Refinación del petróleo Cuarto año Dr.Aysar T.

Jarullah

Proceso de alquilación
La alquilación es el proceso de producción de olefinas ligeras de materiales de la gama de gasolina (principalmente propileno
y butileno) con isobutano en presencia de un catalizador altamente ácido, ácido sulfúrico o ácido fluorhídrico. El producto
(alquilato) contiene una mezcla de hidrocarburos parafínicos de cadena ramificada de alto octanaje.

Los gases de refinería producidos a partir de diferentes unidades se recogen y se envían a la planta de gas. Las olefinas y los isobutanos se
separan y se usan como alimento para la planta de alquilación para producir gasolina que puede enviarse al depósito de gasolina.

Procesos de alquilación
La alquilación es catalizada por un ácido fuerte, ya sea sulfúrico (H 2 ENTONCES 4) o hidrofluorico (HF). En ausencia de
catalizadores, la alquilación entre isobuteno y olefina debe realizarse en condiciones severas como T = 500 ° C (932 F) y P =
200–400 bares (2940–7080 psia). En presencia de un catalizador ácido, la temperatura de reacción será inferior a 50 ° C (122
F), y la presión será inferior a 30 bares (441 psia). La principal diferencia en el uso de cualquiera de los ácidos es que el
isobutano es bastante insoluble en H 2 ENTONCES 4 4 pero razonablemente soluble en HF. Esto requiere el uso de altas
relaciones de isobutano / olefina para compensar la baja solubilidad en H 2 ENTONCES 4) Además, la reacción debe ocurrir a
baja temperatura. El proceso de alquilación consiste en hacer correr los hidrocarburos en forma líquida (se usa suficiente
presión para asegurar eso) y a baja temperatura y con un alto isobutano (iC 4) a olefina (como C 4) proporción. Los productos de
reacción se envían a un sedimentador ácido donde el ácido se recicla nuevamente al reactor. Los productos se separan luego
en propano gaseoso LPG y n-butano y el producto deseado de alquilato. En la siguiente figura se muestra un diagrama de
bloques del proceso:

Flujo de proceso: alquilación de ácido sulfúrico

En las unidades de alquilación de ácido sulfúrico (H 2 SO 4), los alimentos (propileno, butileno, amileno e isobutano fresco) ingresan
al reactor y entran en contacto con ácido sulfúrico con una concentración de 85 a 95%. El reactor está dividido en zonas. Las olefinas
se alimentan a través de distribuidores a cada zona, y el ácido sulfúrico y los isobutanos fluyen sobre los deflectores de una zona a la
siguiente. El efluente del reactor va a un sedimentador, en el cual los hidrocarburos se separan del ácido. El ácido se devuelve al
reactor. Los hidrocarburos se lavan con cáustico y se envían a fraccionamiento. La sección de fraccionamiento comprende un
despropanizador, un desisobutanizador y un desbutanizador. El alquilato del desisobutanizador puede ir directamente a la mezcla de
combustible de motor, o puede reprocesarse para producir gasolina de grado aeronáutico. El isobutano se recicla. Un diagrama de
bloques del proceso se muestra en la Figura a continuación.
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Alquilación de ácido fluorhídrico

La siguiente figura muestra un esquema de proceso para la alquilación de ácido fluorhídrico (HF). Las olefinas y el isobutano
se secan y se alimentan a un reactor, donde la reacción de alquilación tiene lugar sobre el catalizador de HF. El efluente del
reactor fluye hacia un sedimentador, donde la fase ácida se separa de la fase de hidrocarburos. El ácido se extrae y se
recicla. La fase de hidrocarburos va a un desisobutanizador (DIB). La corriente aérea, que contiene propano, isobutano y HF
residual, va a un despropanizador (DeC3). La sobrecarga de DeC3 va a un separador de HF. Luego se trata con cáustico y
se envía al almacenamiento. El isobutano del fraccionador principal DIB se recicla. La corriente inferior del debutanizador va
a la mezcla del producto.

Proceso AlkyClean
La tecnología Lummus ha desarrollado una tecnología de alquilación de gasolina con catalizador ácido sólido. El proceso AlkyClean emplea
un catalizador de zeolita junto con un nuevo proceso de reactor para producir un producto alquilato de alta calidad. El proceso que se muestra
en la Figura a continuación consta de cuatro secciones principales: pretratamiento de la materia prima, reacción, regeneración del catalizador
y destilación del producto. Una alimentación de olefinas se precalienta y se alimenta con el reciclado de isobutano al reactor. El reactor
funciona
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a 50–90 ° C (122–194 F) con condiciones de fase líquida. Se utilizan múltiples reactores para permitir el ciclo de regeneración del
catalizador. Durante la regeneración, se detiene la adición de olefina y se agrega hidrógeno para lograr una baja concentración del
reactor de hidrógeno disuelto mientras se mantienen las condiciones de reacción de alquilación en fase líquida. Esto minimiza el
consumo de energía durante el cambio de la operación. El reactor oscilante junto con una larga vida útil del catalizador permite que
el refinador funcione sin la necesidad de desconectar el reactor para una regeneración de temperatura moderada que restaure
completamente la actividad del catalizador.

Efecto de las condiciones de operación

• Tipo de olefina
La presencia de propileno o penteno con butano disminuirá el índice de octano y aumentará el consumo de ácido. El número de
octanos de alquilatos producidos a partir de olefinas ligeras se da en la Tabla a continuación:

• Concentración de isobutano
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• Fuerza ácida
Un valor óptimo de resistencia al ácido del 90% en peso de H 2 ENTONCES 4 4 se mantiene agregando ácido concentrado fresco
(98–99% en peso). A medida que disminuye la fuerza del ácido, el consumo de ácido aumenta con la disminución del índice de
octano. La resistencia ácida mínima requerida para operar el sistema no debe ser inferior al 85% en peso. Para proporcionar un
margen de seguridad suficiente, la resistencia al ácido se mantiene alrededor del 90% en peso. La fuerza del ácido disminuye
debido a la formación de gomas y otros productos resultantes de la reacción con otras impurezas. Por lo tanto, se debe agregar
maquillaje ácido.

• Grado de agitación
Cuando los hidrocarburos se dispersan en ácido sulfúrico, la velocidad del impulsor determina el tamaño de la fase dispersa (diámetro
de gota) y, por lo tanto, el área de contacto interfacial. La velocidad de reacción de iC 4 4 y C 4 4 es bastante rápido y la reacción se
controla mediante transferencia de masa. Las reacciones secundarias causan la formación de alquilatos pesados ​como se indica en la
siguiente ecuación.

donde [iC 4] h es la concentración de iC 4 4 en la fase de hidrocarburos, N es la velocidad del impulsor (rpm), H una es la retención
de ácido fraccional, (SV) o es la velocidad de la olefina espacial (1 / h), R Alquilato pesado es la tasa de formación del alquilato pesado
indeseable, y R iC8 es la tasa de formación del alquilato objetivo iC8 .

• Velocidad espacial
La velocidad espacial de la olefina se define como:

El tiempo de residencia en el reactor es (1 / (SV) o ) y se define como el tiempo de residencia de la alimentación fresca y el isobutano
reciclado externamente en la mezcla de reacción. Como la reacción de alquilación es muy rápida, el tiempo de residencia no es un
parámetro limitante. Sin embargo, a medida que aumenta la velocidad espacial, el número de octanos tiende a disminuir, mientras que
el consumo de ácido tiende a aumentar. El tiempo de residencia para el ácido sulfúrico suele ser de 5 a 40 min, y para el ácido
fluorhídrico es de 5 a 25 min.
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• Temperatura de reacción
La termodinámica y la cinética de reacción se ven favorecidas a bajas temperaturas. Las unidades de alquilación de ácido sulfúrico
funcionan a 5–10 ° C (40–50 F). Por encima de 10 ° C, se promueven la oxidación y las reacciones secundarias, y se deteriora el
rendimiento y la calidad del alquilato mientras aumenta el consumo de ácido. Es imposible llevar a cabo la reacción por debajo de 0
° C (32 F) porque la viscosidad del ácido será demasiado alta y la agitación se hace difícil. Por encima de 21 ° C (70 F), se
producirá la polimerización de olefina y el número de octano de alquilato disminuirá. Para la alquilación de HF, la temperatura de
reacción es menos significativa y está entre 21 y 38 ° C (70 y 100 F).

Rendimiento del proceso de alquilación

Un diagrama esquemático del proceso de alquilación se muestra en la Figura a continuación

La alimentación al reactor consiste en olefina V 1 ( BPD) y una nueva composición ácida de metro × 1000 (lb / día). El rendimiento del
producto alquilato es V 4 ( BPD). Por lo tanto, la relación externa isobutano / olefina (I / O) F = X 1 que se puede expresar como

El isobutano reciclado (V 2) se puede calcular, ya que (E / S) F se supone que es 5-15. El alquilato produce V 4 4 puede expresarse
en términos de (E / S) F como

Si suponemos una contracción volumétrica en la formación de alquilato a partir de olefina e isobutano del 22%, entonces:
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De ahí el maquillaje isobutano (V 5) es:

El porcentaje en peso de fuerza ácida, X 2, podría derivarse de la tasa de adición de ácido m ( resistencia del 98%), rendimiento de alquilato V 4
4 y el factor de dilución ácida X 4 4 como:

dónde X 4 4 es la relación de dilución

donde F es el número de rendimiento y se define a continuación.

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