Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
Tarea 2. Modelos seudo-homogéneos
Problema 1. Determinación de los parámetros cinéticos.
El proceso Deacon para producir cloro se basa en la reacción catalítica de fase gaseosa
1 1 1
HCl+ O2 ⇌ C l 2+ H 2 O
4 2 2
Furusaki1 estudió la cinética de esta reacción reversible, con catalizador de CuCl 2, KCl, SnCl2 sobre
sílice en diferentes reactores diferenciales e integrales. La velocidad de desaparición del HCl se
correlaciona por medio de la ecuación:
( )
1 1 1
1 2 2
k C HCl CO4 − C C
2
K Cl H 2 2 O
r HCl=
(1+ K 1 C HCl + K 2 C C l )22
a) Describa una serie de etapas elementales de adsorción, reacción superficial y desorción
que produzca esta expresión de rapidez de reacción.
b) Los datos de rapidez de reacción a 350°C, obtenidos en el reactor diferencial con una
alimentación de HCl y aire (sin Cl2 y H2O) son los siguientes:
Rapidez de reacción inicial ×10 3 mgmol/gcat-s C HCl mgmol/L
10.5 0.24
11.2 0.27
10.3 0.33
13.5 0.44
12.8 0.45
15.2 0.68
15.3 0.74
15.7 0.89
Con base en estos datos, evalúe tantas constantes como le sea posible, la densidad de
partícula es de 2.26 g/cm3 y la porosidad del lecho es 0.51.
Problema 2. Solución analítica para la ecuación de Ergun.
Suponiendo que la concentración que el factor de expansión volumétrico ε =0 y la reacción se
lleva en forma isotérmica. Probar que la ecuación de Ergun:
1
Shintaro Furusaki, AIChE J., 19, 1009 (1973).
Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
dP
=
( )[
−G 1−ε B 150 μ ( 1−ε B )
dz ρ g c D p ε 3B Dp
+1.75 G G=ρ u s
]
Tiene solución analítica de la forma:
P
P0
1/ 2
=( 1−αW ) α=
2 β0
At ( 1−ε B ) ρP P0
β 0=
G
( )[
1−ε B
ρ0 gc D p ε 3B
150 μ(1−ε B )
Dp
+ 1.75G
]
Donde ρ 0 es la densidad del gas a la presión inicial P0. Sugerencia: Exprese la ecuación de Ergun
en términos de la masa de catalizador W y no en término de la longitud del lecho z . Suponga
comportamiento de gas ideal.
Problema 3. Caída de presión para dos tipos de catalizador.
Una reacción A+ B ⇌C + D se lleva en fase gaseosa en un reactor de lecho fijo con longitud de
lecho de 3 m y se opera en forma isotérmica. Se desea evaluar el impacto de la caída de presión
sobre la forma del catalizador, un catalizador esférico de diámetro ¼” y otro cilindro de ¼”X ½”
(Diámetro X Longitud). Estime la presión de salida del reactor si se alimenta un gas a 1 atm, ¿Cuál
es el catalizador con menor caída de presión?
Información adicional:
kg kg g −5 kg
G=1.2 ρ 0=1.5 3 ε B =0.45 ρP =1.3 d =1m μ=2.2 ×10
3 t
2
m s m cm ms
Sugerencia: Utilice los resultados del problema 2.
Problema 4. Reactor de lecho fijo isotérmico con caída de presión.
La reacción en fase gas
k1
'
A→BrA
k2
(
kmol
kgcat h ) (
=k p A−
pB
K
k=0.5 )
kmol
kg atm h
K=2
Se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo en forma isotérmica. Bajo estas condiciones la ecuación
de Ergun se reduce a lo presentado en el problema 5. Obtener la conversión que tendría un
reactor de lecho fijo que mide 4 m de largo y un diámetro de 0.5 m y tiene partículas catalíticas
esféricas de 0.00635 m.
Información adicional:
Flujo de alimentación Temperatura de alimentación 673.15 K
A 100 kmol/h Presión de alimentación 4 atm
Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
B 0 kmol/h Masa velocidad G 5.5 kg/m2-s
Inerte I 900 kmol/h Densidad 1.24 kg/m3
Viscosidad 1.83E-5 kg/m-s
Propiedades del reactor
Porosidad del lecho 0.511 Densidad de la partícula 1000 kg/m3
Problema 5. Diseño de un lecho en un convertidor catalítico para la oxidación del dióxido de
azufre.
En el proceso de producción de ácido sulfúrico se lleva la reacción catalítica de oxidación del
dióxido de azufre para formar trióxido de azufre:
S O2+ 0.5O2 ⇌ S O3
Con una cinética de la forma:
p SO 3
k 1 pO2 pSO 2 (1− )
' K p pSO 2 p 0.5
O2
r SO 2 = 2
( 1+ K 2 pSO 2 + K 3 p SO 3 )
(
k 1=exp 9.05031−
5473
T
K 2=exp −9.953+ )
8619
T ( )
(
K 3=exp −71.745−
52596
T
K p =exp −10.68+ )
11300
T ( )
Donde 𝑟’𝑆𝑂2 es la rapidez de reacción del SO 2 en kmol/kgcat-h; 𝑝𝑂2, 𝑝𝑆𝑂2 y 𝑝𝑆𝑂3 son las presiones
parciales del O2, SO2 y SO3 respectivamente en bar; 𝑇 temperatura en K; 𝐾𝑝 constante de
equilibrio (bar-1/2); 𝑘1 coeficiente cinético en kmol/kgcat-h-bar2; 𝐾2 y 𝐾3 constantes de
adsorción en bar-1.
El reactor está constituido de varias camas catalíticas de lecho fijo con enfriamiento entre
etapas que disminuyen la temperatura de la siguiente cama catalítica hasta 400°C. El
catalizador es V2O5 /K/Na en forma de esferas, las propiedades del catalizador son las
siguientes.
Densidad de partícula 𝜌𝑝 1.41
(g/cm3)
Porosidad de lecho 𝜀B 0.47
Diámetro de partícula (in) 1/8
Para la primera cama catalítica se tiene la siguiente información:
Diámetro interno del reactor en m 12
Número de camas 4
Intervalo de temperaturas (°C) 400-550
Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
Longitud del reactor (m) 1.5
Obtener el perfil de conversión con la longitud para la primera cama catalítica para los
siguientes casos:
a) Reactor isotérmico e isobárico.
b) Reactor isotérmico y no isobárico.
c) Rector adiabático y no isobárico.
Información adicional:
Alimentación a la primera cama catalítica:
Temperatura (°C) 420
Presión (bar) 1.2
Flujo molar total 11297.56
(kmol/h)
Composición en Fracción mol
N2 0.7900
O2 0.1542
SO2 0.0558
SO3 0.0000
Propiedades físicas:
Componentes N2 O2 SO2 SO3
PM 28.014 31.999 64.014 80.064
DHf(298.15K) 0 0 -296.81 -395.72
en kJ/mol
Constantes para el cálculo del Cp/R
A 3.539 3.630 4.417 3.426
B -0.261E-3 -1.794E -2.234E-3 6.479E-3
C 0.007E-5 -3,0.658E-5 2.344E-5 1.691E-5
D 0.157E-8 -0.601E-8 -3.271E-8 -3.356E-8
E -0.099E-11 0.179E-11 1.393E-11 1.590E-11
Cp 2 3 4 5
= A +BT +B T +C T + D T + E T
R
Densidad promedio de la mezcla (kg/m3) 0.606
Viscosidad promedio de la mezcla (Pa-s) 3.51E-5
Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
Problema 6. Reactor de lecho fluidizado con modelo tipo CSTR.
En un reactor de lecho fluidizado se lleva la reacción en forma isotérmica y en fase líquida
2
' L
A+ B ⇌C + D r A=k C A C B k =0.005
g s mol
El reactor tiene una porosidad de lecho de ε f =0.6, una densidad de partícula de ρ p =1.5 g / mL y
un volumen de 5 L. La corriente de alimentación es de 0.07 L/s y con una concentración de 0.05
mol/L de A y 0.025 mol/L de B. Obtener la conversión de A que se alcanzaría para los siguientes
casos:
A) Operación normal del reactor.
B) Un operario propone aumentar la temperatura de reacción para incrementar producción,
L2
bajo la nueva temperatura de operación el coeficiente cinético es k =0.1 . Sin
g s mol
embargo, en estas condiciones se presenta sinterización con una cinética de segundo orden:
da 2 −1
=−k d a k d =0.025 s
dt
Determine la conversión a las 2hr de reacción suponiendo que al inicio de la nueva operación
se tiene una conversión igual al estado estacionario bajo la nueva temperatura de reacción. El
balance de materia para un reactor CSTR en estado no estacionario y sin cambio en el flujo
volumétrico es:
dCA '
=v 0 ( C A 0−C A )−a r A (t=0) W ∨t=0 X =?
dt
Sugerencia: Escriba el balance de materia en términos de la conversión y resuelva el problema
utilizando el método de Runge-Kutta.
Problema 7. Desactivación en un reactor de transporte.
Ejemplo 10-7, Fogler H. S., “Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas”, 3er edición.
La pirólisis en fase gaseosa del gasóleo se efectuará en un reactor de transporte (STTR) de 10 m de
altura y 1.5 m de diámetro. El gasóleo es una mezcla de parafinas normales y ramificadas (C 12-C40),
naftenos y aromáticos, los cuales se considerarán como una sola especie, A. Agruparemos los
hidrocarburos productos primarios según la temperatura de destilación en dos grupos, gas seco B
(CH4-C4) y gasolina D (C5-C14), así como el coque C. La reacción:
Gasóleo(g) → Gas Seco(g) + Gasolina(g) + Coque(s)
Se puede escribir simbólicamente como
Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
A(g) → B(g) + D(g) +C (s)
Tanto B como D se adsorben en los sitios activos de la superficie del catalizador. La ley de rapidez
de reacción para la pirólisis de gasóleo sobre un catalizador nuevo es:
' k' P A
r =
A
1+ K A P A + K B P B + K D P D
' kmol
Con k =0.0014 , K =0.05 at m−1 , K B =0.15 at m−1 , K D =0.1 at m−1. El catalizador
kgcat s atm A
se desactiva al depositar coque, que se produce en casi todas las reacciones de catálisis junto con
los productos de reacción. La ley de desactivación es:
1 1 −1/ 2
a= 1 /2
= 1/ 2
A=7.6 s
1+C C 1+ A t
Gasóleo puro entra a una presión de 12 atm y una temperatura de 400°C. La densidad volumétrica
del catalizador en el STTR es de 80 kgcat/m 3. Grafique la actividad y la conversión de gasóleo en
función de la altura en el reactor para una velocidad de entrada de gas de 2.5 m/s.
Problema 8. Reactor de lecho móvil.
La reacción catalítica irreversible elemental en fase gaseosa:
A→B
Se efectúa isotérmicamente en un reactor de lecho móvil en forma isotérmica. La pérdida de
actividad catalítica es de primer orden e independiente de las concentraciones de los reactivos y
productos.
a) Determinar la expresión general para la actividad catalítica y el perfil de conversiones a lo
largo del lecho, cuando la operación es en paralelo.
b) Determinar la expresión general para la actividad catalítica y el perfil de conversiones a lo
largo del lecho, cuando la operación es en contracorriente.
L
c) Si se opera a 300 K y se alimenta una concentración de A de C A 0=10 mol / L y v 0=1 ,
min
donde se alimenta una tasa de descarga del catalizador de 1 kg/min, la masa del lecho es
L
de 10 kg y los coeficientes cinéticos a 300K son k =0.2
−1
y k d=0.1min .
k g cat min
Obtener la conversión final y el perfil de conversiones y actividad catalítica cuando se
opera en paralelo.
d) Repetir el inciso c) para el caso en contra corriente.
Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química
Profesor:
M.I.Q. Héctor Javier Martínez Grimaldo
Ingeniería de Reactores II
J
e) Si la energía de activación de la reacción es E=4157 y la de desactivación es de
mol
J
Ed =16628 , repetir el inciso c) y d), ¿son iguales los comportamientos de los
mol
reactores de lecho móvil?
Problema 9. Reactor de lecho móvil no isotérmico.
La reacción elemental exotérmica e irreversible en fase gaseosa:
A → B+C
Se efectúa en un lecho móvil en paralelo. Los parámetros cinéticos son:
k ( s )=0.33 exp
−1
( [
−E 1
R 450 T
−
1
]) E=31402
J
mol
y T en K
El reactor consta de dos tubos concéntricos (chaqueta de enfriamiento) en donde en el
interior ocurre la reacción y en el exterior pasa un fluido de enfriamiento a altas velocidad de
flujo de tal manera que la temperatura del fluido de enfriamiento es constante e igual a T a=¿
50°C. El coeficiente de transporte global de energía del medio de enfriamiento es:
' J
U a =0.8
k gcat s K
Suponga que el catalizador y el fluido están térmicamente en equilibrio. El balance de energía
es:
'
dT (−Δ H R ) r A +Ua '(T a−T )
=
dW U s C ps + ∑ F i C p i
kg
El reactor contiene una masa de 50 kg, un flujo de descarga de catalizador de U s=5 y la
min
J
capacidad calorífica del catalizador es C p S=100 . La desactivación catalítica es de
k g cat K
primer orden e independiente de las concentraciones, el coeficiente cinético de desactivación
es:
(
k d ( s−1 )=0.01exp 7000 K ( 4501 )− T1 )
Obtener el perfil de conversiones, de temperaturas y actividad catalítica si se alimenta A con un
flujo de 5.42 mol/s, una concentración de 0.27 mol/L y una temperatura de 450 K, la densidad del
lecho es de 600 kg/m 3. Los datos de las capacidades caloríficas y entalpía de reacción son:
J J J kJ
C p A =40 ,C p B=25 ,C pC =15 , Δ H R =−80 .
mol K mol K mol K mol K
