CURSO DE CINÉTICA QUÍMICA: TAREA “REACCIONES COMPLEJAS”

CURSO DE CINÉTICA QUÍMICA Y CÁTALISIS

TEMA: REACCIONES CONSECUTIVAS

1. Para la reacción en serie A ⎯⎯

k
→B ⎯⎯
1 k
→C , k1 = k2. Calcúlese el tiempo cuando R alcanza la
2

concentración máxima y el valor de esta concentración.

2. La hidrólisis del gas mostaza en agua es una reacción de dos pasos

A 25°C, las constantes de velocidad de primer orden son 1.96 × 10-3 s-1 y 2.77 × 10-3 s-1,
respectivamente. Si la concentración inicial del S(CH2CH2Cl)2 es de 0.010 M, grafica las
concentraciones de A, B y C en función del tiempo.

3. Para la reacción entre el yoduro de metilo y la metil - p - toluidina en solución de nitrobenceno

se dispone de los siguientes datos:

t (min) 10.2 26.5 36.0 78.0

[A] 0.04125 0.03285 0.0299 0.02385

La ecuación estequiométrica es:

CH3C6H4 CH3
CH3C6H4N(CH3)2 + CH3 I CH3 N
CH3 I
con la constante de equilibrio
Xe
KC = = 69.8.
(C A0 − X e )
2

La concentración inicial de cada uno de los reactantes es de 0.05 mol/lt, e inicialmente no hay
productos. Determine el orden de reacción, así como, las constantes específicas de velocidad
de reacción.
4. La velocidad de esterificación del HOAc y alcohol se puede aumentar con HCl como catalizador
homogéneo. A 100°C, la velocidad de la reacción directa es
r2 = k2 H  OH  mol/L min k2 = 4.76  10-4 L/mol min.
y la velocidad de la reacción inversa es
r2' = k2' E  W  mol/L min k2' = 1.63  10-4 L/mol min.
donde:
[ H ] = concentración del ácido acético.
[ OH ] = concentración del alcohol.

FIQ-UMSNH Página 1 de 3
CURSO DE CINÉTICA QUÍMICA: TAREA “REACCIONES COMPLEJAS”

[ E ] = concentración de éster.
[ W ] = concentración del agua.
Una mezcla inicial consta de masas iguales de 90% en peso de solución acuosa de HOAc y 95%
en peso de solución de etanol. Calcule la conversión de ácido a éster para diversos tiempos de
reacción, en condiciones de volumen constante. Suponiendo una miscibilidad completa, estime
la conversión del equilibrio.
5. La descomposición catalítica del ácido fórmico puede ocurrir en dos formas:

(a) HCOOH → H2O + CO

(b) HCOOH → H2 + CO2
La constante de velocidad y la energía de activación para la reacción (a) son 2.7910-3 min-1 a
236ºC y 12 000 cal/mol respectivamente y para la reacción (b) son 1.5210-4 min-1 a 237°C y 24
500 cal/mol respectivamente. Encuentre la temperatura a la cual se obtendrá un producto con
cantidades equimolares de vapor de agua, monóxido de carbono, hidrógeno y dióxido de
carbono.
6. Al llevar a cabo un experimento con enzimas puede ser conveniente introducir una enzima
auxiliar al sistema para producir la eliminación de uno de los productos generados por la
primera reacción enzimática. McClure Biochemistry, 8 (2782), 1969 ha descrito la cinética de
algunas reacciones enzimáticas acopladas. El sistema de reacciones enzimáticas acopladas más
simple puede representarse de la siguiente manera:
A ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ k 0
enzima primaria
→B ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯ k 1
enzima auxiliar
→C
Si se considera que la primera reacción irreversible es de orden cero (esto es, la enzima se
satura con el sustrato), y la segunda reacción es de primer orden respecto a B, obtenga una
ecuación que relacione la dependencia de la concentración de B en función del tiempo si
inicialmente no está presente B. ¿Cuánto tiempo tomará alcanzar el 98% del valor
correspondiente al estado estacionario si k0 = 0.883 mol/m3 ks y k1 = 0.767 s-1? ¿Cuál es el
tiempo correspondiente al estado estacionario?
7. El ácido terftálico es muy empleado en la manufactura de fibras sintéticas y como
intermediario en películas de poliéster. Se estudió la formación de tereftalato de potasio a
partir de benzoato de potasio en un PFR. Se encontró que los intermediarios (principalmente
ftalatos de potasio), que se forman en la disociación de benzoato de potasio sobre catalizador
de CdCl2, reaccionan con tereftalato de potasio en un paso de reacción autocatalítico.
k1 k2
A® R® S en serie
k3
R+ S® 2S autocatalítica
donde A= benzoato de potasio, R = Intermedios agrupados y S = tereftalato de potasio. Se carga
A puro al reactor a presión de 110 kPa. Las velocidades específicas de reacción a 410ºC son
k1=1.08x10-3 s-1 con E1 =42.6Kcal/mol, k2=1.19x10-3 s-1 con E2=48.6Kcal/mol, y k3=1.59x10-3
L/mol s con E3 =32Kcal/mol. Obtenga la concentración de A, R y S en función del tiempo en un
reactor intermitente a 410ºC.
8. Consideremos la reacción
A + 3B → C + 3D

FIQ-UMSNH Página 2 de 3
 CURSO DE CINÉTICA QUÍMICA: TAREA “REACCIONES COMPLEJAS”

la cual transcurre de acuerdo al mecanismo siguiente:

k1
1) A + B X* + D
k1'
k2
2) X* + B Y* + D
k2'
k3
3) Y* + B C+D

Empleando la aproximación del estado estacionario demuestre que la velocidad global de reacción
es:
3
d A  k1 k2 k3 A  B 
−  =
dt 2
k2 k3 B  + k1' k3 B  D  + k1' k2' D 
2

9. La reacción gaseosa reversible de segundo orden

A+BC+D
tiene las siguientes constantes de velocidad directas
10.4 lt mol seg a 230C
k2 = 
45.4 lt mol seg a 260C
Los cambios de entropía y entalpía en estado normal para la reacción total, son
aproximadamente independientes de la temperatura, y están dadas por Ĥ 0 = 8400 cal/mol y
Ŝ 0 = -2.31 cal/mol K. Obtenga las expresiones para las constantes de velocidad, tanto
directas como inversa, como función de la temperatura.
10. La velocidad de una reacción bimolecular a 500 K es diez veces mayor que a 400 K. Calcúlese su
energía de activación Ea: (a) A partir de la ecuación de Arrhenius; (b) A partir de la Teoría de la
Colisión; (c) ¿Cuál es la diferencia porcentual de la velocidad de reacción a 600 K predicha por
estos dos métodos?
11. La descomposición en fase vapor del peróxido de di-t-butilo es de primer orden en el intervalo
de 110 a 280°C y sigue la ecuación
− 163 600
k = 3.2  10 16
e RT


donde k está en s-1 y Ea en J mol-1. Calcúlese (a) Ĥ y (b) Ŝ  .

FIQ-UMSNH Página 3 de 3