Procedimientos selectivos profesores secundaria Cataluña 2000, Física y Química 2000

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A3. Contesteu de manera breu, però raonadament, les cinc qüestions següents:
d) Es dispossa de dues dissolucions, ambdues acuoses, de concentració 1 M La
dissolució A és d’amoniac, i la dissolució B és d’hidròxid de sodi. Quina tindrà el pH més
elevat? Si se neutralitzen amb àcid clorhídric 1 M, quina gastarà més ácid en la
neutralizació? Quin pH (àcid, bàsic o neutre) tindran les dissolucions resultants d’A i B un
cop acabada la neutralizació?

A3. Conteste de manera breve, pero razonadamente, las cinco cuestiones siguientes:
d) Se dispone de dos disoluciones, ambas acuosas, de concentración 1 M. La disolución
A es de amoniaco, y la disolución B es de hidróxido de sodio. ¿Cuál tendrá el pH más
elevado? Si se neutralizan con ácido clorhídrico 1 M, cuál gastará más ácido en la
neutralización? Qué pH (ácido, básico o neutro) tendrán las disoluciones resultantes de A
y B una vez terminada la neutralización?

El amoniaco es una base débil y no se disocia completamente, mientras que el hidróxido de sodio es
una base fuerte. Con la misma concentración, el pH de la disolución B de hidróxido será más básico
y por lo tanto con pH más elevado.
En la neutralización se gastará la misma cantidad de ácido en ambos casos, hay el mismo número de
equivalentes de base a neutralizar.
Tras neutralizar A (NH3, base débil) con HCl (ácido fuerte), se formará cloruro de amonio que
disociado en agua libera amonio, ácido conjugado del amoniaco, producirá hidrólisis y el pH será
ácido.
Tras neutralizar B (NaOH, base fuerte) con HCl (ácido fuerte), se formará una sal (NaCl) que
disociada en agua no producirá hidrólisis, y el pH será neutro.
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QUÍMICA
3. Una muestra de sulfato de potasio, sulfato de amonio e impurezas que pesa 0,5
gramos, se disuelve, y la disolución se trata con exceso de nitrato de bario, obteniéndose
un precipitado que después de lavar y secar pesó 0,6883 gramos.
Otra muestra de igual peso se trata en caliente con exceso de NaOH, el amoníaco
desprendido se recoge en un matraz que contiene 3,8576·10 -3 moles de HCl. Una vez
terminado el desprendimiento de amoníaco se comprueba que el clorhídrico utilizado era
excesivo por lo que se procede a valorar la cantidad sobrante neutralizando con NaOH
necesitándose 8,27 mL, 0,1 molar. Se pide: a) Escribir las reacciones que tienen lugar. b)
Calcular la composición en % en masa de la muestra inicial.
Datos: Masas atómicas: S=32,06: O=16: Ba=137,33: K=39,09: N=14: H=1

Similar 2015-Aragón-B5

>Expresamos resultados con 4 cifras significativas como algunos datos de enunciado (0,6883 g;
S=32,06; K=39,09) aunque otros tienen 1 (0,5 g; 0,1 M; H=1), 2 (N=14; O=16) , 3 (8,27 mL) y 5
(3,8576·10-3 mol HCl; Ba=137,33)

a) El sulfato de potasio, el sulfato de amonio y el nitrato de bario se disocian completamente en

iones al ser sales solubles, que podemos representar como reacciones:
K2SO4 (s) + H2O → 2K+ (ac) + SO42- (ac)
(NH4)2SO4 (s) + H2O → 2NH4+ (ac) + SO42- (ac)
Ba(NO3)2 (s) + H2O → Ba2+ (ac) + 2NO3- (ac)
El ácido sulfúrico y el ácido nítrico son ácidos muy fuertes, sus bases conjugadas son muy débiles y
no producen hidrólisis, pero el ión amonio es el ácido conjugado del amoniaco y sí produce
hidrólisis mediante la reacción:
NH4+ + H2O → NH3 + H3O+
Aunque no es dato del enunciado, el sulfato de bario es una sal muy poco soluble, por lo que es el
precipitado que se forma es sulfato de bario. La reacción que tiene lugar es
Ba2+ (ac) + SO42- (ac) → BaSO4 (s)
Al tratar con NaOH, que es una base fuerte y que en disolución está totalmente disociada, se
neutralizan los ácidos; el único es el amonio.
NH4+ + OH- → NH3 + H2O
Al combinar el amoniaco con HCl, se produce una sal
NH3 + HCl → NH4Cl
En la valoración de HCl con NaOH se produce una sal
HCl + NaOH → NaCl + H2O
b) Llamamos x a los gramos de K2SO4 e y a los gramos de (NH4)2SO4 en la muestra.
Como el sulfato de bario es muy poco soluble, todo el bario pasa a sulfato de bario, y podemos
plantear:
Masa molar K2SO4=2·39,09,33+32,06+4·16=174,24 g/mol BaSO4
Masa molar (NH4)2SO4 =2(14+4)+32,06+4·16=132,06 g/mol (NH4)2SO4
Masa molar BaSO4=137,33+32,06+4·16=233,39 g/mol BaSO4
Como hay nitrato de bario en exceso, precipitarán todos los iones sulfato: los procedentes del
sulfato de bario y los procedentes del sulfato de amonio.
x y 0,6883
+ =
174,24 132,06 233,39
Planteamos la valoración ácido base, usando equivalentes
La base es el NH3 generado, todo proveniente del sulfato de amonio tratado con NaOH en exceso,
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más la base usada para valorar el exceso de HCl. El ácido es el HCl utilizado
n.equivalentes ácido = n.equivalentes base
−3 y −3
3,8576 ·10 =2 +8,27 · 10 · 0,1
132,06
132,06
y=(3,8576 ·10 −8,27 · 10−4 )·
−3
=0,20011 g
2
Sustituyendo en la primera
0,6883 0,20011
x=174,24 ( − )≈0,24983 g
233,39 132,06
La composición en % en masa es:
0,24983
·100=49,97 % K 2 SO4
0,5
0,20011
·100=40,02 % ( NH 4 )2 SO4
0,5
El resto 100-40,02-49,97=10,01 % son impurezas
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Q1. A 50,0 g de una mezcla de ácido sulfúrico y nítrico diluidos se le añade agua hasta
que el volumen total es de 1,00 L, 10 cc de este líquido se precipitaron con cloruro de
bario dando 0,709 g de precipitado. Para neutralizar completamente 25 cc de la mezcla
ácida se precisan 19,8 cc de hidróxido de sodio 0,980 M. Calcular el tanto por ciento en
masa de sulfúrico y nítrico en la mezcla primitiva.
Masas atómicas: N=14,0; O=16,0; H=1,01; S=32,1; Ba=137; Cl=35,5

Referencias:
Resuelto por sleepylavoisier en http://www.docentesconeducacion.es/viewtopic.php?
f=92&t=4018#p18223

Damos resultados con 3 cifras significativas como datos del enunciado.

Llamamos x a la masa de H2SO4 e y a la masa de HNO3 en los 50,0 g de mezcla inicial.

Aunque no se indique hay que saber que el cloruro de bario es una sal soluble y se disocia
completamente, pero sulfato de bario es una sal poco soluble, y que es el precipitado que se forma,
lo que nos permite averiguar la cantidad de sulfúrico.
Masa molar (H2SO4)=2·1,01+32,1+4·16=98,12 g/mol H2SO4
Masa molar (HNO3)=1,01+14+3·16=63,01 g/mol HNO3
Masa molar (BaSO4)=137+32,1+4·16=233,1 g/mol BaSO4
10 x 0,709
= ⇒ x=29,8443 g H 2 SO 4
1000 98,12 233,1
Planteamos la valoración con equivalentes
n.equivalentes ácido = n.equivalentes base
25 x 25 y
·2+ =0,0198 · 0,980
1000 98,12 1000 63,01
63,01 ·1000 25 29,8443
y= (0,0198 · 0,980− · 2)=10,5754 g HNO3
25 1000 98,12
Los porcentajes en masa son
29,8443
·100=59,7 % H 2 SO 4
50
10,5754
· 100=21,2% HNO3
50
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Química
1. El cromato de estroncio tiene un Kps=3,6·10-5. Calcular las concentraciones de iones
estroncio [Sr2+], en una disolución en equilibrio con cromato de estroncio a valores de pH,
a) 2,00, b) 7,00; especificando en cada caso si la sal será soluble o con solubilidad
ligeramente limitada
Datos: Constante de disociación del ácido crómico: K 1=0,18; K2=3,3·10-6

Planteamos la disociación de la sal

SrCrO4 ↔ Sr2+ + CrO42-
0 0
y z
Kps=[Sr2-][CrO42-]
Donde sabemos que la cantidad y=[Sr2+] proviene de la disolución de la sal, pero la cantidad
z=[CrO42-] depende de los procesos de hidrólisis, ya que algunos cromato pasan a hidrógenocromato
y éstos a su vez en ácido crómico por lo que el equilibrio se desplaza hacia la derecha y la
solubilidad será mayor.
Necesitamos saber la concentración de [CrO42-] asociada a la hidrólisis, y luego relacionarla con la
asociada a la solubilidad.
Para calcular la cantidad [CrO42-] planteamos los procesos de hidrólisis.
Como el ácido es diprótico nos dan dos constantes:
[ HCrO-4 ][ H 3 O+ ]
H2CrO4+H2O  HCrO4 + H3O - +
K 1= =0,18
[ H 2 CrO 4 ]
[CrO 2-4 ][ H 3 O + ]
HCrO4 +H2O  CrO4 + H3O K 2=
- 2- +
-
=3,3 · 10−6
[H CrO 4 ]
Los equilibrios de hidrólisis serán
[ HCrO-4 ][OH - ] [H 3 O+ ] K w 10−14 −9
CrO42- + H2O  HCrO4- + OH- K h 2= 2-
· +
= = =3 · 10
[CO 4 ] [H 3 O ] K 2 3,3 ·10 −6

[ H 2 CrO 4 ][OH - ] [H 3 O+ ] K w 10−14

HCrO4 + H2O  H2CrO4 + OH
- -
K h 1= -
· +
= = =5,56 ·10−14
[ HCrO4 ] [H 3 O ] K 1 0,18

Agrupamos los valores conocidos y planteamos relaciones con [CrO42-]

[ HCrO-4 ][OH - ] 2-
- −9 [CrO 4 ]
K h 2=3 ·10−9= 2-
⇒[HCrO 4 ]=3 ·10 -
[CrO 4 ] [OH ]
- -
[ H CrO 4 ][OH ] −14 [ H CrO 4 ]
K h 1=5,56 · 10−14= 2 -
⇒[H 2 CrO 4 ]=5,56 ·10 -
[H CrO 4 ] [OH ]
Combinando ambas
2- 2-
−9 −14 [CrO 4 ] −22 [CrO 4 ]
[H 2 CrO 4 ]=3 ·10 ·5,56 · 10 =1,67 ·10
[ OH - ]2 [OH - ]2
La cantidad de iones de estroncio será la suma de los cromato iniciales, más la suma de los que han
pasado a hidrógenocromato (que desplazan el equilibrio y generan más iones estroncio), más los
que han pasado a ácido crómico (que desplazan el equilibrio y generan más iones estroncio). “La
suma de lo que “se lleva” CrO42- del equilibrio de solubilidad”)
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K ps
[CrO 2-4 ]+[ HCrO -4 ]+[H 2 CrO 4 ]=[Sr 2+ ]= 2-
[CrO 4 ]
2- 2-
[CrO 4 ] −22 [CrO 4 ] 3,6 ·10
−6
[CrO 2-4 ]+ 3· 10−9 -
+1,67 · 10 - 2
= 2-
[ OH ] [OH ] [CrO 4 ]
2- 2 3 ·10−9 1,67 ·10−22 −6
[CrO 4 ] (1+ -
+ - 2
)=3,6 ·10
[OH ] [OH ]

√
3,6 ·10−6
[CrO 2-4 ]=
3 ·10−9 1,67 ·10−22
(1+ -
+ - 2
)
[OH ] [OH ]
Conseguimos una expresión que da la concentración en función de [OH-] que está asociada al pH
a) pH=2 → pOH=12 → [OH-]=10-12 M → [CrO42-]=1,65·10-4 M → [Sr2+]=3,6·10-6/1,65·10-4 =0,338
M ; la sal es soluble a pH=2
b) pH=7 → pOH=7 → [OH-]=10-7 M → [CrO42-]=5,64·10-3 M → [Sr2+]=3,6·10-6/5,64·10-3 =0,0064
M ; la sal es ligeramente soluble a pH=7
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enrique@fiquipedia.es Revisado 16 junio 2016

3. 20 ml de ácido acético 0,5 N se diluyen en agua a 100 ml, y la disolución que resulta se
valora con otra disolución de NaOH 0,5 N. Hallar el valor de pH:
a) Al comienzo de la valoración
b) Cuando se han adicionado 8 ml de NaOH
c) En el punto estequiométrico
d) Al añadir 30 ml de NaOH
Ka acético: 1,8·10-5

Referencias
Resuelto y comentado por soniaarf, opositora y Basileia en
http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4125&p=18814#p18782
Siempre que haya una valoración ácido base, es obligatorio citar el problema 2015 Madrid 4 y el
análisis realizado por sleepylavoisier http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4014

a) Usamos notación AcH para ácido acético = ácido etanoico CH3-COOH

AcH + H2O  Ac- + H3O+
[]inic c0 0 0
[]eq c0(1-α) c0α c0α
Donde c0 es la concentración inicial y α el tanto por uno de disociación.
Como es un ácido monoprótico, normalidad y molaridad coinciden, el ácido es 0,5 M, y en 20 mL
contiene 0,02·0,5=0,01 mol de ácido, que diluido a 100 mL pasa a tener c0=0,01/0,1=0,1 M
[ Ac- ][ H 3 O+ ] c0 α c 0 α 0,1 α 2
K a= = ⇒ 1,8 ·10−5 =
[ AcH ] c 0 (1−α) 1−α
-4
Aproximamos 1>> α ya que Ka <10

α=
√ 1,8 · 10−5
0,1
=0,0134=1,34 % Aproximación válida (en el límite, cerca 1%)
En el equililibrio c0α=0,00134 M y c0(1-α)=0,99866 M
Por lo tanto pH=-log([H3O+])=-log(0,00134)=2,9
(No hemos llegado al punto de neutralización, el pH debe ser ácido, pH<7)

b) Al ser NaOH una base fuerte se disocia completamente. De nuevo normalidad y molaridad
coinciden, por lo que 8 mL de NaOH 0,5 M aportan 0,008·0,5=0,004 mol de base.
El volumen total pasa a ser de 0,108 L
La base fuerte añadida genera OH-, que neutralizan protones y desplazan el equilibrio de
disociación hacia la derecha, haciendo que se reste la misma cantidad de ácido y que se sume la
misma cantidad de iones acetato. Los iones acetato, junto con los iones sodio, equivalen a una
disolución reguladora / tampón.
Ahora “inicialmente” [AcH]=(0,01-0,004)/0,108=0,0556 M y [Ac-]=0,004/0,108=0,0370 M
Podemos plantearlo de dos maneras
* Equilibrios, desde nueva situación “inicial”, misma aproximación
AcH + H2O ↔ Ac- + H3O+
[]inic 0,0556 0,0370 0
[]eq 0,0556(1-α') 0,0370+0,0556 α' 0,0556 α'
0,0556 α ' (0,0370+ 0,0556 α') α ' (0,0370+0,0556 α ')
1,8 ·10−5 = ⇒ 1,8· 10−5=
0,0556(1−α ' ) 1−α '
No aproximamos denominador ya que en cualquier caso queda una ecuación de 2º grado
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2 −5
0,0556 α ' +0,037018 α ' −1,8 ·10 =0
−0,037018±√ 0,037018 −4 · 0,0556 ·(−1,8 · 10 ) −0,037018±0,037023 −0,66
2 −5
α'= = =
2· 0,0556 0,1112 4,5 · 10−5
[H3O+]= 0,0556·4,5·10-4= 2,5·10-5 M
pH=-log([H3O+])=4,6

* Expresión directa disoluciones reguladoras

[ sal] −5 0,0370
pH= pK a +log =−log (1,8 · 10 )+ log ( )=4,6
[ácido] 0,0556

c) En el punto estequiométrico equivalentes ácido = equivalentes base

N a · V a=N b · V b
0,5 · 0,02=0,5 ·V ⇒ V =0,02 L
Se trata de una situación similar a apartado b pero usando 20 mL en lugar de 8 mL, y que ya no es
tampón. Ahora el pH lo establece el equilibrio de hidrólisis, que es relevante ya que es un ácido
débil.
El volumen total pasa a ser de 0,12 L
Ahora “inicialmente” todo el ácido se ha neutralizado y solamente hay que considerar hidrólisis con
[AcH]=0 y [Ac-]=0,01/0,12=0,083 M. [OH-]=0 ya que se han empleado en la neutralización
(despreciamos la hidrólisis del agua)
Ac- + H2O  AcH + OH-
inic c0 exc 0 0
eq c0(1-α) exc c0α c0α
[ AcH ][OH - ] k w 10
−14
α
2
K h= = ⇒ =0,083
[ Ac - ] k a 1,8 ·10−5 1−α
Si aproximamos 1>> α

α=
√ 10−14
−5
1,8 · 10 · 0,083
=8,96 · 10−5
[OH-]= 0,083·8,96·10-5= 7,43·10-6 M
pH=14-log([OH-])=8,9
Al ser el ácido acético un ácido débil, el ión acetato es una base fuerte que produce pH básico,
pH>7.
d) Si se añaden 30 mL de NaOH 0,5 M, tenemos 0,03·0,5=0,015 mol de base, que al ser fuerte
estará totalmente disociada y neutralizará los 0,01 mol de ácido, con un exceso de 0,005 mol de
base.
El volumen total pasa a ser de 0,13 L, y la concentración inicial es [Ac-]=0,01/0,13=0,077 M,
[AcH]=0 al estar todo neutralizado y [OH-]=0,005/0,13=0,038
Ac- + H2O  AcH + OH-
inic c0 exc 0 0,038
eq c0(1-α) exc c0α 0,038+c0α
[ AcH ][OH - ] k w 10
−14
(0,005+0,077 α )
K h= -
= ⇒ =α
[ Ac ] k a 1,8 ·10 −5
1−α
Si aproximamos 1>> α
0,077 α 2+ 0,005 α−5,56 ·10−10=0
−0,005±√ 0,0052−4 · 0,077 ·(−5,56 · 10−10) negativo
α= =
2 ·0,077 0,065
[OH-]= 0,038+0,077·0,065= 0,043 M
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pH=14-log([OH-])=12,6
Al haber añadido más base tras el punto estequiométrico el pH debe ser más básico, pH>7.

Se incluye una curva aproximada de valoración representando los 4 puntos obtenidos.

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35
V NaOH (mL)
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5. Calcular el pH resultante de agregar 2 mL de HCl 0’1 a 500 mL de una disolución 2 M

de bicarbonato sódico en agua, sabiendo que pK a del ácido carbónico es 6’4 mientras que
el pKa del ión bicarbonato es 10’3.

Enunciado original usa ’ como separador decimal cuando se debe usar sobre la línea de escritura.
Enunciado original usa ión y es ion.
Según IUPAC no se debe usar bicarbonato sódico sino hidrógenocarbonato de sodio

Comentado por opositora, Basileia, Jal y sleepylavoisier, oskirry en

http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4125#p19680
http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4125#p19738
http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4125#p20095

http://www.buscaoposiciones.com/foro/Oposiciones-Profesores-Educacion-Secundaria-Fisica-y-
Quimica-fmen-1319093-1751117.htm

El NaHCO3 se disocia completamente, y el hidrógenocarbonato interviene en dos equilibrios:

disociación e hidrólisis
En 500 mL 2 M tenemos 1 mol de NaHCO3
El HCl se disocia completamente, y en 2 mL 0,1 M tenemos 0,0002 mol de HCl
El volumen total es 0,502 L
El pH total final será básico, planteamos equilibrios

H2CO3 + H2O ⇄ HCO3- + H3O+ Ka1

HCO3- + H2O ⇄ CO32- + H3O+ Ka2
Sumando ambas
H2CO3 + 2H2O ⇄ CO32- + 2H3O+ Ka1·Ka2
2- + 2 1
[CO3 ][H 3 O ] [ H CO ]
K a1 · K a 2=
[H 2 CO3 ]
2-
(
⇒[ H 3 O+ ]= K a1 · K a 2 2 2- 3
[CO 3 ] ) 2

2-
1 [CO 3 ] 1 1 [CO 3 ]
pH= ( pK a 1 + pK a 2 +log )= ( pK a 1+ pK a 2)+ log
2 [ H 2 CO 3 ] 2 2 [ H 2 CO 3 ]
Cualitativamente se puede ver como la ecuación de Henderson-Hasselbach, donde el pK es la media
de ambas, y el logaritmo del cociente de concentraciones está multiplicado por ½. Por ello en cierto
rango de concentraciones, añadiendo poco HCl, el pH variará poco.
Planteamos balance de masas y de cargas
Calculamos antes de añadir HCl, para luego calcular variaciones
Balance de masa: 2=[NaHCO3]=[Na+]=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]
Balance de carga: [Na+] + [H3O+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]
>>Asumimos [H3O+],[OH-]<<[HCO3-], [CO32-] y [Na+] en el balance de carga.
Combinando expresiones: [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=[HCO3-]+2[CO32-] → [H2CO3]=[CO32-]
1
Sustituyendo pH= (6,4 +10,3)=8,35
2
Al añadir HCl en tan poca cantidad, podemos asumir que aumenta la cantidad de ácido y disminuye
la cantidad de sal en la misma cantidad (es mismo volumen) y variará poco al ser reguladora.
Calculamos valor inicial de concentraciones, aplicando que [H2CO3]=[CO32-] y que por el balance
de masas 2=2[H2CO3]+[HCO3-]
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- + +
[ HCO3 ][ H 3 O ] (2−2[ H 2 CO 3 ])[H 3 O ]
K a 1= =
[ H 2 CO 3 ] [H 2 CO3 ]
[H 2 CO 3]( K a 1 +2[ H 3 O ])=2[ H 3 O+ ]
+

+
2[ H 3 O ] 2 · 10−8,35
[H 2 CO 3]= = =0,02195 M
K a 1+ 2[H 3 O+ ] 10−6,4 + 2· 10−8,35
1 0,02195−0,0002
pH= (6,4 +10,3+ log( ))=8,346≈8,35
2 0,02195+0,0002
Con dos cifras significativas el pH no varía
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QUÍMICA
2.- Una muestra formada por hidróxido de bario, carbonato de bario y carbonato sódico se
analiza de la siguiente manera: 0,870 g de la misma se disuelven en 25 ml de ácido
clorhídrico 1 M, completando hasta un volumen de 250 ml con agua destilada, formando
así la disolución A. 25 ml de A se valoran consumiendo 13 ml de disolución de hidróxido
sódico 0,1 M, empleando naranja de metilo como indicador. Por otro lado, a otros 25 ml de
A se añaden 50 cc de Na2CO3 0,05 M, y después de calentar a 70 ºC para prevenir la
formación de bicarbonatos, y dejar enfriar, consumen 15,5 ml de HCl 0,1 M en su
valoración utilizando fenolftaleína. Calcular los gramos de cada componente en 0,870 g
de muestra.

Asumimos que tenemos datos de masas atómicas y con un decimal:

Ba=137,3; C=12,0; O=16,0, Na=23,0; H=1,0
Aunque enunciado no lo da como dato, hay que saber que el BaCO3 es una sal muy poco soluble,
Kps=2,58·10-9
http://chemwiki.ucdavis.edu/Reference/Reference_Tables/Equilibrium_Constants/E3._Solubility_Co
nstants_for_Compounds_at_25%C2%B0C
Según nomenclatura IUPAC no se debe usar bicarbonato sino hidrógenocarbonato, no se debe
usar carbonato sódico sino carbonato de sodio, no se debe usar hidróxido sódico sino hidróxido de
sodio.

Referencias:
Comentado por Basileia, Nereida y Opositora en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?
f=92&t=3569&p=18958#p18958
Resuelto en
http://www.didacta21.com/documentos/Cuerpos_Docentes/Profesores_de_Secundaria/Fisica_y_Qu
imica/D21_EJERCICIOS_PRUEBAS_FYQ.pdf
Cierta similitud con 2012-Madrid-Q1 donde hay sales con carbonatos y valoración con
fenolftaleína.

Se tratan de valoraciones ácido base, planteamos e igualamos los equivalentes.

La muestra contiene Ba(OH)2, BaCO3 y Na2CO3 que al disolverse se disocian completamente en sus
iones y son bases. No se dan constantes, pero el ión carbonato produce hidrólisis.
Llamamos x, y, z a los moles de Ba(OH)2, BaCO3 y Na2CO3, respectivamente, que hay en la
muestra de 0,870 g.
Las masas molares son
Ba(OH)2 = 137,3+2·(16+1) = 171,3 g/mol
BaCO3 =137,3+12+3·16 = 197,3 g/mol
Na2CO3= 2·23+12+3·16 = 106 g/mol
Planteamos ecuaciones con la información dada:

-Masa total de la muestra

171,3·x+197,3·y+106·z=0,870 (Primera ecuación)

-1ª Valoración (25 mL de A con 13 mL de NaOH 0,1 M )

Naranja de metilo indicador pH bajo (ácido), vira con pH en rango 4-5
Si estamos valorando añadiendo base quiere decir que en los 25 mL el ácido hizo pasar a todos los
iones carbonatos a ácido y hubo un exceso de ácido que luego es neutralizado con la base.
nº equivalentes ácido = nº equivalentes base
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1mol HCl 1 eq ácido 0,025 L tomados

nº eq ácido=0,025 L disoluc 1 M HCl · · ·
1 Ldisoluc 1 M 1 mol HCl 0,25 Ltotales
x mol Ba( OH )2 2 eq base
nº eq base= · · 0,025 L+
0,25 L 1 mol Ba (OH )2
y mol BaCO3 2 eq base
· · 0,025 L+
0,25 L 1 mol BaCO3
z mol Na2 CO 3 2eq base
· · 0,025 L+
0,25 L 1 mol Na2 CO 3
0,1eq base
0,013 L·
1L
Operando 0,025·1·0,1=(2x+2y+2z)·0,1+0,013·0,1
2x+2y+2z=0,012 (Segunda ecuación)

-2ª Valoración (25 mL de A + 0,050 mL Na2CO3 0,05 M + 0,0155 mL HCl 0,1 M)

Fenolftaleína indicador pH alto (básico), vira con pH en rango 8-9
Si estamos valorando añadiendo ácido quiere decir que tras añadir el Na2CO3 el ácido en los 25 mL
iniciales ha sido neutralizado y tenemos carbonatos, es un pH básico asociado al indicador utilizado.
Enunciado indica que se previene la formación de hidrógenocarbonatos, así que consideramos que
todos los iones están en carbonatos, aunque luego en su valoración al usar fenolftaleína
consideremos que pasan a hidrógenocarbonatos. Eso implica que en la valoración tenemos
que plantear la igualdad de equivalentes en dos fases; cuando los carbonatos suponen dos
equivalentes neutralizando HCl al pasar a carbonato, y cuando los carbonatos suponen 1
equivalente neutralizando HCl al pasar a hidrógeno carbonato.
Enunciado no lo indica, pero hay que saber que el BaCO3 es una sal muy poco soluble, por lo
que aunque con la 1ª valoración se ha disuelto completamente ya que hemos desplazado el
equilibrio de solubilidad por neutralizar los carbonatos, en una situación en la que queden
carbonatos podemos considerar que todos los iones Ba2+ presentes se van a combinar con
carbonatos y van a precipitar, lo que reduce la cantidad de carbonatos a neutralizar en la valoración.
La cantidad de iones Ba2+ a considerar son los asociados a Ba(OH)2, que es una sal que se disocia
completamente y los asociados al BaCO3 neutralizado.

Planteamos primero la cantidad de ácido de la valoración con fenolftaleína donde se pasa de

carbonato a hidrógenocarbonato (los carbonatos en este caso supondrán un equivalente); el ácido de
la disolución inicial lo utilizamos en los cálculos del número de carbonatos presentes que pasarán a
ácido (los carbonatos en este caso supondrán dos equivalentes)
El planteamiento es
1 eq basecaso HCO -3 2- 2-
nº eq ácido = 2-
( nº eq base caso CO 3 ,antes evitar formación HCO 3 )
2 eq base casoCO 3
0,1 mol HCl 1 eq ácido
nº eq ácido =0,0155 L disoluc 0,1 M HCl · ·
1 L disoluc 0,1 M 1 mol HCl
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x mol Ba(OH )2 2eq base

nº eq base antes evitar bicarbonatos= · ·0,025 L+
0,25 L 1mol Ba(OH )2
y mol BaCO3 2 eq base
· ·0,025 L+
0,25 L 1mol BaCO 3
z mol Na2 CO 3 2 eq base
· · 0,025 L+
0,25 L 1 mol Na2 CO3
0,05 mol Na2 CO3 2eq base
0,050 L disoluc 0,05 M Na2 CO 3 · · +
1 L disoluc 0,05 M Na2 CO 3 1 mol Na2 CO 3
x mol Ba(OH )2 1 iones Ba2+ 2 eq base eliminados
− · ·0,025 L · +
0,25 L 1 mol Ba(OH )2 1iones Ba2+
y mol BaCO3 1 iones Ba2+ 2 eq base eliminados
− ·· · 0,025 L· +
0,25 L 1 mol BaCO3 1 iones Ba2+
1 mol HCl 1 eq ácido 0,025 L tomados
−0,0,025 Ldisoluc 1 M HCl · · ·
1 L disoluc 1 M 1 mol HCl 0,25 Ltotales
Operando (2x+y+2z)·0,1+0,050·0,05·2-2x·0,1-2y·0,1)-0,025·0,1=0,2z-0,005-0,025=0,025-0,2z
Combinando operaciones
0,0155·0,1= ½(0,025-0,2z)
z=0,003 (Tercera ecuación)

Combinamos las tres ecuaciones y resolvemos

171,3·x+197,3·y+106·z=0,870
2x+2y+2z=0,012
z=0,003

x=0,0015346, y=0,0014654
Pasando a porcentajes
173,3 g Ba(OH )2
0,0015346 mol Ba(OH )2 · =0,2629 g Ba(OH )2
1 mol Ba(OH )2
197,3 g BaCO3
0,0014654 mol BaCO3 · =0,2891 g Ba(OH )2
1 mol BaCO 3
106 g Na2 CO3
0,003 mol Na 2 CO 3 · =0,318 g Na2 CO3
1 mol Na2 CO 3
Validación: 0,2629+0,2891+0,318=0,87
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Química
1.- Deducir la expresión general para la variación general de la solubilidad del oxalato de
calcio con la concentración de protones. De la expresión obtenida calcule la solubilidad a
pH 0; 1; 4 y 7.
Datos Ks = 2,6·10-9; K1 = 5,9·10-2 ; K2 = 6,4 ·10-5

Comentado por quimiquilla, opositora y Basileia en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?

f=92&t=4181#p18696

Planteamos la disociación de la solubilidad

CaC2O4 ⇄ Ca2+ + C2O42-
0 0
y z
2+ 2-
K s =[Ca ][C2 O4 ]
La cantidad y=[Ca2+] proviene de la disolución de la sal, pero la cantidad z=[C2O42-] depende de los
procesos de hidrólisis, ya que algunos oxalato pasan a hidrógenoxalato y éstos a su vez en ácido
oxálico (etanodioico) por lo que el equilibrio se desplaza hacia la derecha y la solubilidad será
mayor. En ese proceso de hidrólisis se depende del valor de pH.
Planteamos las hidrólisis asociadas
C2O42- + H2O ⇄ HC2O4- + OH-
K [ HC 2 O-4 ][OH - ]
K h 2= w =
K2 [C 2 O 2-4 ]
HC2O4- + H2O ⇄ H2C2O4 + OH-
K w [H 2 C 2 O 4 ][OH - ]
K h 1= =
K1 [HC 2 O -4 ]
Planteamos balance de masas [Ca2+]=[C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]
Se puede ver cualitativamente como que la cantidad de iones de calcio será la suma de los oxalato
iniciales, más la suma de los que han pasado a hidrógenooxalato (que desplazan el equilibrio y
generan más iones calcio), más los que han pasado a ácido oxálico (que desplazan el equilibrio y
generan más iones calcio). “La suma de lo que “se lleva” C2O42- del equilibrio de solubilidad”)
Ks
De la primera expresión [Ca2+ ]=
[C2 O2-4 ]
Por lo que buscamos expresar el balance de masas en función de la concentración de oxalato
- K w [C2 O2-4 ]
De la primera [H C 2 O4 ]=
K 2 [OH - ]
K w [ HC 2 O-4 ]
De la segunda [H 2 C 2 O4 ]=
K 1 [OH - ]
Combinándolas en el balance de masas
2- 2-
Ks 2- K w [C 2 O 4 ] K w K w [C2 O4 ] 1
2-
=[C 2 O4 ]+ +
[C2 O4 ] K 2 [OH - ] K 1 K 2 [OH - ] [OH - ]

√
Ks
[C 2 O2-4 ]=
Kw 1 K 2w 1
1+ +
K 2 [OH ] K 1 K 2 [OH - ]2
-

Como nos piden en función [H+] modificamos la expresión ya que Kw/[OH-]=[H+]

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Ks
Expresamos en función de [Ca2+ ]= 2-
[C2 O4 ]

√
[Ca2+ ]= K s (1+
[ H + ] [H + ]2
+
K2 K1 K 2
)=√ 2,6 ·10−9 (1+ 15625[ H + ]+264831 [H + ]2)
Sustituyendo valores y expresando resultados con dos cifras significativas
pH=0 → [H+]=1 M → [Ca2+]=0,027 M
pH=2 → [H+]=10-2 M → [Ca2+]=0,00069 M
pH=4 → [H+]=10-4 M → [Ca2+]=0,000082 M
pH=7 → [H+]=10-7 M → [Ca2+]=0,000055 M
Según aumenta el pH disminuye la solubilidad; aumenta la cantidad de OH- y la hidrólisis del
oxalato es menor.

Aunque no hay datos de masas atómicas, la solubilidad se puede expresar en g/L usando la masa
molar del oxalato (CaC2O4)=40+2·12+4·16=128 g/mol
Lo usamos para validar el valor a pH neutro, que sería 0,00704 g/L
https://en.wikipedia.org/wiki/Solubility_table#C
Para el oxalato la solulibidad en pH=7 es 6,7·10-4 g/100 g de agua a 20 ºC, que supone 6,7·10-3 g/L
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1. Problemas relacionados con el currículo de la especialidad

3. Calcule el pH y el grado de disociación de una disolución que se ha preparado
añadiendo 10 mL de HCl 0,1 M a 90 mL de una disolución 0,5 M de ácido acético
(CH3COOH). Dato Ka del ácido acético 1,8·10-5.

Resultado comentado por Basileia en http://www.docentesconeducacion.es/viewtopic.php?

f=92&t=4239#p18768

El volumen total de disolución es 10+90=100 mL =0,1 L

El HCl es una base fuerte que se disocia completamente, y aporta 0,010·0,1=0,001 mol H+
En 90 mL de ácido 0,5 M tenemos 0,090·0,5=0,045 mol ácido
Inicialmente [H+]=0,001/0,1=0,01 M
Inicialmente [CH3COOH]=0,045/0,1=0,45 M

Planteamos disociación con concentraciones

CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+
Inic 0,45 exceso 0 0,01
Eq 0,45-x exceso x 0,01+x
- +
[CH 3 COO ][ H 3 O ] x (0,01+ x)
K a= ⇒ 1,8· 10−5= ⇒ 8,1· 10−6 −1,8· 10−5 x=0,01 x + x 2
[CH 3 COOH ] 0,45−x
2
x +0,010018 x−8,1 ·10−6 =0
−0,010018±√ 0,0100182 +4 · 8,1 ·10−6
x= = negativo
2 −4
7,5208 · 10 M
pH=-log([H3O+])=-log(0,01+7,52·10-4)=1,97
α=x/c0=7,5208·10-4/0,45=0,0017= 0,17 %
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1. Problemas relacionados con el temario de ingreso

4. 5 gramos de sosa comercial se disuelven en agua y se completan hasta 100 cm 3. Se
toman 20 cm3 de esta disolución y se valoran con ácido clorhídrico normal, en presencia
de anaranjado de metilo, gastándose 16 cm 3 del ácido.
Otros 50 cm3 de la solución primitiva, tratados con cloruro de bario en exceso y filtrado,
han gastado 12 cm3 del mismo ácido empleando fenolftaleína como indicador.
Se pide el tanto por ciento de hidróxido sódico y carbonato sódico contenidos en la sosa
comercial. Datos: M(Na)=23 g/mol; M(C)=12 g/mol; M(O)=16 g/mol; M(H)=1 g/mol

Similar 2012 Madrid Q1, 2006 Castilla y León Q2, 1999 Galicia Q2
Resuelto por Basileia en http://www.docentesconeducacion.es/viewtopic.php?
f=92&t=4239#p18924

Se dan datos de dos valoraciones ácido base, en la que hay que saber que el anaranjado de metilo
vira con pH ácido (rango 4-5) y la fenolftaleína con pH básico (rango 8-9)
Llamamos x a los gramos de NaOH e y a los gramos de Na2CO3 en los 5 g de muestra.
Masa molar NaOH=23+16+1=40 g/mol NaOH
Masa molar Na2CO3=2·23+12+3·16=106 g/mol Na2CO3
La frase del enunciado “ácido clorhídrico normal” se asume que quiere decir “HCl 1 N”

-En la primera valoración con pH ácido, los carbonatos pasan a carbonato

n.equivalentes ácido=n.equivalentes base
20 x 20 y
0,016 ·1= · + ·2
100 40 100 106
-En la segunda valoración con pH básico, los carbonatos pasarían a hidrógenocarbonato, pero
solamente se valoran la sosa: aunque no se indique hay que saber que el carbonato de bario es
una sal muy poco soluble, por lo que permite retira todos los iones carbonato presentes, aunque
algunos produzcan hidrólisis desplaza el equilibrio.
50 x
0,012 ·1= · ⇒ x=0,96 g NaOH
100 40
Sustituyendo en la primera
106 ·100 20 0,96
y= (0,016 · 1− · )=2,968 g Na2 CO 3
20 ·2 100 40
Los porcentajes en masa (usamos dos cifras significativas)
0,96
·100≈19 % NaOH
5
2,968
·100≈59 % Na2 CO3
5