INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUÍMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Departamento de IQI

Academia de ingeniería de procesos-Electroquímica

Laboratorio de Electroquímica.

Práctica No. 4 Celdas Galvánicas.

Presenta.
Domínguez Rivero Carolina 2020320101
Martínez Villegas Alison Yamile 2019320748
Patiño Gonzaga Carlos Daniel 2019320328
Ramírez Sánchez Itzel Giovana 2019320215

Grupo: 3IV72
Equipo: 4

Docentes.
Estrada Guerrero José María Daniel
Flores Caballero Aurora Amparo

Ciudad de México, México; 30 de Mayo del 2023

Resumen.

1
En la presente práctica, se estudian procesos espontáneos a través del montaje
de una pila galvánica (celda de Daniell) y su relación con el potencial de la celda
en diversos sistemas metalion-metálico. Dichas reacciones o fenómenos
espontáneos aplican los fundamentos básicos del método potenciométrico para
conocer el potencial normal estándar, a partir de condiciones no estándar con la
ecuación de Nernst.

Objetivos.
Determinar experimentalmente por el método potenciométrico el potencial normal
y el coeficiente de actividad en sistemas metal-ion metálico en celdas galvánicas,
con respecto a un electrodo de referencia.

Objetivos específicos.

- Determinar el potencial normal del sistema Cuo│Cu2+(CuSO4,0.01 m)

- Determinar el potencial normal del sistema Zno│Zn2+(ZnSO4,0.01 m)
- Determinar el coeficiente de actividad de los iones Cu2+ en 0.01 m, CuSO4
- Determinar experimentalmente el potencial de la celda Daniell en soluciones
0.01M de los electrolitos respectivos
- Calcular el % de error en las determinaciones precedentes

Marco Teórico.

CELDA DANIELL

La celda de Daniell es un tipo de celda electroquímica inventada en 1836 por John

Frederic Daniell, químico y meteorólogo británico, y consiste en una vasija de
cobre llena de una solución de
sulfato de cobre (II), en la que se
sumerge un recipiente de barro sin
esmaltar lleno de ácido sulfúrico y un
electrodo de zinc.

Daniell buscaba una forma de

eliminar el problema de las burbujas
de hidrógeno que se encontraban en
la pila voltaica, y su solución fue
utilizar un segundo electrolito para
consumir el hidrógeno producido por
el primero. El ácido sulfúrico puede
ser sustituido por sulfato de zinc.

ECUACIÓN DE NERNST

2
Es una relación matemática utilizada en electroquímica para predecir el potencial
de una celda electroquímica. Fue desarrollada por el físico y químico alemán
Walther Nernst a principios del siglo XX y ha sido fundamental en la comprensión
de la termodinámica electroquímica.

La ecuación de Nernst relaciona el potencial de una celda electroquímica con las

concentraciones de los reactivos y productos y el número de electrones
transferidos en la reacción. Esta ecuación establece una relación entre el potencial
estándar de una celda y su potencial real, que se ve afectado por las
concentraciones de los reactivos y productos en la celda.

La ecuación de Nernst se puede expresar como:

E = E° - (RT/nF)ln(Q)

Donde:

 E es el potencial de la celda
 E° es el potencial estándar de la celda
 R es la constante de los gases ideales
 T es la temperatura absoluta
 n es el número de electrones transferidos en la reacción
 F es la constante de Faraday
 Q es el cociente de reacción, que es igual al producto de las
concentraciones de los productos elevados a sus coeficientes
estequiométricos dividido por el producto de las concentraciones de
los reactivos elevados a sus coeficientes estequiométricos

POTENCIAL NORMAL

Se representa como Eº, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una
celda, formada por un electrodo, y un electrodo conocido como, estándar de
hidrógeno, cuando la actividad llevada acabo por los iones que participan en el
proceso, es de 1 mol/L, a una presión de una atmosfera, y con una temperatura de
25ºC ( 298ºK).

El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra Eº, midiéndose

en voltios (V), siguiendo el Sistema Internacional de Unidades.
REACCIONES REDOX

3
Es una reacción en la que hay una transferencia de electrones entre especies
químicas (los átomos, los iones o las moléculas que intervienen en la reacción).
Todo el tiempo se producen reacciones redox a nuestro alrededor: en la quema de
combustibles, la corrosión de metales e incluso en los procesos de fotosíntesis y
respiración celular hay oxidación y reducción.

Durante una reacción redox, algunas especies sufren oxidación, o la pérdida de

electrones, mientras que otras sufren reducción, o ganan electrones.

Secuencia experimental.

4
Acopio y análisis de resultados.

Tabla de datos experimentales.

Celda Cobre- Celda Celda Zinc-Cobre
Ag/AgCl Zinc-Ag/AgCl (pila de Daniell)
Voltaje leído 0.04V 0.943V 1.08V

Cálculos.
Celda Cu/CuSO4-(Ag/AgCl)/KCl.
+2 −2
CuS O4 →Cu + SO4
°

Cu+2 +2 e−¿→Cu ¿ Reducción (Cátodo)

°
Cu =1
Ec =E red −E oxi=ECu /Cu −E Ag / AgCl +2 ° ° +1

ECu /Cu =E c + E Ag / AgCl

+2 ° ° +1

ECu /Cu =0.04 V +0.22 V =0.26 V

+2 °

Con la ecuación de Nernst

° RT
ECu /Cu =E Cu / Cu −
+2 ° ln α +2 °
nF
α =γ P ¿ ¿

( 8.314
J
( 25+273.15 ) K )
( )
° mol K 1
0.26 V =ECu − ln
( )
+2 °
/ Cu
C 0.41 ( 0.01 M )
2 96500
mol
°
=0.3305V ECu +2
/Cu
°

Eteo −Eexp
%Error= x 100
E teo
0.34 V −0.3305 V
%Error= x 100=2.79 %
0.34 V

5
Celda Zn/ZnSO4-(Ag/AgCl)/KCl.
+2 −2
ZnS O4 → Zn +SO 4
° +2 −¿ ¿
Zn → Zn + 2e Oxidación (Ánodo)
°
Zn =1
Ec =E red −E oxi=E Ag / AgCl −E Zn /Zn ° +1 ° +2

E Zn / Zn =E Ag / AgCl −E c
° +2 ° +1

E Zn / Zn =0.22 V −0.943 V =−0.723 V

° +2

Con la ecuación de Nernst

° RT
E Zn / Zn =E Zn / Zn −
° +2 ln α ° +2
nF
α =γ P ¿ ¿

(8.314
J
( 25+273.15 ) K )
°
−0.723 V =E Zn /Zn −
mol K
ln ( 0.387 ( 0.01 M)
)
( )
° +2

C 1
2 96500
mol
°
E Zn / Zn =−0.7943 V ° +2

Eteo −Eexp
%Error= x 100
E teo
−0.763 V −(−0.7943 V )
%Error= x 100=4.10 %
−0.763V

Celda Zn/ZnSO4-Cu/CuSO4 (Pila de Daniell).

°

Cu+2 +2 e−¿→Cu ¿ Reducción (Cátodo)

° +2 −¿ ¿
Zn → Zn + 2e Oxidación (Ánodo)
+2 ° ° +2
Cu +Zn → Cu +Zn Reacción global
° °
Cu =1 Zn =1
Ec =E red −E oxi=ECu /Cu −E Zn / Zn +2 ° ° +2

Ec =1.08 V
Con la ecuación de Nernst
° RT
EC =EC − ln α
nF
α =γ P ¿ ¿

8.314 ( J
(25+ 273.15 ) K )
°
1.08 V =E C −
mol K
ln
0.387 ( 0.01 M )
( )
2 96500
C
mol ( 0.41 ( 0.01 M )
)
°
E =1.07925V C
Eteo −Eexp
%Error= x 100
E teo

6
 1.1026 V −1.07925 V
%Error= x 100=2.11 %
1.1026 V

Tabla de resultados.
Ec °
EC
°
EC Tablas %Error
Celda Cu-Ag/AgCl 0.04V 0.3305 V 0.34 V 2.79 %
Celda Zn-Ag/AgCl 0.943V −0.7943 V −0.763 V 4.10 %
Celda Zn-Cu
1.08V 1.07985 V 1.1026 V 2.11%
(Pila de Daniell)

En la primera celda Cu-Ag/AgCl, el Cu se reduce actuando como cátodo y el

electrodo de referencia como ánodo, se obtuvo un potencial estándar de 0.3305V
con un porcentaje de error de 2.79%, lo cual nos indica que la medición se realizó
correctamente, pues es muy cercano al valor teórico.
Para la celda Zn-Ag/AgCl, el Zn se oxida actuando como ánodo y el electrodo de
referencia como cátodo, se comprobó ya que se debió de cambiar los cables del
multímetro para que este registrara el valor positivo de la celda, el potencial
estándar nos dio un valor de -0.7943V con un porcentaje de error de 4.10%, este
valor aumento debido a la posible contaminación del puente salino con solución de
CuSO4 de la anterior celda, aun así es un porcentaje bajo y aceptable.
Para la celda de Daniell se utilizaron ambos electrodos metálicos obteniendo que
el Zn se oxida y el Cu se reduce, se obtiene un potencial estándar de celda de
1.079205V, un valor muy cercano al que se reporta en la bibliografía, pues esta
nos dice que a condiciones estándar (25°C, 1atm) el potencial estándar de celda
reporta un valor de 1.1026v, por lo que se obtuvo un 2.11% de error, el cual es
muy bajo y aceptable.
La temperatura a la que trabajamos fue de 25°C.

7
Cuestionario.
i. ¿Defina que es el potencial Normal?
También llamado potencial de electrodo se representa habitualmente como
E° y su unidad en el sistema internacional es el voltio (V). Es la diferencia
existente entre el potencial que tiene una celda formada por un electrodo y
un electrodo conocido como estándar de hidrógeno, cuando la actividad
llevada a cabo por los iones que participan en el proceso es de 1 mol/L, a
presión de una atm y con una temperatura de 25 °C.
Generalmente, a los potenciales de electrodo, se les conoce como
potenciales de reducción. El signo que se obtiene en la oxidación se debe
invertir al calcular el potencial general (el de la pila), y es por esto que lo
encontramos con signo negativo.

ii. ¿Qué es un electrodo de referencia y mencione tres tipos?

Consta de un elemento que está colocado en una solución electrolítica
definida, tiene un potencial de equilibrio estable y bien definido a
temperatura constante.
 Electrodo de mercurio- sulfato mercuroso: Gran cantidad de mercurio
líquido cubierto con una pasta de sulfato mercuroso y una solución que
contiene sulfato.
 Electrodo de calomel: contiene una solución saturada de KCl, un alambre
de platino y se llena con mercurio, el cual a su vez se pone en contacto con
una pasta de calomel, Hg2Cl2.
 Electrodo de plata-cloruro de plata: consiste en un alambre de plata
recubierto de cloruro de plata, y asimismo sumergido en una solución
saturada por una mezcla de KCl y AgCl

iii. ¿Para qué se utiliza la ecuación de Nernst?

8
 Es una relación matemática utilizada en electroquímica para preceder el
potencial de una celda electroquímica, la relaciona con las concentraciones
de los reactivos y productos y el número de electrones transferidos en la
reacción.
También puede ser utilizada para calcular el pH de una solución y la
solubilidad de sales poco solubles.

iv. ¿Por qué se necesita el puente salino?

Se necesita para restablecer la neutralidad eléctrica de ambas disoluciones
presentes de tal forma que se produzca un desplazamiento de los aniones
hacia el ánodo para mantener o compensar el déficit aniónico mientras que
hacia el cátodo se produzca un desplazamiento de los cationes para
compensar el déficit catiónico.
v. Mencione al menos tres tipos de baterías.
 Batería de mercurio: Consta de un ánodo de zinc amalgamado con
mercurio sumergido en un electrólito alcalino que contiene óxido de zinc
y óxido mercúrico
 Batería alcalina: utiliza cloruro de sodio o potasio, inclusive hidróxido de
potasio como electrolito.
 Batería de litio: no utiliza electrólitos en disolución acuosa o pasta. El
ánodo es de litio y el cátodo está hecho de disulfuro de titanio, tiene alta
durabilidad.
Observaciones.

Los errores obtenidos fueron bastantes pequeños, estos errores se pueden reducir
teniendo en cuenta consideraciones experimentales como lijar bien los electrodos
de para quitar óxidos e impurezas, no dañar el recipiente donde se encuentra el
electrodo de referencia y mantenerlo almacenado dentro de un frasco que
contenga un buffer para proteger el electrodo, esto puede evitar interferencia
en las mediciones del potencial.

Por otra parte, los voltajes que se leían en el voltímetro no correspondían a las
condiciones estándar, debido a que no se tienen esas condiciones específicas en
el laboratorio y por lo tanto se ven afectadas por la presión, temperatura,
concentración y otras variantes, por ello se requiere utilizar la ecuación de Nernst
ya que esta nos permite hacer el cálculo ya con estas variables. Los porcentajes
de error que se obtuvieron nos indican que a lo mejor existió un error al
momento de la medición o también que las especies no tenían la pureza suficiente
como en lo teórico.
Domínguez Rivero Carolina

9
 Martínez Villegas Alison Yamile
Patiño Gonzaga Carlos Daniel

Ramírez Sánchez Itzel Giovana

Conclusiones.
La determinación del potencial normal estándar de una celda es importante ya que
este dato nos indica la capacidad que tiene un elemento para oxidarse o reducirse,
si el potencial estándar de reducción es positivo esta especie tiende a reducirse y
es un oxidante fuerte, mientras que si es negativo tiende a oxidarse y es un
reductor fuerte. La ecuación de Nerst nos permite calcular los potenciales de
electrodos cuando no se encuentran en condiciones estándar en la práctica Los
valores obtenidos por la ecuación de Nernst son muy similares a las tablas de
potenciales eléctricos a condiciones estándar.

Se comprueba que podemos determinar indirectamente el potencial normal de un

sistema, se identificó que en la experimentación 1 se reduce el cobre de la
solución de sulfato de cobre; así se puede saber que él cobre actúa como cátodo y
la plata como ánodo, y en la experimentación 2 se oxida en zinc; la plata actúa
como cátodo y el zinc como ánodo, en el caso de la pila de Daniell se reduce el
cobre, en donde el cobre funciona como cátodo y el zinc como ánodo, al saber
esto se pudo conectar de manera correcta los electrodos. Al no estar la
experimentación a condiciones estándar (1 atm y 25°C), se optó por usar la
ecuación de Nernst, para así hacer los cálculos de los potenciales de los
electrodos. Los valores que se dan como porcentajes de error comparados con los
valores teóricos pudo a ver sido por el manejo de los reactivos como de su pureza.
Domínguez Rivero Carolina

Martínez Villegas Alison Yamile

Patiño Gonzaga Carlos Daniel
Ramírez Sánchez Itzel Giovana

Referencias.
 Mantell C. L. Ingeniería electroquímica Reverte (2013)
 Manual de prácticas del laboratorio de electroquímica. (2019)
 Chang. R. Química 10ª ED editorial Mc Graw Hill Interamericana (2010)

10
 KhanAcademy.(2023).Khanacademy.org.https://es.khanacademy.org/

sciene/apchemistrybeta/x2eef969c74e0d802:chemicalreactions/

x2eef969c74e0802oxidation-reduction-redox-reactions/a/oxidation-number
 ‌(Potencial de Electrodo | La Guía de Química, 2010)
 (1) admin. Celda de Daniell. Quimicafacil.net.
https://quimicafacil.net/infografias/material-de-laboratorio/celda-de-daniell/
(accessed 2023-05-29).

11