Laboratorio de

Termodinamica
Análisis termodinámico de celdas electroquímicas
Claudia Ximena Rodríguez Toloza a & Omar Andrés Zambrano Arias b
a
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medellín, Colombia. cxrodriguezt@unal.edu.co
b
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medellín, Colombia. oazambranoa@unal.edu.co

Recibido: Septiembre 21th 2015.

Resumen
En este laboratorio se estudió el comportamiento de las celdas electroquímicas concretamente la celda de Daniell en la cual una corriente
externa produce una reacción de óxido- reducción. Dicha celda consistió de dos electrodos Cobre y Zinc sumergidos en soluciones
electrolíticas diferentes separadas físicamente pero manteniendo el contacto eléctrico entre las dos semiceldas a través de un puente salino.
Para llevar a cabo el experimento se utilizó un voltímetro para medir la diferencia de potencial entre los dos metales y se recolectaron datos
de variación de este con respecto a la temperatura, posteriormente se analizaron los resultados los cuales arrojaron un comportamiento casi
constante por el orden de los 1,1 ± 0,2 V.

Palabras clave Celda electroquímica; celda electrolítica; reacción óxido-reducción; solución electrolítica; puente salino; voltímetro; potencial
eléctrico.
.

1. Introducción obtiene una relación que involucra cambios de entropía de las

reacciones en la solución.[2]
Una celda electroquímica es un dispositivo que puede RT
producir trabajo eléctrico en el entorno, y en cuyo interior ε =ε °− ln Q (1)
nF
tiene lugar una reacción química conocida como reacción de
oxidación/reducción en la cual se transfieren electrones desde
Donde ε es la fuerza electro motriz, ε ° fuerza
un reactivo a otro. [1]
electromotriz estándar, T temperatura absoluta, F valor de
Los equilibrios de oxidación/reducción se estudian Faraday, n moles de electrones intercambiados, Q cociente de
adecuadamente midiendo los potenciales de las celdas concentraciones en la reacción redox y R la constante
electroquímicas en las que participan las dos semirreacciones universal de los gases.
que conforman el equilibrio. Dichas reacciones se llevan a
cabo en los electrodos, siendo el cátodo el electrodo en el que Para determinar la dependencia de la temperatura del
tiene lugar la reacción de reducción y el ánodo el electrodo en potencial de celda, se diferencia la ecuación 2 (potencial de
el que tiene lugar la reacción de oxidación estas reacciones media celda) respecto a temperatura y se obtienen la ecuación
proporcionan el mecanismo por el cual la conducción iónica 3.
en la solución se acopla con la conducción de electrones en los
electrodos. [2] nFε=−Δ G (2)

+2 e−¿ ( Zn ) ;¿
( ∂∂Tε ) =−( ∂∂ΔTG ) =Δ S
+2
En el electrodo izquierdo Zn(s ) Zn(aq) nF
→
−¿ (Cu ) ;¿ p p
−¿ ( Zn ) 2 e ¿
En el circuito externo 2e →

( ∂∂Tε ) = ΔS
−¿ (Cu ) Cu ( s) ;¿

Cu2+¿+2 e ¿
En el electrodo derecho
→

(3)
(aq )
p nF
Por otro lado también se sabe que existe una relación entre
el potencial también llamada fuerza electromotriz (ecuación 1) La ecuación 3 sería el coeficiente de temperatura. [2]
y el cambio de energía de Gibbs que acompaña a la reacción
de celda, al estudiar la variación de ésta con la temperatura, se

1
 El presente trabajo busca obtener información que permita
confirmar si los cambios de entropía en las reacciones en
solución son tan pequeños que usando un equipo rutinario para
medir el cambio en el potencial de celda es necesario cubrir
un intervalo de temperatura bastante amplio para observar
dichos cambios y responder a estas dos preguntas ¿Qué
efectos tiene la variación de temperatura sobre la celda de
Daniell? ¿Son significativos estos cambios de temperatura?
2. Metodología
2.1. Celda electroquímica
Tomar dos Beakers y en cada uno preparar 50 ml de
solución 0.1M de sulfato de zinc ( ZnS O 4) y 50 ml de
solución 0.1M de sulfato de cobre (CuS O 4 ). En la solución
de sulfato de zinc sumergir una lámina de zinc y en la de
sulfato de cobre sumergir una lámina de cobre, ambas láminas
previamente pulidas. Luego se sumerge como lo muestra la
figura 1 en una cubeta con agua y hielo, se coloca el puente
salido de cloruro de potasio ( KCl ) de tal manera de que se
conecten las soluciones de los dos Beaker, se enciente el
agitador a velocidad constante y la resistencia. Por último, se
toman datos de potencial y temperatura. La temperatura se
aumenta con ayuda de la resistencia. [3]
Figura 1. Montaje Celda electroquímica.
Fuente: [3]
3. Resultados y discusión
Las mediciones realizadas en este laboratorio, fueron
hechas a una presión atmosférica de 636,60 ±0,05 mm Hg y a
una temperatura ambiente de 27,0 ±0,1 °C.
3.1 Celda electroquímica
Para las lecturas de temperatura se realizó con un
voltímetro analógico, con una incertidumbre de ±0,2 V.
En el desarrollo de las lecturas de voltaje en función del
aumento de temperatura, se observó un comportamiento
“constante” de la variación de voltaje, el cual, entre
temperaturas de 4,0 ±0,1°C, 25,0 ±0,1 y °C 60,0 ± 0,1°C se
obtuvieron lecturas de 1,0 ± 0,2V, 1,1 ± 0,2V y 1,2 ± 0,2
respectivamente.
Esto es debido a que el coeficiente de temperatura de la
celda es muy pequeño por el orden de los 10 -3 V/°C ya que los
cambios de entropía de las reacciones en la solución son a
menudo pequeños. [2]
Para hallar el coeficiente de temperatura, integramos la
ecuación 3 entre una temperatura de referencia T 0 y cualquier
temperatura T.
ΔS
ε =ε 0+ (T −T 0) (4)
nF
Ahora con T0= 4,0 °C, T=60,0 °C, ε 0=1,0 V y ε =1,2 V
despejamos el coeficiente de temperatura (∆S/nF) y
obtenemos un valor de 3,7∗10−3V/°C.
4. Conclusiones
Para la celda electroquímica que se trabajó (celda de
Daniell) debido a que tiene un coeficiente de temperatura tan
bajo, no tienen un efecto significativo para el cambio de
voltaje en función de la temperatura y por ende el efecto de la
temperatura sobre el voltaje producido por la celdas son
mínimos.
Se puede concluir que las condiciones de temperaturas
óptimas de funcionamiento para la celda de Daniell tiene un
margen bastante amplio.
Para poder realizar un cálculo más exacto del coeficiente
de temperatura, se requiere un voltímetro mucho más preciso
con una precisión del orden de los ±0,001 V y tener un equipo
adecuado que permita obtener condiciones de operación por
encima de los 90°C algo que no se pudo realizar en esta
práctica.
5. Referencias
[1] Skoog West Holler, Química Analítica, sexta edición, Mc Graw Hill, pag
257-269
[2] Gilbert W. Castelland. Fisicoquímica, segunda edición, Pearson addison
wesley, pag 397-406.
[3] Universidad Nacional de Colombia, «Práctica 18. Análisis termodinámico
de celdas electroquímicas,» de Manual de prácticas de laboratorio de
termodinámica, Medellín, Facultad de Minas, pp. 29.