminación.
 dinitrofenilhidrazona que forma una turbidez
en la solución e indica que la prueba es
positiva.

A continuación el alcohol se disocia

generando una molécula de agua al mismo
tiempo que se forma un enlace doble C=N, con
esto la amida tiene una carga positiva y libera
un protón. De esta manera se produce la 2,4-
METODOLOGÍA:
PROPIEDADES DE REACTIVOS Y
PRODUCTOS

· Ciclohexanol (C6H12O) >99%

· Peso molecular: 39.997g/mol

· Punto de fusión: 318°C (591.15K)

· Punto de ebullición: 1390°C

· Peso molecular: 100.16g/mol (1663.15K)
· Punto de fusión: 23°C (296.15K) · Densidad: 2.13g/cm3
· Punto de ebullición: 161°C · Color: Blanco
(434.15K)

· Densidad: 0.96g/cm3
· Anhídrido Crómico (CrO3)
· Color: Incoloro

· Hipoclorito de Sodio (NaClO)

12%
· Peso molecular: 100g/mol

· Punto de fusión: 197°C (470.15K)

· Punto de ebullición: -

· Densidad: -
· Peso molecular: 74.455g/mol
· Color: Rojo oscuro
· Punto de fusión: -3°C (270.15K)

· Punto de ebullición: -
· 2,4-Dinitrofenilhidracina
· Densidad: 1.07-1.14/cm3 (C6H6N4O4) >99%

· Color: Verdoso o amarillo pálido

· Hidróxido de Sodio (NaOH) 99-

100%

· Peso molecular: 198.14g/mol

· Punto de fusión: 202°C (475.15K)

· Punto de ebullición: -
· Densidad: -
· Color: Naranja o rojo
· Ácido Sulfúrico Concentrado
(H2SO4) 98%
· Peso molecular: 98.079g/mol
· Punto de fusión: 3°C (276.15K)
· Punto de ebullición: 274°C
(547.15K)
· Densidad: 1.8g/cm3
· Color: Incoloro
· Ácido Acético (C2H4O2) >99%
· Peso molecular: 60.05g/mol
· Punto de fusión: 16.6°C (289.75K)
· Punto de ebullición: 118°C
(391.15K)
· Densidad: 1,05g/cm3
· Color: Incoloro
· Sulfato de Sodio Anhidro
(Na2SO4) 99%
· Peso molecular: 142.04g/mol
· Punto de fusión: 888°C (1161.15K)
· Punto de ebullición: 1100°C
(1373.15K)
· Densidad: 2.664g/cm3
· Color: Blanco
RESULTADOS:
La oxidación de un alcohol secundario, en
este caso del ciclohexanol, nos da como
producto una cetona que es la
ciclohexanona mediante una reacción
estrechamente relacionada a un
mecanismo de eliminación bimolecular
E2. Primero se debe formar el agente
oxidante mediante la reacción entre el
hipoclorito de sodio y el ácido acético
glacial, lo que nos da como producto el
ácido hipocloroso. Este ácido provoca la
oxidación del alcohol y nos da como
producto principal, del 90%
aproximadamente, la ciclohexanona.
A lo largo de la práctica se utiliza papel
yoduro-almidón, pues nos ayuda a identificar
mediante un viraje de color la presencia de
oxidantes en la mezcla, en este caso del ácido
hipocloroso y en caso de no dar en una
primera instancia el color verdoso positiva se
adiciona más hipoclorito pues nos indica que
no hay suficiente oxidante en el medio y por
ende no se dará la reacción. En un segundo
paso se utiliza la tira de papel yoduro-almidón
pero en este caso no debe de virar el color, en
caso de marcar positivos se agrega bisulfito de
sodio para neutralizar el oxidante. Entonces se
agrega hidróxido de sodio 6M para llegar a un
pH básico que es confirmado con papel pH.
La mezcla es destilada y se obtienen los
primeros 30mL destilados, pues la
ciclohexanona tiene el menor punto de
ebullición y por ello se obtiene en la primera
parte. Se le adiciona cloruro de sodio y se
decanta la mezcla en un embudo, solo se toma
la fase orgánica y se seca con sulfato de sodio
anhidro.
Considerando que los reactivos y productos
utilizados son incoloros, debemos comprobar
que se ha obtenido la ciclohexanona, para ello
se realiza el Test de Brady utilizando como
reactivo la 2,4-dinitrofenilhidracina; esta es
una prueba de identificación de aldehídos y
cetonas pues mediante una adición nucleofílica
se forma un compuesto 2,4-
dinitrofenilhidrazona en presencia de cetonas o
aldehídos, este compuesto se observa en la
solución como un viraje de la solución
amarilla a un color anaranjado-rojo.
Otra prueba de identificación a realizar es el
Test de Jones; utilizando el reactivo de Jones
formado de anhídrido crómico, ácido sulfúrico
concentrado y agua, este test identifica
alcoholes mediante su oxidación. Como se ha
visto en sesiones anteriores, al utilizar el
anhídrido crómico el cambio de oxidación del
átomo de cromo se refleja con el viraje del
color, por lo que si en la muestra aún se
contiene alcohol la prueba será positiva y se
observa el viraje a amarillo
CONCLUSIÓN:
Con base a los resultados obtenidos y a la
hipótesis planteada podemos concluir que la
oxidación de alcoholes catalizado por ácidos
es un efectivo método para la generación de
aldehídos o cetonas según el sustrato utilizado,
dichas reacciones ocurren por mecanismos de
eliminación unimolecular o bimolecular según
sea el caso. También hemos observado los
métodos de identificación que nos permiten
saber si se ha realizado la reacción de manera
adecuada, en este caso se ha utilizado el test de
Brady para comprobar la formación de la
cetona requerida mediante la formación de un
complejo de color rojo si es que el test es
positivo; de igual manera se implementa el test
de Jones que nos permite la identificación de
alcoholes, pues es el sustrato del que partimos.
La importancia de estas reacciones es que nos
permiten obtener compuestos carbonílicos
mediante la oxidación de alcoholes, mismo
motivo por el que la oxidación es una de las
reacciones más importantes de los alcoholes.
Mediante este método es que conseguimos
formar una molécula de ciclohexanona
mediante la oxidación catalítica de una
molécula de ciclohexanol, aunque también
puede obtenerse mediante la hidrogenación
catalítica de una molécula de fenol. Las
aplicaciones de la ciclohexanona son
principalmente como disolventes de la
industria, también como reactivo en la
producción de ácido adípico y caprolactama,
mismos que son utilizados en la elaboración de
nylon y en la fabricación de PVC.
REFERENCIAS:
F. C. Shriner. Identificación Sistemática de
compuestos Orgánicos, México. Limusa,
1997.
J. Wade, Química Orgánica, México.
Prentice Hall 2002.

R.A.R, Jr y A.L; Underwood, Química

Analítica Cuantitativa,5ta edición,
México. Pearson Hall, 1989. Páginas: 359-
365.