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QUÍMICA ANALÍTICA CQ312 – CQ2E2

EXAMEN PARCIAL Ciclo 2019-2

SOLUCIONARIO
1. A) Cómo se prepara una solución amortiguadora de fosfatos, para la sangre cuyo pH es 7,35. La
suma de las concentraciones de los componentes es 1,0 M.
Datos: pKi (2,2 – 7,2 – 12,0)
pH tampón = pKA + log (Cb /Ca); log (Cb /Ca) = (7,35 - 7,2) = 0,15
(Cb /Ca) = (HPO4 2- /H2PO4 -) = 100,5 = 1,4. Entonces (HPO4 2- ) = 1,4 (H2PO4 -)
Además: (HPO4 2- ) = 1,4 (1 - HPO4 2- ) entonces (HPO4 2- ) = 1,4/2,4 = 0,58 M y H2PO4 - = 0,42 M

B) Indicar el diagrama log (C-pH) del HS- (anfótero). Datos: H2S 0,1 M - pKi (7 – 13).
C = 0,1 = [H2S] + [HS-] + [S2-] … (I)
C = [HS-] [ ([H+] / K1) + 1 + (K2 / [H+]) ]
A pH = 0: C = [HS-] [ ( 1 / K1 ) + 1 + ( K2 ) ]
= [HS-] [ ( 107 ) + 1 + (10-15 ) ]
Por lo que, [HS-] ~ 0,1 / 107 ~ 10-8 M

0 2 4 6 8 10 12 14
log C
HS-

-2

-4

-6

-8
pH

2. La muestra líquida de un pesticida (que contiene HCHO) pesa 0,3124 g. Se coloca en un matraz que
contiene 50,0 mL de NaOH 0,0996 M y 50 mL de H2O2 3%. Al calentar reacciona según:
OH- + HCHO + H2O2 → HCOO- + 2 H2O
Después de enfriar la solución resultante se valora con 23,3 mL de H2SO4 0,0525 M.
Hallar el porcentaje de HCHO (formaldehido) en la muestra de pesticida.
Dato.- PM (HCHO): 30,026 g/mol.
La reacción de retrovaloración corresponde a:
H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O
Lo que significa que las moles de la base (50,0 mL de NaOH 0,0996 M) = 4,98 mmol corresponden
a la mitad de moles de H2SO4 (2,49). Pero las moles del ácido (23,3 mL de H2SO4 0,0525 M) = 1,22
mmol, corresponden a 2,44 mmol NaOH, por tanto:
Se resta: 4,98 – 2,44 = 2,54 mmol de HCHO (la relación molar es 1:1)
% HCHO = (2,54 (30,026) x 100) / 0,3124 = 24,4 %

3. Se mezcla 10 mL de CH3CO2-CH2COOH 0,1 M (ácido acetil acético, pK: 3,6) con 10 mL NH4Cl 0,1
M (pK: 9,2).
a) Predecir si hay reacción. Explicar.
b) Hallar pH de la mezcla.
c) Añadir NaOH 0,1 M (V: 5, 10 y 15 mL). Calcular el pH en cada volumen añadido e indicar el
nombre del producto que se forma (escribir la reacción correspondiente).

a) No hay reacción porque es mezcla de dos ácidos: CH3CO2-CH2COOH y el catión NH4+.


b) pH = ½ pkA – ½ log Ca = 3,6/2 + 0,5 = 2,3
c) Valora primero el ácido más fuerte:
V NaOH n NaOH = n AH Reacción Producto formado pH
0,1 M
5 ml 0,5 mmol AH + NaOH → Na A + H2O Tampón: 0,5 mmol de AH y NaA pKa = 3,6
10 mL 1 mmol Idem NaA (acetil acetato de sodio) pHb = 1,8 + 7 – 0,5 = 8,3
15 ml 0,5 mmol NH4+ NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O Tampón: 0,5 mmol NH4+ y pKa = 9,2
0,5 mmol NH3

4. El peróxido de hidrógeno se vende en las farmacias (H2O2 3% en peso) como desinfectante. Se


analiza este contenido valorando con un oxidante fuerte.
La reacción es: H2O2 + MnO4- → Mn 2+ + O2
Se gasta 35,0 mL de KMnO4 diluido. Este se estandariza con 0,1278 g de oxalato de sodio y se usa
un volumen de 33,31 mL del permanganato.
a) Hallar el peso del peróxido para diluirlo a 100 mL.
b) Explicar por qué la reacción ocurre en el sentido indicado.
c) Hacer el diagrama E-pH de la reacción. E0: (MnVII / Mn2+) 1,5 v; ( O2 / H2O2 ) 1,1 v.

Se calcula la molaridad del oxidante:


5 x ( C2O4 2- ⇌ 2 CO2 + 2e–)
2 x (MnO4– + 8H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2 O)

2 MnO4 – + 5 C2O4 2- + 16H+ → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2 O

n oxalato = (0,1278 / 134) = 0,95 mmol y n MnO4– = 2/5 (0,95) = 0,38 mmol
M (MnO4–) = 0,38 / 33,31 = 0,0114 M

Luego se balancea la reacción química:


5 x (H2O2 ⇌ O2 + 2H+ + 2e–)
2 x (MnO4– + 8H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2 O)

2 MnO4 – + 5 H2O2 + 6H+ → 2 Mn2+ + 5 O2 + 4 H2 O


a) n H2O2 = 5/2 (n MnO4– ) = 5/2 (35 x 0,0114 M) = 0,9975 mmol H2O2
Peso H2O2 = 0,9975 x 34 = 33,92 mg

b) La reacción procede como se indica porque E0 (MnVII / Mn2+) 1,5 v > E0 (O2 / H2O2 ) 1,1 v

c) Diagrama E-pH
E (Mn) = 1,5 + 0,06/5 log (MnO4–) (H+ )8 / (Mn2+ ) = 1,5 - 0,096 pH
E (H2O2) = 1,1 + 0,06/2 log (O2) (H+ )2/(H2O2) = 1,1 - 0,06 pH


1,5 Mn (VII)
1,1 O2 / H2O2

Mn (II)

0 2 4 6 8 10 pH

Hasta el pH de intersección de rectas la reacción es la indicada. Después de este valor se invierte.