CAPITULO III:

Efecto de la concentración sobre la fuerza automotriz de la celda

electroquímica

Concepto de fuerza electromotriz (fem)

La Fuerza electromotriz, o FEM, es la diferencia de potencial máxima entre dos electrodos

en una celda electroquímica. Permite conocer la energía que puede ser suministrada por
una celda electroquímica para mover un electrón a través de un circuito eléctrico.
(StudySmarter, 2018)

También se conoce como el potencial de la celda, y se puede calcular por la siguiente

ecuación:
0 0 0
E =Ered . −Eoxid .
0
- E : Potencial de lacelda o fuerza automotriz
0
- Ered . : Potencial de reduccion
0
- E oxid : potencial de oxidacion

Si el potencial o fuerza automotriz es positiva, indicara que el proceso es espontáneo, es

decir que posiblemente sean celdas galvánicas.

Si el potencial o fuerza automotriz es negativa, indicara que el proceso es no espontáneo,

es decir, posiblemente sean celdas electrolíticas.

Influencia de la concentración de especies en la fem

Las celdas galvánicas no operan a condiciones estándar sino a las condiciones de

laboratorio, donde se realiza el experimento. A medida que una celda se descarga, la
concentración de los reactantes y productos va cambiando, así como el potencial o FEM
de la celda, lo cual implica que la FEM de la celda está íntimamente relacionada con la
concentración de las especies involucradas en la reacción redox. (Williams, 2019)

Walter Nernst en 1889 propuso por primera vez una ecuación para determinar la FEM de
lacelda cuando opera en condiciones no estándar.

Para especies iónicas, se considera sus concentraciones molares; si es una sustancia

gaseosa, en función de la presión parcial (en atmosferas) que ejerza sobre el sistema.

Relación entre la fem y la ecuación de Nernst

La mayoría de las reacciones, no se producen a condiciones estándar, ¿cómo encontrar

la FEM para celdas que no se encuentran a condiciones estándar?

La Ecuación de Nernst, nos permite calcular la FEM, que se genera en condiciones

diferentes al estándar. Durante el desarrollo de su investigación, para encontrar la FEM a
condiciones diferentes del estándar, La ecuación de Nernst, se obtiene a partir de la
dependencia que existe entre la FEM de la celda y el cambio de energía libre ΔG en
condiciones diferentes al estándar. (Cedrón, 2011)

Se obtiene:
0
∆ G=∆ G + RT ln Q

- ΔG: variación de energría libre en condiciones no estándar.

- ΔG°: variación de energía libre en condiciones estándar.
- T: temperatura absoluta.
- R: constante general de los gases (8,314 J/K mol)
- ln: logaritmo neperiano (ln x = 2,303 log x)
- Q: cociente de reacción. Expresión similar a la constante de equilibrio, relaciona la
concentración de los productos con la concentración de reactivos en condiciones
no estándar. Los sólidos puros se excluyen de la expresión.

Pues que ∆ G=−nFE y ∆ E 0=−n FE0 , Entonces ahora se expresa como:

0
−nFE=−n FE + RT ln Q

- F: constante de Faraday (con un valor de 96500 C/mol, aprox.)

- n: número de moles que tienen participación en la reacción.

Ahora lo dividimos entre – nF , obteniendo: (Chang, 2017)

0 RT
E=E − ln Q
nF
Reemplazando las constantes:

0 0.0592
E=E ln Q
n

ADJUNTAR EJERCICIOS EQUISDE

 CAPITULO VI
Electrolisis

La electrólisis se utiliza la energía eléctrica para inducir una reacción química no

espontánea. Este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como celda
electrolítica. La electrólisis se basa en los mismos principios en que se fundamentan los
procesos que se realizan en las celdas galvánicas.

Celdas electrolíticas:

Figura 1

Nota: En la celda electrolítica la batería u otra fuente de

corriente eléctrica, empuja los electrones hacia el cátodo, por
lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma del ánodo, por
lo que éste es positivo (+).

Tipo de electrólisis

 Electrólisis de sales fundidas

Las sales, por tratarse de compuestos iónicos, funden a altas
temperaturas. Las sales en estado fundido tienen la capacidad de
transportar corriente.
Por ejemplo, de sal que usamos en la cocina, NaCl(s), en el estado
fundido estará como:
 Figura 2

Nota: Al igual que las celdas galvánicas, el electrodo donde

se produce la reducción se llama cátodo y el electrodo donde
ocurre la oxidación es el ánodo.

 Electrólisis del agua

Figura 3

Nota: cuando los electrodos se sumergen en agua pura y se

conectan a la batería no sucede nada porque no hay
suficientes iones (recordemos que a 25 ºC [H+] = 10–7 M y
[OH–] = 10–7 M) que transporten una buena cantidad de
corriente eléctrica.
 El agua en condiciones atmosféricas, 1 atm y 25 ºC, no se descompone de
manera espontánea (energía libre de Gibbs = 474,4 kJ) para formar H2(g) y O2(g).
Si embargo, esta reacción se puede inducir en una celda electrolítica como se
muestra en la figura anterior.

Para que la reacción se pueda llevar a cabo rápidamente, se usa por ejemplo, una
disolución 0,1 M de H2SO4, porque en ella hay suficiente cantidad de iones para
conducir la electricidad. De inmediato empiezan a aparecer burbujas de gas de
hidrogeno y oxígeno en los dos electrodos, sin que haya consumo neto del ácido
sulfúrico.

 Electrólisis de disoluciones acuosas

Aspectos cuantitativos de la electrolisis

 Leyes de Faraday
El tratamiento cuantitativo del electrólisis fue desarrollado
principalmente por Faraday. La cantidad de carga que pasa a través
de un circuito eléctrico, como el de una celda electrolítica, se mide en
coulomb. La carga de 1 mol de electrones es de 96.485 C (1 F).

Según Faraday, la masa de un sustancia química, producto de la

electrólisis, es directamente proporcional a la corriente que pasa a
través de la celda.
En consecuencia, la cantidad de carga aplicada se determina por:

q=Ixt
donde:
- q = carga
- I = intensidad de corriente
- t = tiempo

Además:

- 1 Coulombio = 1 Ampere x segundo

- 1 mol de electrones transporta 96 500 Coulombios
- 1 F = 96 500 C = 1 mol de e-

En consecuencia, podemos calcular el número de moles de

electrones transportados por la cantidad de corriente suminstrada
durante el tiempo de paso de la corriente aplicada.

Los resultados obtenidos por Faraday se pueden enunciar en las siguientes dos
Leyes del electrolisis.

1. La cantidad de sustancia depositada o disuelta durante una electrólisis, es

proporcional a lacantidad de electricidad que ha pasado. m ≈ q
2. Las cantidades de sustancias diferentes que se depositan o disuelven por
el paso de la misma cantidad de corriente, son proporcionales a sus
equivalentes gramos. m ≈ eqg
 Combinando las dos leyes, la masa en gramos depositada o disuelta en un
electrodo es:

it eqg 1
m= =Constante de proporcionalidad
F F

Problema 1:

- Para la electrólisis de CuSO4:

Escribe las reacciones que se llevan a cabo en cada uno de los
electrodos; Determina qué masa de cobre se deposita sobre el
cátodo ante el paso de 0,750 A, que fluyen durante 10 minutos
Si el volumen de la solución es de 1 L, determina cuál será el pH al
final del proceso.

- Solución:
Ánodo: oxidación del agua:

2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4

e–

Cátodo: reducción del Cu2+:

Cu2+(ac) + 2 e– → Cu(s)

Problema 2:

- En la electrolisis de CuSo4 ¿Qué cantidad de Cu se deposita sobre el Cátodo con

una corriente de 74 A en 10 minutos?
Objetivos

Objetivo general:

Analizar y comprender los fundamentos teóricos de la electroquímica y su aplicación en

diversas áreas científicas y tecnológicas

Objetivos específicos:

Revisar exhaustivamente los principios básicos de la electroquímica, incluyendo las

reacciones redox, la teoría de los electrodos y la electrolisis.

Explorar la electrolisis a través de problemas cotidianos

Conclusiones:

el análisis y la comprensión de los fundamentos teóricos de la

electroquímica y su aplicación en diversas áreas científicas y tecnológicas
nos brindan una visión profunda y completa de este campo fascinante. A lo
largo de esta investigación, hemos explorado los principios fundamentales
que gobiernan las reacciones electroquímicas, desde la termodinámica que
rige los equilibrios redox hasta la cinética que determina las tasas de
reacción en los electrodos.

La revisión exhaustiva de los principios básicos de la electroquímica, que

incluyen las reacciones redox, la teoría de los electrodos y la electrolisis,
proporciona una comprensión fundamental de los procesos subyacentes en
las celdas electroquímicas. Este análisis esencial no solo establece una
base sólida para la investigación y el desarrollo en este campo, sino que
también permite aplicaciones innovadoras en la generación de energía

Al explorar la electrólisis a través de problemas cotidianos, se evidencia

cómo esta técnica tiene aplicaciones prácticas significativas en nuestra vida
diaria. Desde la producción de productos químicos y metales hasta la
purificación del agua y la generación de hidrógeno para diversas industrias,
la electrólisis demuestra ser una herramienta versátil y vital,

Bibliografía
Cedrón, J. (2011). Pontificia Universidad Católica del Perú. Obtenido de
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/4231-efecto-de-la-concentracion-
sobre-al-fem-de-la-celda-ecuacion-de-nernst.html#:~:text=Los%20estudios%20realizados
%20sobre%20celdas,productos%20aumenta%20la%20FEM%20disminuye.
Chang, R. (2017). Química. Santa Fe: McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES. Obtenido de
file:///C:/Users/Usuario/Downloads/Quimica%20-%20Raymond%20-%20Chang%2012va
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StudySmarter. (2018). StudySmarter. Obtenido de
https://www.studysmarter.es/resumenes/quimica/redox/calculos-electroquimicos/
#:~:text=La%20Fuerza%20electromotriz%2C%20o%20FEM%2C%20es%20la%20diferencia
%20de%20potencial,trav%C3%A9s%20de%20un%20circuito%20el%C3%A9ctrico.
Williams, A. P. (06 de 2019). SCRIBD. Obtenido de
https://www.scribd.com/document/412310154/Efecto-de-La-Concentracion-Sobre-La-
Fem-de-La-Celda