Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306

Experimento #12

Síntesis de Bencilo. Oxidación de benzoína (aldehídos y cetonas)

usando sales cúpricas en cantidades catalíticas.

En este experimento se prepara la α-dicetona, bencilo, mediante la oxidación de una α-

hidroxicetona, benzoína. Esta oxidación puede realizarse fácilmente con agentes oxidantes
(reactivo de Fehling: complejo de tartrato cúprico alcalino) o con ácido nítrico. Esta oxidación
se realizará con Cu(II) en presencia de nitrato de amonio. Donde el ión cúprico (Cu II) oxida
la benzoína a bencilo formando mediante su reducción el ión cuproso (Cu I) al mismo tiempo.

Mecanismo de reacción.
Las α-hidroxiacetonas se oxidan a las dicetonas correspondientes al hacerlas reaccionar con
el acetato cúprico empleado en cantidades catalíticas, el cual a través de la reacción redox
es reducido a acetato cuproso. El acetato cuproso formado es reoxidado a acetato cúprico
por medio del nitrato de amonio, que en esta segunda reacción redox se reduce a nitrito de
amonio y finalmente se descompone en nitrógeno y agua.
La reacción de oxidación de la benzoína (1) se inicia a través de una tautomería ceto-enólica,
la que se facilita al hacer reaccionar el compuesto (1) con el ácido acético glacial, para
formar el intermediario (2), el cual a través de una reacción de eliminación da lugar al
intermediario (3), un endiol.
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El endiol (3) reacciona con el acetato cúprico, desplazándose un ión acetato para formar el
intermediario (4), que a través de la reacción ácido-base da lugar al cuprato (5) y ácido
acético.

Sobre el intermediario (5) se lleva a cabo una reacción redox intramolecular, a través de la
cual el cobre se reduce al pasar de cúprico(II) a cuproso (I) y además se genera el radical
(6), el que es bastante estable y, por resonancia pasa a la estructura (7).
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Procedimiento
Coloque en el matraz redondo de 50 ml, 2.5 1.0 g de benzoína, 104.0 ml de ácido acético glacial,
1.25
0.5 g de nitrato de amonio y 2.5 1.0 ml de una solución al 2.5%
10 de acetato cúprico en agua.
Agregue agitador magnético o perlas de vidrio para regular la ebullición. Coloque el
refrigerante en posición de reflujo y caliente la mezcla durante cuarenta minutos agitando
periódicamente, observe el desprendimiento de nitrógeno y la coloración verde que toma la
solución. Caliente a aprox. 135 oC durante 1 hr.
Si la mezcla se torna de color café, adicione0.4 1 g de nitrato de amonio, 52 ml de acetato cúprico
y continúe calentando.
Esta reacción puede ser monitoreada mediante c.c.f. Use soluciones estándar de benzoína y
bencilo al 1% en cloruro de metileno o acetato de etilo y use el mismo solvente como eluente.
Tome muestras de la reacción cada 10 minutos iniciando antes de iniciar el calentamiento
con t=0 : 0,10, 20,
15, 30, 45 y30,
60 40, 50 y 60 minutos (7 muestras en total). Prepare las placas
poniendo una mancha con un capilar de la muestra tomada en cada tiempo.
Deje enfriar la mezcla y vierta sobre 2510 g de hielo en 25
10 ml de agua agitando continuamente.
Filtre el producto formado, lave con agua y purifique el producto por recristalización de
etanol. Seque, determine el punto de fusión, el punto de fusión del bencilo puro es de 95 oC,
se debe esperar que el bencilo seco obtenido funda entre 92 y 94 oC, calcule el rendimiento
tanto del producto crudo como del purificado.

Si desea comprobar la pureza del producto realice una c.c.f.

Datos para cromatografía en capa fina (c.c.f.)

Disolvente: acetona o acetato de etilo o cloruro de metileno.
Eluente: hexano-acetato de etilo (8:2)
Revelador: I2 o luz UV.

Compare el espectro de IR del bencilo con el de la benzoína, ¿Qué diferencias nota?

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Grupo funcional

Enlaces Bandas de absorción Forma Intensidad

(cm-1)
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Cuestionario #12

Síntesis de Bencilo. Oxidación de Benzoína

1. La Benzoína, que posee tanto un alcohol secundario y una cetona puede ser oxidada
a una __________________ es decir al compuesto llamado ____________ .

2. La oxidación de benzoína se puede lograr utilizando varios agentes oxidantes entre

ellos el ácido nítrico, pero la oxidación con ácido nítrico produce dióxido de nitrógeno
gaseoso tóxico. En este experimento cual es el agente oxidante utilizado en
cantidades catalíticas y que compuesto se utiliza para regenerar este catalizador?

3. Durante el calentamiento bajo reflujo en esta reacción se produce nitrógeno, pero

debido a la pequeña escala usada en el experimento, la producción de nitrógeno
puede no ser observada. ¿De que manera seguimos la reacción para asumir que la
reacción se llevó hasta conversión completa?

4. Muestre el mecanismo mediante el cual se forma el nitrógeno, (tip: involucra la

reducción del nitrato a nitrito).

5. ¿Cuáles son las diferencias entre el espectro de IR del Bencilo y de la Benzoína? Y

discuta como la Espectroscopia de Infrarrojo es útil en seguir estas transformaciones.

6. Un compuesto que contienen un sistema pi de electrones altamente conjugado

absorbe energía en la región visible del espectro electromagnético, haciendo que el
compuesto sea colorido. Discute porque tu producto es un compuesto colorido.