PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS QUÍMICOS

(REPASO)

Química Analítica 2019

 PROBLEMAS DE EQUILIBRIO QUÍMICO (REPASO)

Ácido Base
1- Hallar el grado de disociación y las concentraciones de todas las especies presentes en una
solución 0,001M de HNO2.
Datos: HNO2 pKa = 3,29
2- Calcule el pH y grado de hidrólisis del KCN en solución 0,05M.
Datos: HCN pKa = 9,2
3- Hallar el pH y la concentración de anión oxalato en una solución 0,055 M de ácido oxálico.
Datos: pKa1 = 1,2 pKa2 = 4,28
4- Se dispone de un litro de solución reguladora compuesta por HCOOH 0,2M y NaHCOO
0,1M. Determinar:
a) pH de la solución.
b) la variación de pH por agregado de 100,0 ml de NaOH 0,05 M.
c) la cantidad de HCl en moles que se deben agregar a 100 ml de la solución reguladora
original para que el pH original disminuya en 0,5 unidades.
Datos: HCOOH pKa = 3,77
5- Hallar el pH de una solución de NaH2PO4 0,1M.
Datos: H3PO4 : pKa1 = 2,20 pKa2 = 7,20 pKa3 = 12,30
Cálculo de solubilidad
1- Hallar la solubilidad en agua del PbCl2, expresada en g/l.
Datos: PbCl2 pKps = 4,8 PM PbCl2= 277,0
2- Calcular la solubilidad de las siguientes sales insolubles en agua pura y en solución de
AgNO3 0,1 M.
a) AgCl pKps= 9,75
b) AgIO3 pKps= 7,51
c) Ag2SeO4 pKps= 7,25
3- La solubilidad del BaSO4 en agua pura es 9,6 10-6 a 25 oC, con el uso de la ley límite de
Debye Hückel, calcule la solubilidad del mismo en una solución 0,01 M de KNO3.
Complejos
1- Calcular la [Ag+] libre en una solución de AgNO3 0,1 M y NH3 2,00 M.
Datos: Ag(NH3)2+ 2= 2,5 107
Óxido-Reducción
1- Plantear las siguientes reacciones redox en medio ácido entre el K2Cr2O7 y:
a) Fe2+ que pasa a Fe3+ b) HAsO2 que pasa a H3AsO4 c) Mn2+ que pasa a MnO4-
d) H2SO3 que pasa a SO4 e) SO42- que pasa a S2O82-
2-

Datos: E00Cr2O72-/Cr3+ = 1,33 V E00Fe3+/Fe2+ = 0,761 V E00H3AsO4/HAsO2 = 0,55 V

E00MnO4-/Mn2+ = 1,51 V E00SO42-/H2SO3 = -0,09 V E00S2O82-/SO42- = 2,01 V
Indicar si las reacciones propuestas son espontáneas, justificar según el valor de E0.

2- Determinar el potencial de una solución de Cu2+ 0,015 M en la que se encuentra sumergido un

alambre de Cu0.
Datos E00 Cu2+/Cu0= 0,340
 RESOLUCIONES

Acido Base

Problema 1
Equilibrios involucrados:
HNO2  H+ + NO2-
H2O  H+ + OH-
BM: C = [HNO2] + [ NO2-]
BC: [H+] = [NO2-] + [OH-]
pero siendo la [NO2-] >> [OH-] (sólo del H20)  [H+]  [NO2-]
[H+] = [-Ka + (Ka2 + 4 Ka C)1/2] / 2
[H+] = 5,04 x 10-4 = [NO2-]
Grado de disociación =  = [H+]/C = 0,504 es decir 50,4%
[HNO2] = C - c = C (1- ) = 10-3 (1 - 0.504) = 4,96 x 10-4 M
[OH-] = Kw/[H+] = 1,98 x 10-11M

Problema 2
CN- + H2O  HCN + OH-
Kb = [HCN] [OH-] / [CN-] = Kw / Ka = C x  x C x  / C x (1-)
 - Kb + Kb x + C x 2 = 0
Aplicando la resolvente y despejando:  = 0,0175
[OH-] = (Kb x C)1/2 = 8,89 x 10-4 pH = 10,95

Problema 3
Ca/Ka << 100  [H+] = [-Ka + (Ka2 + 4 Ka C)1/2] / 2
[H+] = 0,034 M  pH = 1,47
H2Ox  OxH- + H+ Ka1
HOx-  Ox-2 + H+ Ka2
Por ser el eq. principal (Ka1 más alta)  [HOx-]  [H+]
Ka2 = [Ox2- [H+] / [HOx-]
[HOx-]  [H+]  [Ox2-] = Ka2 = 5,25 x 10-5

Problema 4
a) Ka = [HCOO-] [H+] / [HCOOH] ; [H+] = Ka [HCOOH] / [HCOO-]
aplicando logaritmo y reordenado: - log[H+] = log [HCOO-] / [HCOOH] - log Ka
pH = log (0,1M / 0,2M) + 3.77 = 3,47
b) Por cambio de volumen se recalculan las concentraciones:
[HCOO-] = 0,1M x 1000ml / 1100ml = 0,091M
[HCOOH] = 0,2M x 1000ml / 1100ml = 0,182M
X = [OH-] = 5 x 10-2 M x 100 ml / 1100ml = 4.5 x 10-3 M
pH = pK + log ([HCOO-] + X) / ([HCOOH] - X)
pH = 3,77 + log (0,091 + 4,5 x 10-3) / (0,182 – 4,5 x 10-3) = 3,50
 pH = 3,50 – 3,47 = 0,03
c) El pH original debe disminuir en 0,5 unidades:
pH = 3,47 – 0,5 = 2,97

[H+] = 1,0715 x 10-3 M

Si Y = número de moles de HCl a agregar:

[HCOO-] =[ (0,1mol x 100ml / 1000ml – Y moles)] / 1000 ml = (0,01 – Y) moles / 1000 ml

[HCOOH]=[(0,2mol x 100ml / 1000 ml + Y moles)] / 1000 ml = (0,02 + Y) moles / 1000 ml

Reemplazando en Ka:
Ka = [H+] x [(0,01 – Y) / 1000] / [(0,02 + Y) / 1000]
Despejando:
Y = 6 x 10 -3 moles

Problema 5
PO4H2- + 2 H2O  PO43- + 2 H3O+ Ka2 Ka3 = 10-19,5
H2PO4- + H2O  HPO42- + H3O+ Ka2 = 10-7,2
- -
H2PO4 + H2O  H3 PO4 + OH Kb3 = 10-11,8
H2PO4- + H2PO4-  HPO42- + H3PO4 Kt = Ka2/Ka1 = 10-5
- +
H2O  OH + H3O Kw = 10-14
Si comparamos las constantes asociadas a los distintos equilibrios, deducimos que el equilibrio
más importante es aquel en que el H2PO4- se comporta como un anfolito, ya que está regido por
la constante de mayor valor. Esto nos permite realizar la siguiente aproximación : [HPO42-] =
[H3PO4]. Así considerando:
[HPO42-] = Ka2 [H2PO4-] / [H+]
[H3PO4] = [H2PO4-] [H+] / Ka1
Igualando y despejando la [H+], se tiene
[H+] = (Ka1 x Ka2) 1/2
pH = 4,70

Cálculo de solubilidad

Problema 1
PbCl2 (s)  Pb2+ + 2 Cl- Kps= 1,58 x10-5
Kps= [Pb2+] [Cl-]2 = S x (2S)2 = 22 x S3
S= (Kps/4)1/3 = 0,0158M
1 mol 277,0 g.
0,0158 mol x = 4,38g/l
S= 4,38 g/l

Problema 2
a)* En agua pura:
Kps= [Ag+][Cl-] =S2 = 1,78 x 10-10
S=(Kps)1/2 = 1,33 x 10-5 M
* En AgNO3:
 [Cl-]= S ; [Ag+] = S + 0,1
Kps= (S + 0.1 M).S , por ser S<<0.1 M  Kps= 0,1 M x S
S= Kps/0.1 = 1,78 x 10-9 M

b)* En agua pura:

S= (Kps)1/2 = 1,76 x 10-4 M
* En AgNO3:
S= Kps/0,1= 3,09 x 10-7 M

c)* En agua pura:

[SeO42-]= S , [Ag+] = 2 S
Kps= [Ag+]2 [ SeO42-] = (2S)2 x S = 4 x S3
S= (Kps/4)1/3 = 2,41 x 10-3 M
*En AgNO3 :
Kps= (2S + 0,1)2 x S
despreciando 2S frente a 0,1: S= Kps/(0,1)2=5,62 x 10-6 M

Problema 3
 = 1/2  zi2 ci
 = 1/2 x [(0.01) x (1)2 +(0.01) x (-1)2 + (SSO4Ba) x (2)2 +( SSO4Ba) x(-2)2
Como la SSO4Ba es del orden de 10-6 se puede despreciar
 = 1/2 x [(0,01) x (1)2 +(0,01) x (-1)2 
 = 0.01
Ya que < 0, 02 podemos aplicar la ecuación simplificada de Debye Hückel:
log fi = -0,512 zi2 ()1/2
log f SO42- = -0,512 x (-2)2 x (0,01)1/2 = -0,204  f SO42- = 0,62
log f Ba2+ = -0,512 x (2)2 x (0,01)1/2 = -0,204  f Ba2+ = 0,62
ai = fi x ci
Ksp = a Ba2+ x a SO42- = f SO42x SO42- x f Ba2+ x Ba2+
= f SO42x S x f Ba2+ x S
Despejando: S = (Ksp / f SO42 x f Ba2+ ) ½
S = 1,55 x 10-5M

Complejos

Problema 1
Ag+ + 2 NH3  Ag(NH3)2+
2 = [Ag(NH3)2+] / [Ag+] [NH3]2 = 2,5 107
Despejando [Ag+]Libre = [Ag(NH3)2+] / [NH3]2Libre 2
[Ag(NH3)2+]  Ca Ag+  0,1 M
[NH3] = Ca NH3 – 2 [Ag(NH3)2+] = 1,8 M
Reemplazando queda : [Ag+]Libre = 1,23 x 10-9M
 Óxido-Reducción

Problema 1
a) -6 x ( Fe3+ +e-  Fe2+ ) E01=0,77 V
2-
+ Cr2O7 + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O E02=1,33 V
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+  6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O E0 = ?

E0 = E02-E01 = 0,56 V

El E0 >0 indica que la reacción es espontánea en el sentido planteado.

b) - 3 x (H3AsO4 + 2 H+ + 2 e-  HAsO2 + 2 H2O) E01=0,56 V

+ Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O E02=1,33 V
Cr2O72- + 3 HAsO2 + 8 H+  3 H3AsO4 + 2Cr3+ + H2O E0 = ?

E0 = E02-E01 = 0,77 V

0
El E >0 indica que la reacción es espontánea en el sentido planteado.

c) - 6 x (MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn 2+ + 4 H2O) E01=1,51 V

+ 5 x (Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O ) E02=1,33 V
5 Cr2O72- + 6 Mn2+ 22 H+  6 MnO4- + 10Cr3+ + 11H2O E0 = ?

E0 = E02-E01 = - 0,18 V

El E0 <0 indica que la reacción no es espontánea en el sentido planteado.

d) -3 x (4 H+ + SO42- + 2 e- H2SO3 + H2O) E01=-0,09 V

+ Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O E02=1,33 V
Cr2O72- + 3 H2SO3 + 2 H+  3 SO42- + 2Cr3+ + 4H2O E0 = ?

E0 = E02-E01 = 1,42

0
El E >0 indica que la reacción es espontánea en el sentido planteado.

e) - 3 x (S2O82- + 2 e-  2 SO4 2-) E01=2,01 V

+ Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O E02=1,33 V
Cr2O72- + 6 SO4 2- + 14 H+  6 S2O82- + 2Cr3+ + 7 H2O E0 = ?

E0 = E02-E01 = -0,68 V

El E0 <0 indica que la reacción no es espontánea en el sentido planteado.

Problema 2
Utilizando la ecuación de Nernst para el cálculo de potencial actual:

E = E0 - 0,059/2 log 1/ [Cu2+] =0,34 - 0,059/2 log 1/0,015 = 0,286 V.

E = 0,286V