ELECTROGRAVIMETRIA

La electrogravimetría es un método utilizado para separar y cuantificar los iones

de una sustancia, usualmente de un metal, que se pueden separar gracias a sus
diferencias de potenciales de reducción, basándose en la electrólisis, un proceso
que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. La
electrogravimetría consiste en electrolizar una solución de la muestra que se va a
analizar, la cual se deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda
electrolítica. Esta electrólisis se realiza usando electrodos de gran superficie en
soluciones bien agitadas hasta una deposición completa. Sin embargo, la
electrodeposición de un metal de una solución en la que su ión existe como
complejo requiere un potencial aplicado más alto que en la ausencia del reactivo
complejo.
La electrogravimetría es cuantificar un metal depositado selectivamente en un
electrodo previamente pesado midiendo su incremento en peso. El analito se
deposita sobre una malla catódica de platino utilizada debido a su gran superficie
y a su característica de ser químicamente inerte [4, 5, 6, 7].

Desprendimiento de gases: Si se forma un gas durante la electrodeposición suele

obtenerse un precipitado esponjoso e irregular. En este caso el que ocasiona
mayor interferencia usualmente es el hidrógeno, por lo que debe prevenirse su
formación por el control del potencial del cátodo o por la adición de un
despolarizador catódico.
LOS INSTRUMENTOS USADOS EN ELECTROGRAVIMETRIA

• Fuente de corriente: Una fuente de corriente ideal es la que nos

suministra una intensidad constante independientemente del valor de la
tensión en sus bornes
• Potenciostato: Un potenciostato es el dispositivo electrónico requerido
para controlar una celda de tres electrodos y ejecutar la mayoría de los
experimentos electrocatalíticos.
• Electrodo de trabajo: El electrodo de trabajo es el electrodo sobre el que
se quieren realizar las medidas. El objetivo es poder aplicarle un
potencial controlado (V) en función del tiempo (t) y medir la corriente (I)
que circula por él.
• Célula de electrolítica: Se denomina celda electrolítica o cuba electrolítica
al dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente
eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Los
electrolitos pueden ser ácidos, bases o sales
• Voltámetro: El voltámetro, también llamado culombímetro, es un
instrumento de medición usado para medir la carga eléctrica. No debe
ser confundido con un voltímetro, el cual mide el potencial eléctrico.
 MÉTODOS DE ELECTROGRAVIMETRÍA

En definición el método por electrogravimetría. “Se determina depositando

cuantitativamente por electrolisis un compuesto de composición química
conocida sobre un electrodo, para ello se tiene que pesar el electrodo seco antes
y después de la electrolisis y establecer la cantidad del producto. La ventaja de
este método es que se evita la filtración y es difícil que se produzca precipitación.
Podemos decir que para que un procedimiento electrogravimétrico sea exitoso
la sustancia sea completa y el depósito sea puro y adherirse firmemente para
que el electrodo pueda enjuagarse, secarse y pesarse sin perdidas; además, el
electrodo sea inerte, es decir, que su peso permanezca constante durante el
proceso.
• Electrogravimetría sin control del potencial.
• Electrogravimetría de potencial controlado.
• Métodos de gravimetría por extracción
• Extracción con disolventes.
• Extracción en fase sólida.
• Operaciones básicas en el análisis gravimétrico
• Pesado del precipitado.
• Cálculos en un análisis gravimétrico

BIBLIOGRAFÍA

• Ayres, G. (2003). Análisis químico cuantitativo. México: Ed. Oxford.

• Brown, G., y Sallee, E. (1977). Química cuantitativa. España: Ediciones Reverte, S.A.
• Flaschka, H., Barnard, A., y Sturrock, P. (1976). Química analítica cuantitativa. México:
Ed. CECSA.

COLUMBIMETRÍA
La electrogravimetría como la culombimetría son dos métodos muy relacionados
que se basan en una electrólisis que se lleva a cabo durante un tiempo suficiente
para asegurar la completa oxidación o reducción del analito hasta un producto
de composición conocida. En los procedimientos culombimétricos se mide la
cantidad de carga eléctrica que se necesita para completar la electrólisis.
Ambos métodos (electrogravimetría y culombimetría) son moderadametne
sensibles y se encuentran entre las técnicas más exactas y precisas. No
necesitan calibración previa frente a patrones, ya que la realción funcional entre
la cantidad medida y la concentración del analito se puede deducir a partir de la
teoría y de los datos de la masa atómica.
 La cantidad de electricidad o de carga se puede expresar tanto en Culombios
(C) como en Faraday (F), siendo el culombio la cantidad de carga transpotada
en un segundo por una intensidad de corriente de un amperio. Por tanto, se tiene
que:

MÉTODOS CULOMBIMÉTRICOS
Como ya se ha dicho anteriormente, estos métodos se basan en la medida de la
cantidad de electricidad (medida en culombios) que se necesitan para convertir
cuantitativamente la sustancia a analizar en un estado de oxidación diferente.
Las ventajas que presentan estos métodos son:
• La constante de proporcionalidad entre los culombios y el peso de la
sustancia puede deducirse a partir de constantes físicas conocidas, por lo
que no es necesario realizar una calibración.
• Estos métodos suelen ser tan precisos como las gravimetrías o las
volumetrías, pero son más rápidos.
• Se automatizan con facilidad.

Los métodos culombimétricos se clasifican en dos tipos:

A) Potenciostáticos: Los métodos potenciostáticos se llevan a cabo a
potencial controlado, al igual que los métodos gravimétricos. Es decir,
estos métodos requieren mantener el potencial del electrodo de trabajo
(electrodo en el que tiene lugar la reacción analítica) en un valor constante
en el que tiene lugar la oxidación o la reducción cuantitativa del analito sin
intervención de las especies menos reactivas de la muestra o del
disolvente. Luego se mide la corriente de la electrólisis en función del
tiempo para obtener la curva correspondiente. Integrando esta curva
corriente - tiempo se obtiene el número de culombios y en consecuencia
el número de faradios de cargaconsumidos o producidos por el analito.

B) Amperostáticos: Se denomina así a todos aquellos métodos

culombimétricos en los cuales se mantiene constante la intensidad de la
corriente que pasa a través de la celda hasta que se alcanza el punto final
de la valoración. La cantidad necesaria de electicidad necesaria para
alcanzar el punto final se calcula mediante la intensidad de la corriente y
el tiempo empleado.
 La principal aplicación de los métodos culombimétricos Amperostáticos son los
valores, las cuales pueden ser de tres tipos:
a) Valoraciones de neutralización:

En las cuales se valoran los iones H+ de los ácidos (tanto ácidos fuertes como
ácidos débiles) con los iones OH- generados en la electrólisis del agua de
acuerdo con la reacción:

2 H2O + 2 e- <====> 2 OH- + H2

La reacción de valoración será, por tanto:

2 H+ + 2 OH- ↔ H2O

b) Valoraciones de precipitación y formación de complejos:

En estas valoraciones es muy frecuente el empleo de electrodos de plata para

la producción de iones AG+ mediante la oxidación del metal. Los iones plata
formados se utilizan para la valoración de otros iones, por ejemplo, los iones
cloruro. Las reacciones que se llevan a cabo en este caso concreto
plata/cloruro son:

↓ Ag ↔ Ag+ + e-

Y la reacción utilizada para la valoración será:

Ag+ + Cl- ↔ ↓ AgCl

En el caso de realizar valoraciones de formación de complejos la disolución

más utilizada es la del complejo HgNH3Y-, siendo Y- el anión del ácido
etilendiaminotetracético.

c) Valoraciones redox:

En ellas se determina un elemento mediante la oxidación por medio de un

ión. Sea como ejemplo el empleo de yodo para la determinación del arsénico
(IV):

La reacción electroquímica que proporciona el I2 es:

2I- ↔ I 2 + 2 e-

Y es este yodo generado el que se utiliza para la valoración del arsénico de

acuerdo con la reacción:

I2 + As (III) ↔ 2 I-+ As(IV)

Las principales fuentes de error en estos métodos son:

• Variación de la corriente durante la electrólisis

• Rendimiento de la corriente inferior al 100%
• Errores producidos en la medida de la corriente

TIPOS DE CULOMBIMÉTRICOS

Hay tres tipos comunes de culombímetros basados en procesos

electroquímicos:

• Culombímetro de cobre
• Culombímetro de mercurio
• Voltámetro de Hofmann

BIBLIOGRAFIAS

• DeFord, Donald D. (1960). «Electroanalysis and Coulometric

Analysis» (PDF). Analytical Chemistry 32 (5):
31R. doi:10.1021/ac60161a604. Consultado el 6 de octubre de 2008.
• ↑ Skoog, Douglas A.; Leary, James J. (1994). «Métodos
coulombimétricos». Análisis Instrumental (Cuarta Edición edición).
McGraw Hill. p. 935. ISBN 84-481-0191-X.
• Elsevier Science Ltd, ed. (1968). Coulometry in Analytical Chemistry.
Amsterdam. ISBN 0-08-012438-0.
• Bishop E. (1975). «XVIII-XXIV». En Wilson, C.L. Y Wilson, D.W.,
ed. Comprehensive Analytical Chemistry IID. Nueva York.