RESUMEN EJECUTIVO

La principal aplicacin de la isomerizacin en el proceso de refino

es la conversin de un hidrocarburo lineal o parafina en uno de
sus ismeros ramificados con el objetivo de mejorar su nmero de
octano.
La carga a esta unidad es la nafta liviana producida en las
unidades de topping o unidades de destilacin atmosfrica.
Las caractersticas generales de las reacciones de isomerizacin
involucran variables de operacin,
consideraciones termodinmicas y cinticas entre ellas tipos de
reaccin y mecanismo de reaccin tipos de catalizadores.

La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones :

HTN (Hidrotratamiento de naftas)

PENEX (Reaccin de Isomerizacin)

CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO

PRODUCTO: Isomerado

RON : 83.4

MON : 81

PRESION VAPOR: 13 psi

RON DE LA ALIMENTACIN: 69.3

El proceso de isomerizacin requiere de una alta inversin, nuestro

pas no cuenta con este tipo de unidades debido a que se usan otros
procesos de donde se obtiene gasolinas de alto numero de octano
como por Ej. las unidades de crakeo cataltico fluido (FCC),en el
Per las refineras de Talara (PETROPERU) y Pampilla (REPSOL)
cuentan con dicha unidad de FCC.
 PROCESOS DE REFINACION

ISOMERIZACION

1. OBJETIVO DEL PROCESO

INCREMENTAR EL VALOR AGREGADO A LA CORRIENTE

DE NAFTA LIVIANA DE TOPE OBTENIENDO UNA
NAFTA CON MAYOR INDICE DE OCTANO

La isomerizacin es el proceso mediante el cual se modifica la

estructura de las molculas de los hidrocarburos para obtener
productos con diferentes caractersticas. La funcin principal de esta
Unidad es la transformacin de las parafinas lineales de bajo ndice
de octano en isoparafinas de alto ndice de octano. Las reacciones de
isomerizacin nicamente cambian la disposicin de los tomos en
la molcula manteniendo, por tanto, su peso molecular.

La corriente de nafta se separara por destilacin en dos cortes, ligero

y pesado; el ligero que corresponde a molculas de cinco y seis
tomos de carbono se alimenta al proceso de isomerizacin,
mientras que el pesado, con molculas de siete a once tomos de
carbono, es la carga al proceso de reformacin.

Las reacciones de isomerizacin ocurren en presencia de catalizador

y en atmsfera de hidrgeno, aunque el consumo neto de este
componente es muy bajo.

2. CARACTERISTICAS GENERALES DE LAS REACCIONES

DE ISOMERIZACION

A. Consideraciones Termodinmicas

Las reacciones de isomerizacin del n-pentano y del n-hexano son

ligeramente exotrmicas el siguiente cuadro indica los valores de la
exotermicidad de las reacciones de formacin de ismeros a partir
de compuestos lineales.
COMPUESTOS H

- C5: 2-metilbutano (isopentano) 1.92 kcal/mol

2,2-dimetilpropano (neopentano) -4.67 kcal/mol

C6: metilpentano (isohexano) -1.70 kcal/mol

3-metilpentano 1.06 kcal/mol

2,2-dimetil butano (neohexano) 4.39 kcal/mol

2,3-dimetilbutano 2.53 kcal/mol

En consecuencia estas reacciones son equilibradas y resultan

desfavorecidas al aumentar la temperatura.

La grafica muestra la composicin de los pentanos en el equilibrio en

funcin de la temperatura
La grafica muestra la composicin de los hexanos en el equilibrio en
funcin de la temperatura

Los grficos muestran la variacin de la composicin en el equilibrio

de la mezcla en funcin de la temperatura respectivamente para los
pentanos y los hexanos, estos grficos se han establecido a partir de
datos tericos.

El conjunto de estos datos pone en evidencia la ventaja que deben

presentar los procesos que trabajan a baja temperatura. La
conversin esta limitada por el equilibrio termodinmico, las
conversiones mas elevadas en ismeros ramificados se obtendrn a
baja temperatura, resulta muy ventajoso utilizar las condiciones
termodinmicas mas favorables dado que la separacin de los
ismeros normales y ramificados es muy costosa.

B. CONSIDERACIONES CINETICAS

El estudio de las reacciones de isomerizacin ha sido muy activo

durante los ltimos aos conduciendo a la acumulacin de datos
tericos como tcnicos. Este estudio se ha activado debido a su
importancia practica, especialmente por la necesidad de producir
cantidades cada vez mayores del isobutano necesario para los
procesos de alquilacin y el deseo de aumentar el numero de octano
de las gasolinas por isomerizacin de los compuestos lineales.
1. MECANISMO

Se trata de una reaccion efectuada por medio de iones carbonio

Cual sea el tipo de catalizador utilizado la isomerizacion de los
pentanos no proporciona jamas neopentanos debido
probablemente a que la formacin de este producto nesecitaria el
paso por un ion carbonilo primario,lo que constituiria una etapa
de barrera,las reacciones de isomerizacion se acompaan
frecuentemente por reacciones secundarias

De acuerdo a estudios realizados se ha demostrado que el mejor

inhibidor de estas reacciones secundarias es el hidrogeno a
presion.Existe una presion critica por debajo de la cual las
reacciones de cracking con formacin de butanos son importantes
y por encima la velocidad de isomerizacion disminuye
rapidamente. Esta presion que aumenta al elevar la temperatura,
es del orden de 10 atmosferas a 100 c con un catalizador de
cloruro de aluminio.Su accion puede explicarse por la saturacion
de las olefinas formadas en etapas intermedias, se ha propuesto
otros inhibidores:bien,dadores de hidrogeno,que actuan de la
misma manera,bien,compuestos susceptibles de fijar las olefinas
por alquilacin (hidrocarburos aromaticos)

2. CATALIZADORES

Para este tipo de reaccion se utilizan catalizadores que favorecen

la formacin del ion carbonilo es decir,los catalizadores de
carcter acido

A.CATALIZADORES LIQUIDOS

El mas importante de estos catalizadores es el cloruro de

aluminio activado con acido clorhidrico es de carcter acido muy
marcado actua atemperatura baja de 100c.

A pesar de usar hidrogeno como inhibidor, las reacciones

secundarias no se inhiben totalmente con este catalizador y se
obtiene algunas unidades de % de productos inferiores y
superiores alos c5 es por eso que no se pueden alcanzar
conversiones por paso proximo de las concentraciones de
equilibrio en tales condiciones el rendimiento baja
rapidamente,no se sobrepasa 60 a 65% de isopentano
 B.CATALIZADORES DE HIDROGENACION CON SOPORTE
ACIDO

Estos catalizadores son del tipo de reformado se componen de

dos partes metal con carcter hidrogenante o mas raramente un
oxido (generalmente un metal noble:platino paladio) y un soporte
de carcter acido (alumina+halogeno silico-alumino)

Estos catalizadores son mas selectivos que los primeros y no

producen compuestos con numero de atomos de carbono
superior al de partida.

Los estudios han demostrado la necesidad de asociar ambas

funciones para obtener una buena selectividad en ausencia de
metal la actividad del soporte esta orientada esencialmente al
craking,el hidrogeno es,tambien ,necesario para la selectividad
isomerizante del catalizador,a pesar de que no se consume en la
reaccion.

Estos catalizadores requieren temperaturas mas altas las que se

mencionan en procesos industriales son del orden 400c
,trabajos mas recientes resean un catalizador que permite
trabajr entre 100 y 150 c.

2. PROCESOS INDUSTRIALES

Los procesos de isomerizacion en fase vapor con catalizadores de

hidrogenacion sobre soporte acido son recientes y han sido puestos
para el tratamiento de isomerizacion de los hidrocarburos
parafinicos c5 c6 incluso c7 constituyen un desarrollo derivado de
los estudios de catalizadores de reformado catalitico cuyas
caracterisricas esenciales poseen.

PROCESO PENEX (U.O.P)

La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones

HTN (Hidrotratamiento de naftas) : tiene como objetivo la

separacin del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su
posterior tratamiento con hidrgeno para eliminar los
contaminantes del catalizador de la seccin de Penex.

PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como objetivo la

isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos
SECCIN DE HTN

DESCRIPCIN DEL PROCESO :

La seccin de HTN consta de un separador el corte isomerizable de

pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el
corte de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte
inferior.

La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con

hidrgeno y es llevada a la temperatura necesaria para que se
produzcan las reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de
ingresar al reactor.

En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre

un catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los
contaminantes : metales, olefinas y compuestos de azufre y
nitrgeno

El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior

los gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un
lecho adsorbente, sulfur guard, para eliminar cualquier traza de
azufre que pueda an contener para finalmente ser enviado a la
seccin de Penex.

REACCIONES PRINCIPALES

Saturacin de olefinas : saturacin de los compuestos olefnicos

a parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el
catalizador de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de
isomerizacin:

Desulfurizacin : eliminacin de los compuestos de azufre que

desactivan en forma temporaria los sitios activos del catalizador de
Penex.

Denitrificacin : eliminacin de los compuestos de nitrgeno que

desactivan en forma permanene los sitios activos del catalizador de
Penex.

Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los compuestos

metlicos que reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex
desactivndolo en forma permanente.

Demetalizacin : eliminacin de los compuestos metlicos que se

depositan sobre los sitios activos del catalizador de Penex
desactivndolo en forma permanente

COMPUESTO METLICO + CATALIZADOR (CO-METAL)

CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES

Relacin de la velocidad de reaccin

Eliminacin de oxgeno : 1 (-)

Denitrogenacin : 1
Saturacin de olefinas : 4
Desulfurizacin : 5 (+)

Relacin del calor liberado

Denitrogenacin : 1 (-)
Desulfurizacin : 10
Saturacin de olefinas : 50 (+)

VARIABLES DE LA REACCION

Temperatura

Es la ms importante de las variables operativas y la que produce el

efecto ms inmediato sobre las reacciones.

Las reacciones de desulfurizacin se ven favorecidas por

un aumento de temperatura, comienzan a valores de
230C y se incrementan a medida que se eleva la
temperatura hasta los 340 C.
La eliminacin de compuestos oxigenados y
nitrogenados son las ms difciles. Se neceitan
temperaturas superiores a las utilizadas para la
eliminacin de sulfuros.
Las reacciones de eliminacin de metales no son tan
dependientes de la temperatura aunque para la
eliminacin total de estos se debe operar a una
temperatura superior a los 315C.
Las reacciones de saturacin de olefinas se comportan en
forma similar a la desulfurizacin pero son altamente
exotrmicas, elevando la temperatura del lecho.
Una temperatura de operacin por encima de los 350C
comienza a producir reacciones de craqueo sobre el
catalizador y de formacin de carbn.
Presin

La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de

contaminantes y en el ciclo de vida del catalizador.

Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador

debido a que evita la formacin de carbn y favorece la eliminacin
de los contaminantes.

Relacin hidrgeno a hidrocarburo

Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el

sistema sobre los metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar.

El hidrgeno mantiene el contacto fsico entre el hidrocarburo y el

catalizador y asegura que las reacciones qumicas se produzcan en
los sitios activos del catalizador.

El hidrgeno en exceso es necesario para evitar la formacin de

carbn sobre el catalizador.

La relacin hidrgeno a hidrocarburo determina la presin parcial

en el reactor.

Velocidad espacial

La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga

lquida al reactor y el volumen de catalizador cargado y est
relacionada inversamente con el tiempo de contacto de la carga con
el catalizador.

Una velocidad espacial superior a la de diseo, origina un menor

tiempo de contacto, puede ocasionar que las reacciones no se
produzcan totalmente; mientras que una velocidad espacial inferior
a la de diseo, mayor tiempo de contacto, favorece las reacciones de
craqueo y deposicin de carbn.
SECCIN DE PENEX

DESCRIPCIN DEL PROCESO :

La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de

unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya
que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de
Penex.

Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura

de reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del
mismo.

Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las

reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece
el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a
menor temperatura.

El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino

sobre almina clorada.

El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora

para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.
CATALIZADOR DE PENEX

TIPO DE CATALIZADOR

Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada

CARACTERSTICAS

Condiciones de operacin moderadas

Alto rendimiento lquido (99%)
Alta conversin
Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
Altos ciclos de operacin (>4 aos)

RENDIMIENTO

Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor)

Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor)

CONTAMINANTES (mximo permitido)

H2O 0.5 ppm

Azufre 0.1 ppm
Nitrgeno 0.1 ppm

HIDROCARBUROS NO DESEADOS

Olefinas (mx.) 2 % (vol)

C7+ (mx.) 2-3 % (vol)
Naftenos (mx.) 4 % (vol)

REACCIONES PRINCIPALES

Isomerizacin de n-C5
 Isomerizacin de n-C5

VARIABLES DE LA REACCIN

Temperatura
Presin
Velocidad espacial
Relacin hidrgeno a hidrocarburo

CARACTERSTICAS DE LA REACCIN

Mientras que la cintica de la reaccin se favorece operando a mayor

temperatura, mayor velocidad de reaccin, el equilibrio
termodinmico se desplaza hacia los ismeros operando a menor
temperatura.
CARGAS Y PRODUCCIONES

CARGA TOTAL:

NAFTA LIVIANA HIDROTRATADA DE HTN : 554 m3/d

PRODUCCIONES:

NAFTA ISOMERADA : 540 m3/d

CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO

PRODUCTO: Isomerado

RON : 83.4

MON : 81

PRESION VAPOR: 13 psi

RON DE LA ALIMENTACIN : 69.3

 OTROS PROCESOS INDUSTRIALES Y ALGUNOS
ESTIMADOS DE INVERSION

ISOMERIZACION: AXENS
ISOMERIZACION: CDTECH
ISOMERIZACION: TECHNOLOGY DIVISION OF CONOCO
PHILIPS

ISOMERIZACION:UOP LLC
ISOMERIZACION:UOP LLC

CONCLUSIONES

-Podra considerarse que las reacciones mas importantes son las

reacciones de DENITRIFICACION en la seccin de
hidrotratamiento: puesto que los compuestos de nitrgeno
desactivan permanente los sitios activos del catalizador de Penex.

- La eliminacin de compuestos oxigenados y nitrogenados son las

ms difciles. Se neceitan temperaturas superiores a las utilizadas
para la eliminacin de sulfuros

- El proceso de isomerizacin requiere de una alta inversin,

nuestro pas no cuenta con este tipo de unidades debido a que se
usan otros procesos de donde se obtiene gasolinas de alto numero de
octano como por Ej. las unidades de crakeo cataltico fluido
(FCC),en el Per las refineras de Talara (PETROPERU) y Pampilla
(REPSOL) cuentan con dicha unidad de FCC.
 UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO GAS Y

PETROQUIMICA

PROCESOS DE REFINACION II
ISOMERIZACION

DOCENTE: ING.ERNESTO BARREDA

ALUMNA: SILVANA DEL CARPIO

2008
BIBLIOGRAFIA

- HIDROCARBON PROCESSING
REFINING PROCESING 2004

- HIDROCARBON PROCESSING
HANDBOOK REFINING PROCESING 2006

- http://gustato.com/petroleo/isomerizacion.html
- http://es.youtube.com/watch?v=OlW6F1tN00o
- http://www.chemsafety.gov/index.cfm?
folder=current_investigations&page=info&INV_ID=52#