Destilación a Relación de Reflujo Constante y Composición de Destilado

Variable
Llamocca Manco, J. (20151469B); Cutipa Mendoza, C. (20152035F); Gamarra Estrada, G. (20151332G);
Paredes Tocas, J. (20152684D)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Operaciones Unitarias II, sección A, 18/11/2019
jllamoccam@fip.uni.edu.pe; ccutipam@fip.uni.edu.pe; ggamarre@fip.uni.edu.pe; jparedest@fip.uni.edu.pe

Resumen: En el presente laboratorio se realizó la destilación de una mezcla en la que uno de los componentes
es más volátil, usando un reflujo constante de 60%. Se obtuvieron como resultado los valores experimentales
de la composición i-ésima del destilado y la composición i-ésima del residuo de la destilación. Posteriormente
se utilizaron los modelamientos de Ley de Raoult, Ley de Raoult Modificada y volatilidad para calcular la
composición de destilado. Concluyendo que según los resultados experimentales y/o teóricos el método que
más se asemeja es el que utiliza la Ley de Raoult.

Abstract: En el presente laboratorio se realizará la destilación de una mezcla en la que uno de los
componentes es más volátil, utilizando un reflujo constante de 60%. Se obtuvieron como resultado los valores
experimentales de la composición i-ésima del destilado y la composición i-ésima del residuo de la destilación.
Posteriormente se utilizarán los modelamientos de Ley de Raoult, Ley de Raoult Modificada y volatilidad para
calcular la composición de destilado. Concluyendo que según los resultados experimentales y / o teóricos el
método que más se asemeja es el que utiliza la Ley de Raoult.

1. INTRODUCCIÓN resolución analítica de los problemas de destilación,

La destilación es una técnica que nos permite
separar mezclas, comúnmente líquidas, de
sustancias que tienen distintos puntos de ebullición.
Cuanto mayor sea la diferencia entre los puntos de
ebullición de las sustancias de la mezcla, más eficaz
será la separación de sus componentes; es decir, los
componentes se obtendrán con un mayor grado de
pureza.
La técnica consiste en calentar la mezcla hasta que
ésta entra en ebullición. En este momento los
vapores en equilibrio con el líquido se enriquecen
en el componente de la mezcla más volátil (el de
menor punto de ebullición). A continuación, los
vapores se dirigen hacia un condensador que los
enfría y los pasa a estado líquido. El líquido
destilado tendrá la misma composición que los
vapores y; por lo tanto, con esta sencilla operación
habremos conseguido enriquecer el líquido
destilado en el componente más volátil. Por
consiguiente, la mezcla que quede en el matraz de
destilación se habrá enriquecido en el componente
menos volátil.
Relaciones de Equilibrio: Para separar los
componentes de una mezcla liquida por destilación
es condición necesaria que la composición del vapor
producido en la ebullición de la mezcla sea diferente
de la composición del líquido de partida; por ello el
equilibrio entre ambas fases es necesario para la
y los aparatos en los que se lleva a cabo esta
operación han de suministrar un íntimo contacto
entre el vapor y el líquido, para que estas fases
alcancen la condición de equilibrio.
Equilibrios a Presión Constante: Para una sección
típica a presión constante (figura 1). La curva
superior proporciona la relación entre la temperatura
y la composición del vapor (t-y*); la curva inferior,
la relación entre la temperatura y la composición del
líquido (t-x). Las mezclas de líquido y vapor en el
equilibrio están a la misma temperatura y presión,
de forma que las líneas de unión, como la línea DF,
unen las mezclas en el equilibrio en D y F. Hay un
número infinito de dichas líneas de unión para este
diagrama. Una mezcla en la curva inferior, como en
el punto D, es un líquido saturado; una mezcla en la
curva superior, como en F, es un vapor saturado.
Una mezcla en E es una mezcla de dos fases, que
consta de una fase líquida de composición en D y
una fase vapor de composición en F, en proporción
tal que la composición promedio de toda la mezcla
se representa mediante E.
 Este comportamiento ideal se presenta en mezclas
cuyas constituciones muestran una gran semejanza
química, estas disoluciones obedecen la Ley de
Raoult, el cual establece que la Presión de Vapor de
cada componente es igual al producto de la fracción
molar de dicho componente en la fase liquida por la
Presión de Vapor del componente puro a la misma
Temperatura.
p A =x A∗P vA
pB =x B∗PvB =( 1−x A )∗PvB

Volatilidad Relativa: La volatilidad es una relación

entre su presión parcial de vapor y su concentración
en la fase liquida.
pA
volatilidad de A=
xA

pB
volatilidad de B=
xB

A la relación entre el componente más volátil entre

Fig 1. Fracción mol de A vs T. el menos volátil se le conoce como volatilidad
relativa.
Mediante un diagrama de composición x vs y* p A/ x A y A xB
(figura 2), también se puede mostrar las diferentes α= =
pB/ xB yB x A
composiciones vapor – liquido.
De la cual:
α xA
y A=
1+(α −1)x A

El Método Mc. Cabe – Thiele:

El método Mc.Cabe-Thiele se aplica en su forma
clásica simplificada a una columna ideal. Se
considera una columna ideal cuando el número de
moles de vapor que la atraviesan, es constante, lo
cual requiere cumplir con ciertas condiciones
teóricas importantes:

 Que las pérdidas de calor en la columna

sean pequeñas.
 Que los componentes sean de naturaleza
similar.
 Que tanto el destilado retornado a la
Fig 2. Fracción mol de A en el líquido vs columna, como la alimentación, entren a su
Fracción mol de A en el vapor. temperatura de ebullición.
 Las diferencias de presión no afecten la
Ley de Raoult: Para disoluciones ideales se puede relación de equilibrio
determinar los datos para las construcciones de los
diagramas a partir de las Presiones de Vapor de los
componentes puros.
Sea un fraccionador, con su respectiva En esta zona los flujos de Liquido (L) y Vapor(G)
Alimentación, Destilado y Residuo: se mantienes constantes, pero las composiciones
cambian. Dichos platos son teóricos, por ello la
composición de vapor del n-simo plato está en
equilibrio con el líquido que sale de ese mismo
plato. (xn, yn).
Un balance de materia en esta zona:
G−L+ D=D( R+1)
Balance por componente:
G y n+1=L x n+ D x D
Donde la recta de operación de la sección de
enriquecimiento será:
L D
y n+ 1= xn+ xD
G G
R xD
y n+ 1= xn +
R+1 R+1

Fig 3. Corrientes de Materia y Entalpia de un

Fraccionador.

El fraccionador se divide en dos zonas; la primera

situada por encima del plato de alimentación
denominada zona de enriquecimiento; por otro lado,
la que se encuentra por debajo del plato de
alimentación, denominada zona de agotamiento. Fig 5. Recta de la sección de Enriquecimiento.

Sección de Enriquecimiento: Sección de Agotamiento:

Fig 4. Balance de Materia en la Zona de Fig 6. Balance de Materia en la Zona de

Enriquecimiento. Agotamiento.
Los platos en esta sección siguen siendo teóricos y F+ L+ Ǵ=G+ Ĺ
los flujos de Liquido ( Ĺ ¿ y de Vapor (Ǵ ¿ son
constantes, pero no necesariamente iguales de plato Balance Global de materia:
a plato. F z F =W x w + D x D
Un balance de materia en esta zona:
Ĺ=Ǵ+W Definiremos q, como:
Ĺ−L H G −H F
Balance por componente: = =q
F H G−H L
Ĺ xm =Ǵ y m+1 +W x w
Por lo que: Ǵ−G=F(q−1)
Donde la recta de operación de la sección de
enriquecimiento será: Restando las ecuaciones de la sección de
Ĺ W agotamiento y de enriquecimiento:
y m +1= x m− x w
Ǵ Ǵ ( Ǵ−G ) y =( Ĺ−L ) x−(W x w + D x D )

Entonces:
q zF
y= x−
q−1 q−1

La línea q nos ayuda a simplificar la localización

del plato de alimentación y esta depende de qué tipo
de mezcla este sea F.

Fig 7. Recta de la sección de Agotamiento.

Introducción de la mezcla de Alimentación:

Fig 9. Localización de la línea q para condiciones

típicas de alimentación.

Fig 8. Introducción de la Alimentación. Razón de reflujo constante y composición del

destilado variable: Suponiendo también
En este plato las corrientes de Liquido y Vapor despreciables las acumulaciones de líquido y vapor
cambian, debido a que la mezcla de alimentación en la columna frente a la carga líquida de la caldera,
puede estar compuesta por Liquido, Vapor o una para un intervalo diferencial de tiempo t, se tendría:
mezcla de ambos.
Un balance en este plato: d ( Sx ¿¿ s)=−x D dV ¿
Sabiendo que dV =−dS
dS dx
= Eficiencia Global: La eficiencia global se calcula
S x D −x
La ecuación diferencial que integrada entre límites
que abarquen todo el período de rectificación
conduciría a:
xS
S d xs 2
ln ⁡( 1 )=∫ … Ec. 10
S 2 x x D−x sS1
A su vez un balance del componente más volátil
extendido a todo el tiempo que dura la rectificación
conduce a la siguiente expresión de la composición
media del destilado:
S 1 x S −S 2 x S
xD = 1 2
m
S 1−S 2
Para el cálculo de esta integral se procede así: para
la columna y operación de rectificación de que se
trate, en un diagrama de equilibrio x-y, a partir de
distintos puntos de la diagonal correspondientes a
distintas composiciones x D , dentro de los límites
adecuados, se trazan rectas de operación paralelas
con el valor de la razón de reflujo L/V que se desee
como pendiente. Se dibujan entre cada una de ellas
y la curva de equilibrio, partiendo siempre de su
cruce con la diagonal, tantos escalones como pisos
de equilibrio tenga la columna en cuestión. Para
cada una de las citadas rectas de operación, la
vertical del escalón más bajo indicará el
correspondiente valor de x s, indispensable para
poder efectuar la integración gráfica.
Fig. 10 Graficas de las rectas de operación
El cálculo de la integral se realizará en base al
método del Trapecio.
determinando el número de etapas ideales entre el
número de platos reales.
Teniendo en cuenta esto, los objetivos serán:
 Comparar los datos obtenidos
experimentalmente y teóricamente mediante
los métodos de Ley de Raoult (LR), Ley de
Raoult Modificada (LRM) y Volatilidad.
 Modelar el sistema con las teorías de LR,
LRM y Volatilidad.
 Comprender como se maneja y como
funciona un equipo de destilación.
2. METODOS Y MATERIALES
Los elementos necesarios para la realización de esta
práctica son:
 Equipo UDCC o UDDC.
 Solución de etanol y agua destilada al 1:1
molar.
Para el desarrollo de esta práctica se siguió el
siguiente procedimiento:
1. Se carga el calderín con 1.5 litros de una
mezcla etanol / agua, con una concentración
aproximada de 60% en masa de etanol.
2. Se hace pasar agua fría por el circuito de
refrigeración.
3. Se enciende la interface, el ordenador y se
carga el programa de control pulsando en el
icono SACED-UDDC o SACED-UDDC.
4. Se programa la temperatura que se puede
alcanzar en el calderín. Use cualquiera de
los tres controladores disponibles, PID,
todo/nada o PWM.
5. Ahora se programa el valor deseado para la
razón de reflujo expresado en porcentaje de
salida (hay que tener en cuenta que la
variación de la razón de reflujo con el
porcentaje es lineal, correspondiéndole al
valor 0% el caso en que todo el vapor
condensado se devuelve a la columna y al
valor 100% el caso en que todo el vapor
condensado se extrae como destilado).
6. Una vez que se estabilice el flujo de
destilado, se han de tomar un total de 6
muestras, separadas entre sí un tiempo no
menor de 5 minutos, del destilado y del
 residuo a través de las válvulas V-2 y V-1. xSi xDi 1/(Xd - Xs)
Estas serán enfriadas rápidamente y cerrado 0.560 0.767 4.8403
el tubo que las contiene. Se realizará el 0.450 0.667 4.6083
análisis de las muestras por el método
0.389 0.580 5.2323
elegido, obteniendo las fracciones molares
del destilado y del residuo También se 0.330 0.488 6.3593
anotará el volumen de destilado recogido. 0.272 0.423 6.6077
0.220 0.383 6.1093
3. RESULTADOS Y DISCUSION
3.1 Resultados El área teórica se calculó mediante la regla del
Tablas trapecio, donde tenemos lo siguiente:
xSi: Composición i-ésima del residuo de la
destilación [adimensional]. b

∫ f ( x ) dx= h2 [f ( a )+2 f ( a+h ) +2 f ( a+ 2h )+ …+f ( b ) ]

xDi: Composición i-ésima del destilado a
[adimensional].
I: Integral obtenida mediante métodos numéricos b−a
Donde: h=
(método del trapecio). n
S2: moles de residuo final de la destilación.
D: moles de destilado.
xD: Composición global del destilado. Tabla 4. Resultados para un valor de n=5 y el
xS: Composición global del del calderín valor de la integral.
Alfa: Método del cálculo según Volatilidad. Para n=5 1/(Xd - Xs)
LR: Método del cálculo según la Ley de Raoult. h 0.057 0.0567
LRM: Método del cálculo según la Ley de Raoult f (1) 4.8403 9.6805
Modificada. f (2) 4.6083 9.2166
f (3) 5.2323 10.4646
Tabla 1. IR y temperaturas para el destilado. f (4) 6.3593 12.7186
DESTILADO f (5) 6.6077 13.2155
T T IR f (6) 6.1093 6.1093
Muestra IR xD
(°C) (°C) (25°C) Σ 61.4619
38 1 28 1.3616 1.3630 0.7666
38 2 28 1.3624 1.3638 0.6670 El valor de la integral es 1.7436
38 3 28 1.3621 1.3635 0.5800
39 4 29 1.3612 1.3630 0.4875
39 5 29 1.3608 1.3626 0.4231
39 6 29 1.3602 1.3620 0.3833 Tabla 5. Comparación de los datos obtenidos
experimentalmente en base de los cálculos
Tabla 2. IR y temperaturas para el calderín. teóricos mediante Balance de masa.
CALDERIN   TEORICO EXP
T T IR S2 4.48107 27.27866
Muestra IR xs
(°C) (°C) (25°C)
D 21.14120 6.49908
39 1 35 1.3589 1.3634 0.5600
xD 0.63216 0.5614
39 2 35 1.3582 1.3627 0.4500
38 3 34 1.358 1.3621 0.3889
38 4 34 1.3569 1.3610 0.3303
38 5 34 1.3545 1.3586 0.2717
38 6 34 1.3521 1.3562 0.2196
Tabla 6. Comparación de los datos obtenidos
experimentalmente con los tres diferentes
Tabla 3. Datos utilizados para el cálculo del Área
métodos usados Ley de Raoult, Ley de Raoult
teórica determinada a una razón de reflujo de
Modificada y Volatilidad. Realizados en Matlab.
60%
  Experimenta LR LRM Alfa
 l Tabla 7. Tabla de correlación de composición vs
I 1.8678 0.93077 0.66073 0.34587 IR.
S2 3.9581 10.103 13.235 18.133 x1 IR
D 21.668 15.523 12.391 7.4929 0.000 1.3326
xD 0.62211 0.61431 0.68354 0.59161 0.100 1.3473
0.200 1.3553
0.300 1.3599
0.333 1.3611
Gráficos 0.400 1.3623
0.500 1.3631
Densidad vs composición 0.600 1.3636
1050 0.667 1.3638
f(x) = 123.69 x⁴ − 538.98 x³ + 788.4 x² − 585.92 x + 1027.46 0.700 1.3636
R²1000
=1 0.800 1.3627
t=25°c 0.900 1.3619
950 P=1BAR 1.000 1.3610
g/L
ρ (g/L)

Polyno
900 mial
(t=25°c
P=1BAR
850 g/L)
1.3700
1.3600
f(x) = − 0.12 x⁴ + 0.34 x³ − 0.36 x² + 0.17 x + 1.33
800 1.3500
R² = 1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.3400
IR

xs 1.3300
Gráfico 1. Curva de densidad vs composición a 1.3200
25ºC. 1.3100
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
Composición
Experimental
8.0000
Gráfico 3. Validación de los datos que se
6.0000 encuentran calibrados.
1/(Xd - Xs)

f(x) = − 648.51 x⁴ + 1414.51 x³ − 1039.25 x² + 303.71 x

−4.0000
23.96
R² = 0.99
2.0000 4. CONCLUSIONES
• Se obtuvieron valores muy cercanos al
0.0000
0 0 0 0 0 0 0 0 0 experimental por cada uno de los tres
20 .25 .30 .35 .40 .45 .50 .55 .60
0. 0 0 0 0
Xs 0 0 0 0 modelamientos utilizados y comparándolos con los
que nos brinda la teoría.
• Se obtuvo un resultado más cercano al
Gráfico 2. Curva obtenida con los datos
experimental por el método de la Ley de Raoult.
experimentales que sirvieron para el cálculo de la
integral
5. RECOMENDACIONES
3.2 Discusión
• Se recomienda hacer uso del Refractómetro
Para el cálculo de las composiciones se tuvo que
con mucho cuidado pues de los datos obtenidos en
realizar una corrección en la temperatura debido a
este equipo se obtienen cada una de las
un error en la medición de esta por parte del
composiciones, las cuales son fundamentales para el
refractómetro. Dicha variación se hizo de tal forma
desarrollo de esta experiencia.
que las composiciones obtenidas se encuentren en el
• Es muy importante la etapa de enfriamiento
rango de la tabla N°7.
de las muestras para así detener inmediatamente la
reacción y obtener la composición en el tiempo
deseado.
• Es muy importante retirar todo el exceso de
destilado, para obtener composiciones adecuadas
entre cada tiempo.
6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 J. Ocon garcía y G. Tojo Barreiro, Problemas de
ingeniería Química Operaciones Básicas Tomo
II, vol. II, Aguilar.
 R. E. Treybal, Operaciones de Transferencia de
Masa, McGRAW-HILL, pp. 307-369.
 C. Ruiz, «DESTILACIÓN A RELACIÓN DE
REFLUJO CONSTANTE Y COMPOSICIÓN
DE DESTILADO VARIABLE,» Lima, Peru,
2018.
APENDICE
Mediante la Tabla 3 y Tabla 4 se obtiene la integral
(I) con lo cual mediante la Ec. 10, se obtendrá el
cálculo teórico de S2.
S2 = S1 * e^(-I)
Y mediante Balance de masa global se sabe que:
D = S2 – S1
Obteniendo así el valor de las moles de destilado, y
mediante balance de masa por componente se sabe
que:
xD * D = xS2 * S2 – xS1 * S1
xD = (xS2 * S2 – xS1 * S1)/ D
Obteniendo así teóricamente, la composición global
de destilado. Los resultados se muestran en la Tabla
5 y Tabla 6.

METODO EXPERIMENTAL
Usando la Gráfica 1. y la ecuación de la densidad a
25 ºC, se puede hallar los siguientes resultados:

Para S1
V =1 L
x s 1=0.560
g
d=864.13465
L
masa=864.13465 g
n=25.62227 moles=S 1

Para S2
V =0.708 L
x s 2=0.220
g
d=931.44773
L
masa=659.46499 g
n=27.278664 moles=S2
Para D
V =0.254 L
IR=1.3630
x s 2=0.561418
g
d=863.9603
L
masa=219.44592 g
n=6.4990765 moles=D

METODO TEORICO