ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIIVIDAD

La actividad es un concepto que nos sirve para modelar un proceso real a partir de uno
ideal, y es para líquidos, es decir, corrige la no idealidad de los líquidos, a diferencia de la
fugacidad que lo hace para gases.

Actividad
• Para un gas es conveniente medir su concentración midiendo su presión parcial

•La actividad de un gas puede considerarse como una presión parcial corregida, donde la
corrección explica el comportamiento no- ideal del gas

•Si el gas se comporta idealmente, su actividad será igual a su presión parcial (medida en
atmosferas) 11

• A bajas presiones de menos de algunas atmósferas, digamos, la mayor parte de los gases se
comporta cercano a la idealidad y bajo esas condiciones

a=P

parcial Muchas observaciones electroquímicas se hacen a 1 atm y si la presión de un gas

involucrado en un electrodo de gas es igual a la presión de la atmósfera será suficientemente
exacto tomar su actividad igual a la unidad

(a=1)

Concepto de Actividad
Los iones en solución no son entidades aisladas.

La variación del coeficiente de actividad está más acentuado en los iones polivalente, los
cuales llevan más carga eléctrica y, por lo tanto, están sujetos a fuerzas eléctricas mayores

Determinación de Actividades y Coeficientes de Actividad

Convenio I
μi=μ0I,i+RTlnγI,ixi→μi=μ0I,i+RTlnaI,i(1)
La Ley de Raoult, Pi=xiP∗i, puede ser generalizada para disoluciones reales sin más que
cambiar la fracción molar por la actividad, Pi=aI,iP∗i Despejando la actividad,
obtenemos una ecuación que nos permite calcularla.
aI,i=PiP∗i(2)
La presión parcial del componente i se calcula mediante la Ley de Dalton, Pi=xivPT, y es
necesario medir experimentalmente la presión total, PT y la composición del vapor sobre
la disolución, xiv
γI,i=Pixi,l(3)
Esta última ecuación nos permite el cálculo del coeficiente de actividad, una vez
conocida la actividad y la composición de la fase líquida.
Comparando la Ley de Raoult para disoluciones ideales, Pidi=xiP∗i, con la Ley de Raoult para
disoluciones reales, Pi=γII,ixiP∗i, se obtiene la siguiente relación:
 γII,i=PiPidi(4)
El coeficiente de actividad puede ser mayor o menor que uno:
Si Pi>Pidi entonces γII,i>1. En esta situación, las interacciones en la disolución son
menores que las que presentan los componentes puros.
Convenio II
μi=μ0II,i+RTlnγII,ixi(5)
La actividad del soluto la obtenemos con la Ley de Henry Pi=KiaII,i
aII,i=PiKi⇒γII,i=PiKixi(6)
Midiendo la presión total sobre la disolución y su composición se obtiene Pi mediante la
Ley de Dalton. La constante de Henry se mide en una disolución muy diluida.
El disolvente emplea la Ley de Raoult para el cálculo de las actividades aII,A=PAPA∗

Ecuación de Debye – Hückel

Cuando la concentración tiende a cero toma la forma límite:

La ecuación de Debye – Hückel se aplica sólo a soluciones infinitamente diluidas. Pero da

buenos resultados para electrolitos univalentes de concentración aproximada a 0.1 mol dm-3
Para soluciones mas concentradas tiene que modificarse.

Teoría de Debye-Hückel
La teoría de Debye-Hückel fue propuesta por Peter Debye y Erich Hückel como una explicación
teórica de las desviaciones de la idealidad en soluciones de electrolitos y plasmas.1 Es un
modelo linealizado de Poisson-Boltzmann, que asume un modelo extremadamente
simplificado de solución electrolítica pero, sin embargo, dio predicciones precisas de los
coeficientes de actividad promedio para iones en solución diluida. La ecuación de Debye-
Hückel proporciona un punto de partida para los tratamientos modernos de la no idealidad de
las soluciones de electrolitos.

Visión general
En la química de las soluciones de electrolitos , una solución ideal es una solución cuyas
propiedades coligativas son proporcionales a la concentración del soluto . Las soluciones reales
muestran desviaciones de este tipo de idealidad, excepto las concentraciones más bajas
(véase, por ejemplo, la ley de Raoult ). Para acomodar estos efectos en la termodinámica de las
soluciones, se introdujo el concepto de actividad: las propiedades son proporcionales a las
actividades de los iones. La actividad, a , es proporcional a la concentración, c. La constante de
proporcionalidad se conoce como un coeficiente de actividad, En una solución electrolítica
ideal, los coeficientes de actividad de todos los iones son iguales a uno. La idealidad de la
solución electrolítica se puede lograr solo en soluciones muy diluidas. La no idealidad de
soluciones más concentradas surge principalmente (pero no exclusivamente) porque los iones
de carga opuesta se atraen entre sí debido a las fuerzas electrostáticas , mientras que los iones
de la misma carga se repelen entre sí. En consecuencia, los iones no se distribuyen al azar en
toda la solución, ya que estarían en una solución ideal.
Los coeficientes de actividad de iones individuales no pueden medirse experimentalmente
porque una solución de electrolito debe contener tanto iones cargados positivamente como
iones cargados negativamente. En cambio, un coeficiente de actividad mediaEn general, el
coeficiente de actividad promedio de un electrolito completamente disociado de fórmula
AnBm viene dado por 4

Los coeficientes de actividad son en sí mismos funciones de concentración a medida que

aumenta la cantidad de interacción interiónica a medida que aumenta la concentración del
electrolito. Debye y Hückel desarrollaron una teoría con la cual se podrían calcular los
coeficientes de actividad de un solo ion. Al calcular los coeficientes de actividad promedio a
partir de ellos, la teoría podría compararse con los datos experimentales. Fue encontrado para
dar excelente acuerdo para soluciones "diluidas".

El modelo
Una descripción de la teoría de Debye-Hückel incluye una discusión muy detallada de los
supuestos y sus limitaciones, así como el desarrollo matemático y las aplicaciones. 5
En la imagen se muestra una instantánea de una sección bidimensional de una solución de
electrólito idealizada. Los iones se muestran como esferas con carga eléctrica unitaria. El
disolvente (azul pálido) se muestra como un medio uniforme, sin estructura. En promedio,
cada ion está rodeado más estrechamente por iones de carga opuesta que por iones de carga
similar. Estos conceptos se desarrollaron en una teoría cuantitativa que involucraba iones de
carga z1e+ y z2e-, donde z puede ser cualquier número entero. El supuesto principal es que la
desviación de la idealidad se debe a las interacciones electrostáticas entre iones, mediadas
por la ley de Coulomb: la fuerza de interacción entre dos cargas eléctricas, separadas por una
distancia, r en un medio de permitividad relativa ε r viene dada por 6
ambién se asume que

 El soluto está completamente disociado; es un electrolito fuerte .

 Los iones son esféricos y no están polarizados por el campo eléctrico circundante. La
eliminación de los iones se ignora, excepto en la medida en que determina los tamaños
efectivos de los iones.
 El solvente no tiene otra función que proporcionar un medio de permitividad relativa
constante (constante dieléctrica).
 No hay electrostricción .
 Los iones individuales que rodean un ion central" pueden representarse por una nube
promediada estadísticamente de densidad de carga continua, con una distancia mínima de
acercamiento más cercano.
El último supuesto significa que cada catión está rodeado por una nube esféricamente
simétrica de otros iones. La nube tiene una carga negativa neta. De manera similar, cada anión
está rodeado por una nube con carga neta positiva
Aplicaciones y Ejemplos
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%3Fv
%3DZ0GSWbqxnWI&ved=2ahUKEwja9tPLu7HlAhVkD7kGHfuQBmIQo7QBMAB6BAgAEAI&us
g=AOvVaw1x5MDsvLDH5y1QLsdGeZpg

https://www.u-cursos.cl/ingenieria/2007/2/MI76A/1/material_docente/bajar?
id_material=150884