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PRÁCTICA Año2020.

Primera

FISICOQUIMICA Y
versión. Lic. Marcelo
Caliz – Lic. Laura
Serafino – Lic Matias

TERMODINAMICA
Blanco

Este documento cuenta con una breve descripción teórica introductoria


para la resolución de la ejercitación propuesta.
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UNIVERSIDAD CATOLICA DE CUYO – FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y TECNOLOGICAS –
LICENCIATURA EN BIOQUIMICA Y LICENCIATURA EN FARMACIA – FISICOQUIMICA Y
TERMODINAMICA
Contenido
T1 CALOR Y TRABAJO TEORIA.......................................................................................................5
Sistema.....................................................................................................................................5
Termodinámica........................................................................................................................5
Microscópico........................................................................................................................5
Trabajo.....................................................................................................................................6
Definición de trabajo............................................................................................................6
Tipos de trabajo....................................................................................................................6
Observación Macroscópica...................................................................................................7
Primer principio de la termodinámica......................................................................................7
Energía Interna y Entalpía........................................................................................................7
Volúmen constante..............................................................................................................7
Presión constante.....................................................................................................................7
Relación entre ∆U y ∆H............................................................................................................7
Diferencia entre calor y trabajo................................................................................................9
Convenio de signos...............................................................................................................9
Capacidad calorífica..................................................................................................................9
Caso de un gas......................................................................................................................9
Caso de líquidos y solidos...................................................................................................10
Ecuaciones de uso..................................................................................................................10
...............................................................................................................................................11
Trabajo práctico de Físicoquímica..............................................................................................11
Problemas..............................................................................................................................11
T2 MAQUINAS TERMICAS...........................................................................................................13
Desarrollo...............................................................................................................................13
Eficiencia térmica de la máquina térmica...............................................................................13
Refrigeradores........................................................................................................................13
Eficiencia del refrigerador..................................................................................................14
Equivalencias..........................................................................................................................14
Consideraciones.....................................................................................................................14
Casos ineficientes...............................................................................................................14
Casos en los que se le solicitan el cálculo del área para dimensionar una máquina
térmica....................................................................................................................................14
T3 ENTROPIA..............................................................................................................................16
Desarrollo...............................................................................................................................16
Cálculos..................................................................................................................................16

Apunte de lectura y práctica _V1 _ – LIC LAURA SERAFINO – LIC. MATIAS BLANCO
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Algunas consideraciones........................................................................................................16
Trabajo Práctico: Entropía..........................................................................................................17
...............................................................................................................................................19
T4 ENERGIA LIBRE DE GIBBS.......................................................................................................19
Características........................................................................................................................19
Ecuación.................................................................................................................................19
Sentido de la reacción............................................................................................................19
...........................................................................................................................................20
Calculo de espontaneidad en reacciones químicas................................................................20
Protocolo............................................................................................................................20
Relación entre ΔG y Keq.....................................................................................................20
Unidades de la Keq................................................................................................................................................................................................. 21

Trabajo Pràctico: Energía libre...................................................................................................22


T5 REGLA DE LAS FASES..............................................................................................................24
Conceptos...............................................................................................................................24
Ecuación.................................................................................................................................24
Ejemplo..................................................................................................................................24
Punto triple............................................................................................................................25
Ejemplo 2............................................................................................................................25
Ecuación de clausius clapeyron..............................................................................................25
cambio de puntos de ebullición o sublimación..................................................................25
dependencia del punto de congelación de la presión (fase liquida – fase sólida):.25
...............................................................................................................................................26
Trabajo práctico: Equilibrio de fases en sistemas simples..........................................................26
1. Regla de las fases...............................................................................................................26
...........................................................................................................................................27
2. Ecuación de Clausius-Clapeyron.........................................................................................27
...............................................................................................................................................28
T6 SOLUCIONES..........................................................................................................................28
Conceptos claves....................................................................................................................28
Solución..............................................................................................................................28
Fracción (punto de vista químico)......................................................................................28
Fracción másica..................................................................................................................28
Fracción molar....................................................................................................................28
Presión de vapor.....................................................................................................................28

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¿Cómo se mide la presión de vapor?..................................................................................29
Soluto sólido (no volátil) y solvente líquido (es volátil)..........................................................29
Ley de Raoult......................................................................................................................30
Formas de expresar el descenso de la presión...................................................................30
Humedad relativa...............................................................................................................31
¿Cómo es el tratamiento en este tipo de casos?................................................................31
Mezcla de 2 componentes con distinta volatilidad................................................................32
Ley de Dalton......................................................................................................................32
¿Cómo sabremos cuál es el más volátil?............................................................................32
.......................................................................................................................................33
¿Cómo se realiza el análisis en cada fase?..........................................................................33
¿Cómo puedo conocer la presión total durante la vaporización?......................................33
¿Cómo puedo conocer durante una vaporización la “composición del primer vapor
formado”?............................................................................................................................33
¿A qué presión desaparecerá el último vestigio de líquido?..............................................34
Aplicación de separación de sustancias con distinta volatilidad.........................................36
Soluto gaseoso.......................................................................................................................37
Introducción.......................................................................................................................37
Ley de Henry.......................................................................................................................37
...........................................................................................................................................39
Trabajo práctico de fisicoquímica – Tema Soluciones............................................................39
Soluto no volátil..................................................................................................................39
B. Soluto volátil...................................................................................................................39
C. Soluto gaseoso. Ley de Henry.........................................................................................40
T7 PROPIEDADES COLIGATIVAS..................................................................................................42
Introducción...........................................................................................................................42
Presión osmótica....................................................................................................................42
...........................................................................................................................................44
Trabajo práctico - Propiedades Coligativas.............................................................................44
...........................................................................................................................................47
Tabla de calor específico de distintas sustancias....................................................................47
...........................................................................................................................................48
Tabla de calor específico del agua a distintas temperaturas..................................................48
ANEXOS......................................................................................................................................48
Calor específico del agua entre 0 °C y 100 °C www.vaxasoftware.com..............................48
Tabla de constantes crioscópicas y ebulloscópicas www.vaxasoftware.com.....................49

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Facultad de Cs. Quimicas Universidad
y Tecnolâgicas Catéfica de Cuyo

Presión de vapor de agua líquida y hielo a varias temperaturas............................................51


Tabla 2. Presión de vapor del hielo entre -80 °C y 0 °C...........................................................52
TABLAS DE EQUIVALENCIAS...................................................................................................53
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TERMODINAMICA
T1 CALOR Y TRABAJO TEORIA
Sistema
Usamos sistemas cerrados porque no consideramos transferencia de materia. (en los
sistemas abiertos hay transferencia de materia).

Termodinámica:
Es la dinámica, es la parte de la física que estudia el movimiento. El movimiento es
considerando el movimiento de energía.
¿Dónde se mueve el calor y el trabajo?
Se mueve entre el entorno
y el sistema
Hay dos posibilidades
respecto al movimiento de
energía:
Sistema
 Que salga del
sistema Entorno
 Que entre al
sistema
Cuando hay movimiento de energía se puede analizar desde dos puntos de vistas
 Microscópico
 Macroscópico

Microscópico
(cada molécula del sistema posee energía cinética (ya que se mueven), energía
potencial (ya que cambian de altura). Energía de vibración, rotación y traslación son
las más importantes a nivel estudio microscópico. Serán las que al existir trabajo/calor
sufrirán modificaciones. Calor y trabajo son funciones de trayectoria (es decir que
dependen del camino, de la trayectoria, que sufrió el proceso) por ende en el calor las
condiciones de camino pueden darse a:
Presión constante
Por ejemplo, un globo de fiestas donde sus paredes son flexibles y su masa de aire no
cambia)
Calentamiento: En un caso ideal donde al calentarse ingresará energía y el globo se
expandirá aumentando de tamaño sin cambiar la masa de aire ya que el globo está
cerrado.

Calentamiento

Enfriamiento: En un caso ideal donde al enfriarse saldrá energía y el globo se


contraerá disminuyendo de tamaño sin cambiar la masa de aire ya que el globo está
cerrado.

enfriamiento

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Volumen constante
Por ejemplo, un aerosol donde sus paredes son rígidas)

Calentamiento
En este caso no existirá cambio de volumen si caliento o
enfrío ya que las paredes del recipiente (aerosol) son
rígidas.
Calentamiento

Trabajo
Definición de trabajo
El trabajo se define como el producto entre la presión ejercida y la variación de
volumen.

Tipos de trabajo
En el caso del trabajo será a:

 1 etapa
 Múltiples etapas
Al representar la curva obtenida de presión versus volumen podremos notar
diferencias:
En múltiples etapas se podrán observar muchas áreas pequeñas que cubrirán toda el
área bajo la curva.
En una sola etapa marcando dos puntos (que se encuentran en la curva
representados) distantes de volumen podremos notar que el área encerrada es muy
diferente

Fig. 2 cálculo de trabajo en múltiples etapas fig.3 cálculo de trabajo


en una etapa

Conclusión: Según sea el camino adoptado (o su “trayectoria”) será la forma de


analizar al trabajo.

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Observación Macroscópica
Se observa al sistema desde afuera y veo el flujo de energía que entra y/o sale.
Podemos hablar de calor y trabajo. Ya que ambas son consideradas energías de
transito es decir aquellos tipos de energía que se mueven a través de la frontera del
sistema generando cambios en el entorno y en el sistema.

Primer principio de la termodinámica


Es la Ley de Conservación de la Energía cuyo enunciado es el siguiente:
“La energía no se crea ni se destruye, sólo se intercambia bajo las formas de calor o
trabajo.”
Establece que para un sistema de masa constante la variación de energía interna
(∆U) al pasar de un estado a otro es igual a la resta de los intercambios de energía en
forma de calor (Q) y (W) trabajo.

∆U = Q - W
Energía Interna y Entalpía
Volúmen constante

A volumen constante se considera las variaciones de la energía de vibración y la


energía de rotación. Bajo estas condiciones se habla de Energía Interna como
la suma de ambos tipos de energía. La rigidez del sistema anula a valores no
apreciables a la energía de traslación.

QV = ∆U = m CV ∆T
QV = Calor a volumen constante (Joule)

∆H= Variación de entalpía (Joule)

CV = Capacidad Calorífica a volumen constante (J/(Kg °K))

∆T = Variación de la temperatura (°K)

Presión constante
A presión constante las tres energías cambian (energía de traslación, rotación y
vibración). La suma de los tres tipos de energía da la entalpía.

Qp = ∆H = m CP ∆T
QP = Calor a presión constante (Joule)

∆H= Variación de entalpía (Joule)

CP = Capacidad Calorífica a presión constante (J/ (Kg

°K))

∆T = Variación de la temperatura (°K)

Relación entre ∆U y
∆H
∆H = ∆U + W
∆H_ –= LIC
Apunte de lectura y práctica _V1 ∆ULAURA
+ P∆V
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Sabiendo que
QP = ∆H = nCP∆T
QV = ∆U= nCV∆T
QP = ∆H = ∆U cuando w=0 cuando Vol = cte
Consideraciones
Estos tipos de energía (Energía interna y Entalpía) son las formas de energía que se
evidencian cuando hay flujo de energía (calor y trabajo) lo que se puede traducir a
nivel molecular como un cambio de comportamiento en las moléculas que forman al
sistema al sufrir el citado flujo de energía entre el sistema y su entorno.
Es inadecuado decir que existe variación de trabajo y de calor.
Es adecuado indicar que agregamos o quitamos una “cantidad” calor al sistema. Es
adecuado decir que se “generó” trabajo o que “se ha destruido” trabajo.
Se habla de variación de la Energía Interna y de variación de la Entalpía porque
ambas son PROPIEDADES DE ESTADO DEL SISTEMA. Por ende, dependen sus
valores del estado inicial y del estado final

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Diferencia entre calor y trabajo

A mbas son energías en tránsito que me producen cambios adentro y afuera de un


sistema. Las diferencias se estudian en el entorno. El calor produce cambios de
temperatura en el entorno. Puede aumentar o disminuir la temperatura en el entorno.

Convenio de signos
Si el calor fluye desde el sistema hacia el entorno la temperatura aumenta en el entorno. Se
dice que la transferencia de calor es exotérmica. El signo del calor será negativo.
Si el calor fluye hacia el sistema diremos que el entorno redujo su temperatura y por ende el
calor es positivo y la transferencia de calor es endotérmica.

El trabajo también se evalúa en el entorno, SIN VARIACIÓN DE LA TEMPERATURA, sino que


el trabajo cambia la posición de las moléculas del entorno. A modo de ejemplo, si tuviésemos
un globo en el podríamos notar los siguientes casos:
 Aumentó de tamaño: El trabajo se considera positivo W=(+). Se produce trabajo. Se
dice que se produce una expansión

Diferencia de altura de una molécula


del entorno cuando el globo aumentó
de volumen

 Disminuyó de tamaño: El trabajo se considera negativo W=(-). Se destruye trabajo. Se


dice que se produce una compresión.

Diferencia de altura de una molécula


del entorno cuando el globo
disminuyó de volumen

Capacidad calorífica
Caso de un gas
En un gas a volumen constante, al agregar calor, la energía de vibración y la energía de
rotación aumenta de valor. Esto hace que rápidamente aumente la temperatura. A presión
constante se modifican las tres formas de energía, pero lo que se produce más rápido es el
incremento de la energía de vibración y de la energía de rotación. El gas requiere más energía
para separar las moléculas que la energía necesaria para aumentar la temperatura, por ende,
CP › CV. La diferencia entre CP y CV da R (constante universal de los gases)

Caso de líquidos y solidos


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CP – CV = R calorífica a presión constante (J/ (°K Kg) CV = Capacidad

CP = Capacidad calorífica a volumen constante (J/ (°K Kg) R = Constante


Universal de los gases (J /°K mol) )

En el caso de los sólidos y líquidos las diferencias de volumen son despreciables


en comparación con el comportamiento de los gases bajo estas condiciones. Por
ende, podríamos afirmar en líquidos y sólidos que CP y CV son iguales.
Temperatura constante (cambio de fase) se habla de calor latente.

Ecuaciones de uso
Estado de la Presión constante Volumen Temperatura
materia constante constante
QP = ∆H = m CP QV = ∆U = m CV Q = 0 ver más abajo
G ∆T ∆T
as W = - POP ∆V W=0
QP = ∆H = m CP QV = ∆U = m CV Q=0
Líquido y sólido ∆T ∆T
W tiende a cero W=0 W=0

Consideraciones para el caso de un gas:


Si el proceso de transformación es

 Reversible la variación de la energía interna del sistema es cero es decir que el calor y
el trabajo tendrán el mismo valor.
 Irreversible: la variación de la energía interna del sistema NO ES CERO es decir que
el calor y el trabajo tendrán DISTINTO valor.
Si el proceso de transformación implica:
 Expansión se producirá trabajo, es decir W=(+) y Q = (-)
 Compresión se destruye trabajo, es decir W=(-) y Q = (+)
Ecuaciones que impliquen t=cte para un gas ideal

Q = -W = n R t Ln (V2/V1)
Donde:
 los signos entre Q y W (calor y trabajo) serán considerados en función de la expansión
o la compresión de la transformación.
 n representa al número de moles
 R es la constante universal de los gases
 V2 y V1 son los volúmenes en cuestión
NOTA: 1 dm3 equivale a 1L
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Trabajo práctico de Físicoquímica


Tema: Primer Principio de la Termodinámica

 ¿Cuál es el enunciado de la Primera ley de la Termodinámica? Escribir y explicar la


ecuación correspondiente a dicha ley.
 ¿Cómo explicarías los conceptos de calor y trabajo? ¿Cuál es la diferencia entre
energía y calor? ¿y entre energía y trabajo? ¿y entre calor y trabajo?
 ¿Qué se entiende cuando decimos “se produce trabajo”, “se destruye trabajo”, “se
absorbe calor”, “se cede calor”?
 Colocar el signo adecuado y graficar:
- si el sistema cede calor:
- si el sistema absorbe calor:
- si se destruye trabajo:
- se se produce trabajo:
 ¿Qué diferencias hay entre calor y entalpía?
 ¿Qué se entiende por capacidad calorífica? ¿Qué diferencias hay entre Cp y Cv?
¿De donde surge la constante general de los gases, R? ¿En qué se diferencian las
capacidades caloríficas de sólidos, líquidos y gases?
 Ubicar las siguientes ecuaciones en el cuadro, considerando para cada celda una
ecuación para calor y una para trabajo:
Q  nCp
T Q 
nCv T Q 
0
V2
Q  W  nRT ln
V1
W  P(V2  V1 )
W0

P= V= T=
cte cte cte

liq –
sól

gas

Problemas

1. Tres moles de un gas ideal experimentan una compresión isotérmica desde 60 litros a
20 litros. Utilizando una presión de 5 at. Calcular calor, trabajo y variación de energía
interna.
2. Considerar 3 moles de un gas ideal que se encuentran a 27ºC y sufren una expansión
isotérmica reversible desde 20 dm3 a 60 dm3. Calcular calor, trabajo y U.
3. Calcular la variación de energía interna y el calor puesto en juego para la
transformación de un mol de gas a volumen constante desde 25ºC a 45ºC.
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4. 6 moles de un gas ideal experimentan una expansión isotérmica reversible, variando su


volumen desde 35 dm3 a 80 dm3. La temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso es
de 32°C.
Calcular la variación de energía interna, el trabajo y el calor.

5. Un mol de un gas ideal cuyo Cv es 20,8 J/°Kmol, se transforma a volumen constante.


a)- Calcular el T si el sistema cede 480 J de calor y se destruyen 234 J de trabajo.
b)- Si la transformación es de 0°C a 80°C, calcular el calor, el trabajo, la variación de energía
interna y la variación de entalpía.
c)- Calcular el H si la variación se produce en un sistema compuesto por 4 moles de dicho
gas.

6. 4 moles de un gas ideal a 30ºC se expanden irreversiblemente, debiendo superar una


presión de 0,34 atm. El gas alcanza entonces un volumen 9/2 mayor que el inicial. El
Cp de dicho gas es el doble de R. Calcular Q, W y H

7. En un cambio de estado se destruyen 44 Joule de trabajo y la energía aumenta en 170


Joule. Si la temperatura del sistema aumenta en 10ºK, cual es la Cp del sistema?

8. Un mol de un gas ideal que posee una C de 20,8 J/ºK mol, se transforma a volumen
constante desde 0ºC a 75ºC. Calcular Q, W, U y H.

Cáliz (2017).Primer principio. Universidad Católica de Cuyo. Facultad de Ciencias Químicas y


Tecnológicas. Fisicoquímica y Termodinámica
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T2 MAQUINAS TERMICAS
Desarrollo

L a máquina absorbe energía térmica Q1 de un depósito


caliente, libera la energía térmica Q2 al depósito frío y
efectúa un trabajo W (+)
A partir de la primera ley de la termodinámica vemos que el
trabajo neto W hecho por la máquina térmica es igual al calor
neto que fluye hacia ella. Como podemos ver de la figura,
Qneto = Q1 – Q2; por lo tanto

W = Q1 – Q2
Eficiencia térmica de la máquina térmica
La eficiencia térmica, e, de una máquina térmica se define
como el cociente del trabajo neto realizado a la energía
térmica absorbida a una temperatura más alta durante el
ciclo:
e  W  Q1  Q2  1 Q2
Q1 Q1 Q1

e  T1  T2  1  T2
T1 T1

La eficiencia oscila entre cero y 1.


Esta fórmula muestra que una máquina tiene un 100% de eficiencia sólo sí Qf = 0. Es decir, no
se entrega energía térmica al reservorio frío.

Refrigeradores

L os refrigeradores y las bombas de calor son


máquinas térmicas que operan a la inversa. La
máquina absorbe energía térmica Q2 del depósito
frío y entrega energía térmica Q1 al depósito
caliente.
Esto puede lograrse sólo si se hace trabajo sobre el
refrigerador. Es decir, W=(-)
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
Es imposible construir una máquina que opere en un
ciclo y que no produzca ningún otro efecto más que
transferir energía térmica continuamente de un objeto a
otro de mayor temperatura.
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En términos simples, la energía térmica no fluye espontáneamente de un objeto frío a uno
caliente.
Q2 suele denominarse fuga de calor del depósito más frío.

Eficiencia del refrigerador


Q
e  2  T 2 /(T1  T 2)

()W

A tener en cuenta

 Es mayor que 1 la eficiencia


 A pesar de que el valor de trabajo, al ser trabajo destruido necesario para que la
máquina refrigerante opere, es negativo por definición, es necesario ponerlo en valor
absoluto al momento de calcular la eficiencia.

Q2 Q1
W 

Donde:
Q2= QS = m CP ∆T

Q2= QL= m ∆H

Para cada caso corresponderá una forma distinta de calcular la cantidad de calor puesta en
juego en función de que exista o no cambio de estado.

Equivalencias
1 HP = 746 watts
1 watts = 1 J / Seg.

La unidad de hp muy usada en el cálculo de trabajo, sobre todo cuando se habla de estimar el
tamaño del motor necesario para trabajar entre determinados depósitos térmicos a una
determinada eficiencia.

Consideraciones
Casos ineficientes
Existen casos donde la máquina térmica o el refrigerador no trabajan al 100% de eficiencia.
Para esos casos es muy importante antes que nada modificar el coeficiente de eficiencia al
porcentaje de eficiencia real de la máquina.
Por ejemplo, si sé que la eficiencia de una máquina térmica es de 4,6 y me dice mi fabricante
que mi máquina no tiene 100% de eficiencia sino el 75% es vital que modifiquemos el factor,
en este caso de 4,6 al factor en cuestión. Para ello debemos hacer una regla de 3 simple. Es
decir (4,6 x 75)/100 = 3,45.

Casos en los que se le solicitan el cálculo del área para dimensionar una
máquina térmica
Para ello debe considerarse que el flujo de energía es la razón entre la energía que circula (es
la variación de la energía interna del sistema) y el área de circulación
F = E/A
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Donde:
F= Flujo de energía. Se expresa en unidades de energía sobre (área x tiempo). Por ejemplo,
Joule / (cm2.Seg)
E=Energía interna del sistema. Se expresa en unidades de energía sobre tiempo. Por ejemplo,
Joule/seg.
A = Área de circulación del flujo F de energía. Se expresa en unidades de área. Por ejemplo,
cm2, m2.

FALTA EJERCICIOS DE MAQUINAS


TERMICAS
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T3 ENTROPIA
TERMODINAMICA

Desarrollo
Es la magnitud empleada para cuantificar el desorden de un sistema.
Se representa con el símbolo S.
Es una magnitud extensiva cuyas unidades son J/K o afines.
La “entropía específica” es la entropía que es molar o de masa. Es decir de unidades
J/(°K.mol), J/(°K.Kg)
Es una función de estado y, por lo tanto: se le puede asignar un valor de entropía a
cada estado. Su variación al pasar de un estado a otro es independiente del camino
seguido para ir desde el estado inicial al estado final. Al pasar de sólido a líquido a
gaseoso la entropía va aumentando.

CUANTO MAYOR ES LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA, MAYOR NÚMERO DE


CONFIGURACIONES DE LA MATERIA EN EL ESPACIO.
Propiedad extensiva: Propiedad que es función de la cantidad de materia.

Cálculos
podemos tomar dos caminos. Si existe o no cambio de estado.
Cuando NO hay cambio de estado
a) Si la capacidad calorífica es cte
a.1) A presión constante
ΔS = m Cp ln (T2/T1)
a.2) A volúmen constante
ΔS = m Cv ln (T2/T1)
Recordemos que Cp – Cv = R
Donde R = cte de los gases
b) Si la capacidad calorífica NO cte
ΔS = m (a ln (T2/T1) + b (T2 - T1) )
c) Si hay una expansión:
ΔS = n R ln (V2/V1)

Cuando SI hay cambio de estado


ΔS = (m ΔH) /T
Donde H tiene por unidades energía por unidad de masa o mol.

Algunas consideraciones

NOMBR SIMBOL UNIDAD


E O ES
entropía S Joule/ Cal/ Joule/ Joule/ valores
°K °K (°K.Kg) (°K.mol) "especifico
Entalpía H Joule L Joule/Kg Joule/mol s"
Atm
Calor
C Joule /(°K Kg)
específic
o
Cp
(P=cte)
Cv
(V=cte)
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TERMODINAMICA
Trabajo Práctico: Entropía

1. ¿Qué entiende por entropía?¿Cómo explicaría este concepto? ¿Mediante qué


ecuación se calcula? Comparar los cambios entrópicos en sólidos, líquidos y gases

2. ¿Qué dice la tercera ley de la termodinámica? ¿Cuál es su utilidad?

3. Un mol de argón se calienta a volumen constante de 300ºK a 500ºK; la


Cv=3/2R.Calcular el cambio de entropía para este cambio de estado.
¿Cómo serìa el cambio de entropía si se trabajara con 2 moles?

4. Considerando la siguiente ecuación que expresa la variación de la entropía en


términos de la temperatura y la S  Cp dT  VdP . Calcular el cambio de
presión:
T
entropía, en un líquido que tiene un volumen molar de 10-4m3/mol, si la presión
aumenta en 105 Pa (=1at) a temperatura constante. Se sabe que el coeficiente de
expansión térmica para los líquidos,  = 10-3 1/K o menor.

Si en lugar de un líquido se tratara de un gas, la variación de entropía sería mayor o


menor?

5. Se aumenta la temperatura de un mol de oro macizo de 25ºC a 100ºC a presión


constante. El oro posee una Cp, medida en J/ºK mol, = 23,7 + 0,00519 T. Calcular
el cambio entrópico para esta transformación.

6. Sabiendo que para un gas ideal,


SP2 Cp ln T 2  nR , considerar un mol de
ln
T1 P1
gas, cuya Cp = 5/2R, que se encuentra a 20ºC y 1at de presión, y que se
transforma hasta 50ºC y 8at de presión. Calcular el cambio de entropía en dicho
gas ideal.

7. La temperatura de un mol de gas ideal aumenta de 100ºK a 300ºK. Su Cv = 3/2R.


Calcular: S si el volumen es constante; S si la presión es constante; S si en
lugar de trabajar con un mol se utilizaran 3 moles.

8. Un mol de hidrógeno gaseoso se calienta a presión constante desde 300ºK a


1500ºK. ¿Cuál será la variación de entropía para esta transformación? (utilizar los
valores de la tabla para calcular Cp.

9. Para el mismo caso anterior, sabiendo que la entropía estándar de la tercera ley
para el hidrógeno a 300ºK es 130,592 J/ºK mol, calcular la entropía del hidrógeno a
1500ºK.

10. 4 moles de un gas ideal a 30ºC se expanden irreversiblemente, debiendo superar


una presión de 0,34 atm. El gas alcanza entonces un volumen 9/2 mayor que el
inicial. El Cp de dicho gas es el doble de R. Calcular Q, W, H y S.

11. Considerar un mol de agua, inicialmente en estado sólido a – 10ºC. Dicho mol es
sometido a sucesivos cambios de estado, hasta llegar a 110ºC, manteniendo la
presión constante. ¿Podrías explicar cuáles fueron los cambios ocurridos en todo el
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TERMODINAMICA

proceso? (Considerar flujos de calor (sensible/latente), trabajo P-V, entalpía,


entropía) ¿Podrías graficar estos cambios en un sistema de ejes Tº versus tiempo?

Calcular las diversas entalpías involucradas en el proceso y las variaciones de entropía,


sabiendo que los calores específicos del hielo y del agua líquida son respectivamente 2,05 y
4,182 kJ/kg °K, el calor latente de fusión es 333,2 kJ/kg °K y el calor latente de vaporización es
de 2257, 06 kJ/kg a 100°C.

Cáliz (2017).Entropía. Universidad Católica de Cuyo. Facultad de Ciencias Químicas y


Tecnológicas. Fisicoquímica y Termodinámica
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T4 ENERGIA LIBRE DE GIBBS
Características
 Es una función de estado (no depende de la trayectoria, al igual que la energía libre y la
entropía)
 Se simboliza con la letra G
 Unidades: Energía (caso común) pero también hay energía libre de Gibbs molar,
para ello se usa de unidades energía por mol (también llamada energía libre de
Gibbs específica)
 Se lo emplea como criterio de espontaneidad cuando:
o El sistema no es aislado
o El proceso ocurre a presión constante y temperatura constante.

Ecuación:
ΔG = ΔH - T ΔS
Sentido de la reacción

Posibilidades de que ocurra el proceso/reacción en el sentido propuesto:

ΔG > 0 (positivo – La reacción ocurre de manera forzada, es decir en las


condiciones normales no ocurrirá)
ΔG = 0 (en equilibrio – no hay cambios / reacción)
ΔG < 0 (negativo – La reacción ocurre de manera natural)
De manera espontánea o natural la energía libre de Gibbs tiende a disminuir, alcanzando su menor entalpía y su mayor entropía.
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Calculo de espontaneidad en reacciones químicas
Para eso hacemos uso de los valores tabulados de energías libres estándar de formación de
los compuestos químicos ΔGºf

Protocolo
1) Hacer la reacción química
2) Equilibrar la reacción química
3) Extraer los datos de tabla o del problema, es decir la energía libre estándar de cada
compuesto interviniente en la ecuación ΔGºf
4) Hacer el cálculo correspondiente de la energía libre de Gibbs de la reacción
4.1 Se calcula la variación de la energía de Gibbs de los productos (se suman
los valores de la energía de Gibbs previamente multiplicados por el número de
moles intervinientes en la estequiometria)
4.2 Se calcula la variación de la energía de Gibbs de los Reactivos (se suman
los valores de la energía de Gibbs previamente multiplicados por el número de
moles intervinientes en la estequiometria)
4.3 Se resta el valor de la energía libre de Gibbs de los productos y la energía
libre de Gibbs de los reactivos
5) El resultado dará una noción de la espontaneidad de la reacción en condiciones
estándar, a presión y temperatura constantes.
6)
5.1 Si es positivo NO ES ESPONTANEO
5.2 Si es negativo ES ESPONTÁNEO

Relación entre ΔG y Keq

¿Cómo puedo relacionar la variación de la Energía libre de Gibbs (ΔG) con la


constante de equilibrio de reacción (Keq)?
Para ello debo considerar:

(ΔG = ΔG° + RT ln Keq)1


Donde:
ΔG° es la variación de Energía Libre en condiciones estándar (Tº= 298ºK, [ ] = 1M, P =
1atm)
Recordaremos que estamos considerando que ΔG es la variación de la energía libre de Gibbs
de la reacción.
Si ΔG = 0 la reacción se encuentra en equilibrio químico, por lo tanto:

(ΔG° = - RT ln Keq)
Caso contrario continuaremos con la primera ecuación.

Si ΔG - ΔG° = ΔG1 entonces:


1

ΔG1 = RT ln Keq

ln Keq = (ΔG1

Keq = e ((ΔG1) / (R T))


Unidades de la Keq

Es adimensional.
Importante: Para cada reacción química, el valor de la Keq es característico a una Tº dada.
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Trabajo Pràctico: Energía libre

1. ¿Qué entiende por energìa libre? ¿Qué significado físico tienen los signos de G?
¿Cómo explicaría la ecuación de las fuerzas impulsoras de los cambios naturales?

2. Construir una tabla de H y S, incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a los dos
posibles signos de H y S. Explicar el signo resultante de G y la espontaneidad del
proceso.

3. El proceso endotérmico de producir una solución de NaCl y agua es espontáneo a


temperatura ambiente. Explicar como es esto posible desde el punto de vista de la
mayor entropía de los iones en solución comparada con la de los iones en el sólido.

4. Calcular G para la expansión isotérmica, a 300ºK, de un gas ideal desde 5000 kPa
hasta 200 kPa. (Se considera que G estándar del gas ideal y de las sustancias puras
es cero)

5. A 300 ºK, un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotérmico de presión


desde 100 kPa hasta 1000 kPa. Calcular la energía libre considerando que la sustancia
en cuestión es alternativamente cada una de las siguientes:
- gas ideal
- agua líquida (V = 18 cc/mol)
- cobre (V = 7,1 cc/mol)
- cloruro de sodio (V = 27 cc/mol)
Nota: de la Tabla de las Propiedades químicas termodinámicas a 298,15ºK (25ºC),
se sabe que la G estándar es: para el agua líquida: –273,178kJ/mol; para el
cloruro de sodio: -384,15 kJ/mol.

6. Calcular la energía libre de Gibbs para la siguiente reacción a 25 ºC y 1 at. ¿La


reacción será espontánea? : H2O (l)  H2 (g) + ½ O2 (g)
Nota: tener en cuenta que como todas las variables de estado, en una reacción, se

calcula su variación como la diferencia de dicha propiedad entre los productos y los

reactivos. En este caso se puede calcular además con la ecuación de las fuerzas

impulsoras.

Cosiderar los siguientes datos:

Entalpías estándar: -para sustancias puras = 0

-para agua líquida = -68,32 kcal/mol

Entropías estándar: -para H2 (g) = 31,21 kcal/ºK mol


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TERMODINAMICA

-para O2 (g) = 49 kcal/ºK mol

-para agua (l) = 16,72 kcal/ºK mol

7. Se desea saber si una proteína en solución acuosa es inestable respecto de sus


aminoácidos constituyentes Para ello se calculará la energía libre estándar de hidrólisis
del dipéptido glicilglicina a 25ºC y 1 at en solución acuosa diluída, según la siguiente
reacción:
glicilglicina + agua  2glicina
Se sabe que la energía libre estándar para la glicina es –90,8 kcal/mol y para la glicilglicina es –
117,25 kcal/mol.
¿Es espontánea la reacción?

Cáliz (2017).Energía de Gibbs. Universidad Católica de Cuyo. Facultad de Ciencias Químicas


y Tecnológicas. Fisicoquímica y Termodinámica.
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T5 REGLA DE LAS FASES
TERMODINAMICA
Conceptos

Regla de las fases: Es una ecuación matemática que sirve para determinar los grados de
libertad del sistema. Es decir, aquellos variables que debo indicar para caracterizar un sistema,
ejemplo, temperatura, concentración, presión.

Se llama componente (C) al número más pequeño de elementos químicos en función de los
cuales queda representada una fase. En su obtención debemos indicar que
C=N° especies químicas – N° de equilibrios químicos

Por ejemplo, el Sistema Agua, tiene un sólo componente H2O, mediante el que se expresa su
estado o fases presentes, hielo, agua y vapor.

Fases (P): Es una porción de materia del sistema, que tiene las mismas propiedades en cada
uno de sus puntos, es decir, si tomo la densidad en un punto de esta fase será la misma en
cada uno de los demás puntos. Es físicamente apreciable y mecánicamente separable, con
limites claramente definidos. En los ejemplos dados, en el sistema agua, pueden existir tres
fases: hielo, agua líquida y vapor de agua.

Ecuación

F=C–P+2≥0
C=N°eq – N° equilibrios

Entonces
F = (N°eq – N° equilibrio)– P + 2 ≥ 0
Ejemplo
A)
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TERMODINAMICA

Grados de libertad
A,B,C Fase Sólido,líquido, gaseoso 2 Bivariant
Punto e
D,E,F Interfase Sólido-Líquido. Líquido-Vapor. Sólido- 1 Univaria
Vapor nte
G Punto Coexistencia de las tres fases 0 Invariant
triple e

Punto triple

Punto triple: Valor característico de cada sustancia. En este caso no hay grados de libertad ya
que el sistema está completamente definido

Ejemplo 2

Sacarosa agregada al agua quedando parte de la sacarosa sin disolver.


Para ello debemos considerar que componentes son 2 (agua y sacarosa). Las fases serán dos
(porque hay parte sin disolver del azúcar).

F=2–2+2=2

Es decir que al momento de caracterizar un sistema si dejamos, por ejemplo, fijada la presión y
la temperatura sólo queda definir la concentración

Ecuación de clausius clapeyron

La ecuación me permite caracterizar una transición de fase de primer orden que tiene lugar en
un sistema mono componente. En un diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que separa
ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relación de Clausius-Clapeyron
determina la pendiente de dicha curva. Matemáticamente se puede expresar como:

cambio de puntos de ebullición o sublimación


Sucede con la presión y de la presión con la temperatura (fase condensada – gas):
P2 1
ln  Hvap 1  )
 (
P1 R T2 T1
dependencia del punto de congelación de la presión (fase liquida – fase sólida):
T2  T1 Vfus
T
P2  P1 1
fus
41,29H

(Para utilizar esta ecuación la P debe usarse en atm)

Donde la variación de la temperatura respecto a la variación de la presión es la pendiente de


dicha curva, ∆H es el calor latente o entalpía del cambio de fase y ∆V es la variación de
volumen.
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Trabajo práctico: Equilibrio de fases en sistemas simples

1. Regla de las fases.

1. Leer el apunte anexo y definir:


- numero de componentes
- numero de grados de libertad (sistema bivariante/univariante/invariante)
- numero de fases
- Regla de las fases (para qué sirve?)

2. En los siguientes casos identificar:


- numero de componentes
- numero de grados de libertad (sist. bivariante/univariante/invariante)
- numero de fases
- Regla de las fases (para qué sirve?)

a). PCl5  PCl3 + Cl2

b). H2O + H2O  (H2O)2

H2O + (H2O)2  (H2O)3

H2O + (H2O)n-1  (H2O)n

Agua /alcohol etílico (no los relaciona ningun equilibrio conocido a temperatura
c).
ambiente)

d)CaCO3 (sol) - CaO (sol) - CO2 (gas)

3. En el diagrama de fases para el agua (Castellan pag 285), aplicar la regla de las fases
en los siguientes casos: agua líquida, agua solida, agua gaseosa, interfase solido-liquido,
interfase liquido-gas, interfase gas-solido, punto triple. Decir en cada caso si el sistema es
bi, uni o invariante.
4. Aplicar la regla de las fases y decir si las siguientes afirmaciones son verdaderas o
falsas. Si hubiera alguna afirmación falsa, reformularla:
a) Una solución saturada de NaCl en agua tiene un grado de libertad.
b) Cada vez que aparece una nueva fase en un sistema en equilibrio, se reduce en uno el
número de grados de libertad (aplicar para el caso del agua)
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2. Ecuación de Clausius-Clapeyron.

Considerar la ecuación para las dos situaciones siguientes y resolver los problemas:
A) cambio de puntos de ebullición o sublimación con la presión y de la presión con la
temperatura (fase condensada – gas): ln 1
P2  Hvap 1  )
 (
P1 R T2 T1
B) dependencia del punto de congelación de la presión (fase liquida – fase sólida):
T2  T1 Vfus
T
P2  P1 1
fus
41,29H

(Para utilizar esta ecuación la P debe usarse en atm)


a) El hielo seco tiene una presión de vapor de 1 atm a –72,2ºC y de 2 atm a –69,1ºC.
Calcular el H de sublimación del hielo seco.
b) La presión de vapor del bromo líquido a 9,3ºC es 100 Torr. Si el calor de vaporización
es de 30910 J/mol, calcular el punto de ebullición del bromo.
c) La presión de vapor del éter dietílico es de 100 Torr a –115ºC y 400 Torr a 17,9ºC.
Calcular: el calor de vaporización, el punto normal de ebullición en una ciudad en que
la presión barométrica es 620 Torr y la entropía de vaporización en dicho punto.
d) El calor de vaporización del agua es 40670 J/mol en el punto normal de ebullición,
100ºC. La presión barométrica en una ciudad es de alrededor de 620 Torr. ¿Cuál es el
punto de ebullición del agua en dicha ciudad? ¿Cuál será el punto de ebullición con una
presión de 3 atm?
e) A 1 atm de presión, el hielo funde a 273,15ºK; Hfus = 6,009 kJ/mol, la densidad del
hielo = 0,92 g/cm3 , la densidad del líquido es 1,00 g/cm3 . ¿Cuál es el punto de fusión
del hielo a 50 atm de presión? – La hoja de un patín para hielo está colocada sobre el
borde de una cuchilla en cada lado del patín. Si el ancho de la cuchilla es 0,00254 cm
y la longitud del patín en contacto con el hielo es 7,62 cm, calcular la presión ejercida
sobre el hielo por un hombre de 68,1 kg. - ¿Cuál será el punto de fusión del hielo con
esta presión?
f) Un montañista midió cuidadosamente el punto de ebullición del agua en la cúspide de
una montaña y encontró 95ºC. Calcular la presión atmosférica en la montaña. El punto
de ebullición del agua a 1 atm de presión es 100ºC y el calor de vaporización por mol a
presión constante es 9,7 kcal, independiente de la temperatura.

Cáliz (2017).Regla de las fases y Clapeyron. Universidad Católica de Cuyo. Facultad de


Ciencias Químicas y Tecnológicas. Fisicoquímica y Termodinámica
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T6 SOLUCIONES
Existen tres casos de estudio
1) Soluto sólido (por ende, no volátil) y solvente volátil
2) Mezcla de 2 componentes con distinta volatilidad
3) Soluto gaseoso (que también es volátil)

Conceptos claves
Solución
Suponemos dos componentes, uno se encontrará en mayor proporción (solvente o también
llamado disolvente) y uno en menor proporción (llamado “soluto”)
El solvente usado por excelencia es el agua.

Fracción (punto de vista químico)


 Es una forma para expresar concentración en la disolución
 Se simboliza con X
 Hay distintos tipos, por ejemplo:
o Fracción másica (cuando se usa la masa)
o Fracción molar (cuando se usa los moles)
 Es una relación entre una parte del sistema y la totalidad del sistema
 Características:
o Es adimensional
o Su valor oscila entre 0 y 1
o La suma de fracciones debe dar si o si 1

Fracción másica
Suponemos dos componentes, uno se encontrará en mayor proporción por ejemplo 90 gr
(solvente o también llamado disolvente lo simbolizamos con la letra “A”) y uno en menor
proporción (llamado “soluto” lo simbolizamos con la letra “B”) ej 20 grs. Es decir que la masa
total será la suma de las masas parciales, es decir 20grs + 90 grs tendremos 110grs.
Entonces:
Si quiero conocer la fracción másica del componente “A” diremos:
XA = (90grs/110grs) = 0,818

Si quiero conocer la fracción másica del componente “B” diremos:


XA = (20grs/110grs) = 0,181

La fracción másica total será la suma de fracciones másicas de los únicos dos componentes,
es decir a y b:
Xt = XA + XB = 0,818 + 0,181 = 0999

Fracción molar
Ídem al caso anterior con la única diferencia que en lugar de usar la masa utilizará moles. -

Presión de vapor
 Se considera como la capacidad que tiene una sustancia para pasar de líquido a vapor.
 Es característico de cada sustancia
 Es función de la temperatura

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°
 Se simboliza con Pv cuando hablamos de una sustancia pura y Pv cuando es la presión
de vapor en una solución.
 Se usa unidades tales como atm, bar, torr, mmhg, etc

¿Cómo se mide la presión de vapor?


Para poder medirla debemos recurrir a un recipiente cerrado y parcialmente lleno (así siempre
tendremos la misma cantidad de moléculas al inicio y al final de la experiencia).
El proceso se inicia cuando aplicamos calor y las moléculas que estaban en fase líquida
comienzan a ocupar el espacio inicialmente vacío. Esto sucederá hasta que ya no pueda, el
espacio superior al líquido, seguir recibiendo de la fase líquida sus moléculas y así por cada
molécula que vaporice una molécula condensará.
Al cabo de un determinado tiempo la velocidad del ascenso y la velocidad des descenso de
moléculas, es decir la velocidad de vaporización y la velocidad de condensación se igualarán y
se genera el equilibrio “dinámico”.
En estas condiciones es que con un manómetro mediré la PRESION DE VAPOR en la fase
de vapor.

Al medir presión mido la cantidad de moléculas que hay en un determinado espacio.

Soluto sólido (no volátil) y solvente líquido (es volátil)


¿Qué sucede si en lugar de tener una sustancia solamente tuviese dos sustancias?
En este caso hablamos de un soluto disuelto en el disolvente.
Las moléculas del soluto y las moléculas del disolvente van a interactuar entre sí generando
fuerzas moleculares que antes no existían cuando la sustancia disolvente estaba pura. El
resultado de este fenómeno es que las moléculas del soluto van a “atraer a las moléculas del
disolvente” y le quitarán facilidad de pasar de líquido a vapor a las moléculas del disolvente.
Si tengo un soluto no volátil y un disolvente volátil. ¿Qué sucederá si lo someto a ebullición en
un ambiente cerrado?
En la fase de vapor sólo existirán moléculas vaporizadas del disolvente ya que el soluto sólido
no puede desprenderse de la fase en la que se encuentra disuelta ya que no es volátil.
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Ley de Raoult
 Mide la variación de la presión de vapor de una sustancia en solución considerando a
tal como el producto entre la presión de vapor de la misma sustancia en estado puro y
su fracción molar.
 El fenómeno es estudiado considerando al solvente en los cálculos.
 Su ecuación es:

PvD = PvD° XD
Donde:
PvD es la presión de vapor del disolvente en la solución

PvD° es la presión de vapor en estado puro del disolvente

Xd: Fracción molar del disolvente en la solución líquida

¿Cuál es el efecto de agregar un soluto no volátil a una sustancia volátil?


Este hecho genera una reducción en la presión de vapor del solvente. El dato analítico se
obtiene por medio de la ley de Raoult.

Formas de expresar el descenso de la presión


Descenso absoluto de la presión
 Será obtenida por medio de la diferencia entre la presión de vapor en estado puro del
componente y la presión de vapor en solución del citado disolvente a la misma
temperatura.
 Se expresa en unidades de presión (atm, mmhg, bar, torr,etc)
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Descenso relativo de la presión


 Se obtiene por medio del cociente entre el descenso absoluto y la presión de vapor de
la sustancia disolvente pura. Dicha relación dará por resultado la fracción molar del
soluto
 Es un valor adimensional

Humedad relativa
 Es una relación entre la cantidad de vapor de agua que tiene una masa de aire y la
máxima que podría tener.
 Se suele expresar en porcentual
 El resultado de dicha relación dará por resultado la fracción molar del disolvente.
 Se simboliza con HR también HR

¿Cómo es el tratamiento en este tipo de casos?


Para ello debo aplicar la ley de Raoult diciendo:

PvD(sol)= Pv°D XD
sabiendo que:
A) fracción másica

XD=(mD / msol)
Donde:
mD = es la masa del disolvente
msol = es la masa total

NOTA: Es un caso menos frecuente

XT=XD + Xsoluto = 1

B) Fracción molar
XD=(nD / nsol)
Donde:
nD = es el número de moles del disolvente
nsol = es el número de moles totales
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NOTA: Es el caso más frecuente

Sabiendo que XT=XD + Xsoluto = 1

Nº mol = n = Gr/PM

Mezcla de 2 componentes con distinta volatilidad


Ley de Dalton
La presión total en un sistema es la suma de cada presión que ejerce cada sustancia.
En este caso tendremos las mismas consideraciones de la experiencia anterior.
Las diferencias que tendremos:
 Es que ambos al ser volátiles los llamaremos componentes 1 y 2 o componentes A y B.
1 o A se usará para el componente más volátil mientras que 2 ó B se usará con el
menos volátil.
 Tendremos una mezcla binaria tanto en la fase líquida como en la fase gaseosa por
ende cada fase tendrá un análisis por separado.
 En la fase gaseosa la fracción molar se representa con la letra Y mientras que en la
fase líquida se simboliza la fracción molar con la letra X

¿Cómo sabremos cuál es el más volátil?


Se detecta fácilmente ya que es el que más presión de vapor tiene. Lo cual puede
evidenciarse mediante vectores en la figura 2

Figura
1.

Diagrama presión de vapor vs composición (expresada


Figura 2. Esquema

en fracción molar) a T=cte y siendo la disolución ideal


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¿Cómo se realiza el análisis en cada fase?

¿Cómo puedo conocer la presión total durante la vaporización?


Para ello debo partir de la Ley de Dalton que dice que la suma de las presiones parciales
representa la presión total, en este caso y a modo de ejemplo, tenemos una solución binaria.
Entonces:

P T = PA + P B
Donde:
PT representa la presión total

PA y PB representa la presión en solución del componente A y el componente B.

Sabiendo que la presión en solución es el producto entre la presión de vapor puro del
componente y su fracción molar. Reemplazo en la ecuación anterior dicho producto:
PT= PA + PB = P°vA XA + P°vB XB

Sabiendo que la suma de fracciones molares da por resultado 1 podemos reemplazar XB por
su valor equivalente es decir “1 – XA”

PT= P°vA XA + P°vB (1-XA)


Si aplicamos distributiva y luego sacamos factor común XA lograremos definir a la presión total
en función de las presiones parciales y la fracción molar del más volátil.
PT= P°vA XA + P°vB – Pv°B XA = P°vB + XA (P°vA - P°vB)

PT= P°vB + XA (P°vA - P°vB)


¿Cómo puedo conocer durante una vaporización la “composición del primer vapor
formado”?
Para ello debo calcular la fracción molar del componente (con conocer el valor de una de las
fracciones es suficiente ya que siempre la suma de las fracciones molares da por resultado 1).
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Para iniciar el desarrollo es vital considerar que la fracción molar en la fase de vapor (Y) se
obtiene por medio de la relación entre la presión de vapor en solución del componente en
cuestión y la presión total.
YA = PvA / Pvt

Donde:
YA es la fracción molar del componente más volátil en la fase de vapor.

PVA es la presión de vapor en solución del componente más volátil

PVT es la presión de vapor total

Si reemplazo el desarrollo de presión total obtenido en la pregunta anterior (PT= P°vB + XA (P°vA
- P°vB)) en la ecuación antes desarrollada lograremos:

YA= P°vA XA / (P°vB + XA (P°vA - P°vB))


¿A qué presión desaparecerá el último vestigio de líquido?
Si consideramos a:
YA= P°vA XA / (P°v2 + X1 (P°v1 - P°v2))
Buscaremos despejar XA, para ello, a partir de la ecuación anterior se realizará una serie de
despejes:
La fracción molar del componente más volátil:
YA = PvA / Pvt = P°vA XA / (P°v2 + X1 (P°v1 - P°v2))
Buscaré despejar la fracción molar del más volátil en la fase líquida:
1)
YA (P°vB + XA (P°vA - P°vB) = P°vA
2) XA

3) Aplico distributiva con YA YA (P°vB + XA (P°vA - P°vB) - P°vA XA = 0

YA P°vB + YA XA (P°vA - P°vB) - P°vA XA =

0
4) Junto términos con el factor común XA
XA (YA (P°vA - P°vB) - P°vA) + YA P°vB = 0
5) Despejo XA
XA (YA (P°vA - P°vB) - P°vA) = - YA P°vB
XA = - (YA P°vB) / (YA (P°vA - P°vB) -
P°vA)
6) Invierto signos para alcanzar la ecuación final
XA = (YA P°vB) / (YA (P°vB - P°vA) + P°vA) (ecuación 2)
XA = (YA P°vB) / (YA (P°vB - P°vA) + P°vA)
Reemplazo en la ecuación 1 XA
PT= P°vB + XA (P°vA - P°vB) (ecuación 1)
PT= P°vB + (YA P°vB) (P°vA - P°vB) / (YA (P°vB - P°vA) + P°vA)
PT= P°vB + (YA P°vB) (P°vA - P°vB) / (YA (P°vB - P°vA) + P°vA)
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TERMODINAMICA

Sabiendo que P°vB + (YA P°vB) (P°vA - P°vB) = P°vA P°vB reemplazo en la ecuación anterior:

PT=(P°vA P°vB) / (YA (P°vB - P°vA) + P°vA)

¿Cuál es la composición del último vestigio de líquido?

XA = (YA P°vB) / (YA (P°vB - P°vA) + P°vA)


¿Cómo puedo interpretar lo anterior, pero de manera gráfica y a su vez usando he
interpretado las ecuaciones anteriores?
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En el gráfico mostrado se observa la


relación que existe entre la presión de
los componentes y la composición de
la solución.
En los extremos (ejes) podemos ver los
valores de presión del componente en
estado puro. podremos observar que
tienen diferencias notables de
volatilidad referenciadas por medio de
la presión de vapor. Estos dos valores
observados se encuentran en dicho
valor cuando la fracción molar de cada
componente tiende a 1.
1 0
Al modificar la composición (se pierde
composición la pureza y hablamos de solución) la
presión de vapor disminuirá. La ley de
Raoult define este fenómeno. Si evaluamos la situación como una solución binaria
notaremos que existirá dos componentes y por ende en la fase de vapor la presión
total de la experiencia será la suma de presiones parciales. En esta situación es que la
Ley de Dalton será la ley de estudio.
Si tenemos una mezcla líquida binaria y la sometemos al calor notaremos que a
medida que avanza el proceso de separación la presión total irá disminuyendo.
Gráficamente podremos notarlo por medio de una línea imaginaria vertical. En un
primer momento tendremos fase líquida (punto A). A medida que avanzamos
llegaremos al punto B, en él nos encontraremos en la recta en la cual se generará la
primera molécula de vapor que tendrá una determinada composición (en fase de vapor
del componente más volátil). El punto C se encuentra entre dicha recta y la curva en la
parte inferior. Entre ambos existe una zona donde coexiste tanto líquido como vapor.
Para poder encontrar la fracción molar del más volátil tanto en fase líquida como en
fase gaseosa se debe trazar una paralela (respecto al eje de composición) e
interceptar a la recta para hallar la fracción molar en la fase líquida como así también
la curva para hallar la fracción molar en fase de vapor.
En el punto D nos encontraremos en la curva de líquido. En este punto encontraremos
la composición de la última molécula en fase líquida.
Finalmente, en el punto E encontraremos solamente fase de vapor.
Aplicación de separación de sustancias con distinta volatilidad
Tenemos dos momentos distintos a los cuales se lo somete a un balón de destilación a
la aplicación de calor.
 En el primer momento (t=0) tendremos en el balón de calentamiento un volumen
de mezcla formado por los componentes A y B.

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 En un segundo momento (t=tf) experimentará calentamiento pasando por


ebullición, vaporización, finalmente condensación y recepción en un envase.

Lo es el número de moles totales de la mezcla A + B en el balón de ebullición en el


primer momento y L es el número de moles totales de la mezcla A + B en el balón de
ebullición en el momento posterior. Por otro lado, D es el nivel de líquido en el receptor
de destilado en el momento posterior.
La presión de trabajo es un dato del equipo. –

Ecuaciones pertinentes a la destilación:


L0 = Numero de moles totales de la mezcla A + B INICIAL DEL LÍQUIDO

L = Numero de moles totales de la mezcla A + B FINAL DEL LÍQUIDO


D = Número de moles totales de la mezcla A + B DESTILADOS

L0 = L + D
L 0 XA O = L X A F + D Y A

Soluto gaseoso
Introducción
Ley de Henry
 Tenemos que considerar que se aplica cuando:

o La disolución en la cual las moléculas de soluto prácticamente sólo


interaccionan con moléculas de disolvente. Es el límite cuando xL(disolvente)
tiende a 1 y xL(solutos) tiende a 0. En condiciones de dilución suficientemente
o
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TERMODINAMICA
elevada, todas las disoluciones no electrolíticas pasan a ser disoluciones
diluidas ideales.
o Sólo aplicable a disoluciones no electrolíticas

 Estudio de la solubilidad de gases en líquidos a distintas presiones. El ejemplo más


cotidiano es cuando tenemos un envase de soda tapado. La presión del gas ejerce una
fuerza en la superficie de la tapa. Dicha presión determina la cantidad disuelta del
citado gas. Al abrir la tapa el gas se fuga de dicha botella y su presión dismuye lo cual
genera una reducción de la cantidad del gas en cuestión en la fase líquida.

 Considera a la siguiente ecuación:

 Pgas = Kgas Xgas


Donde:
o Pgas es la presión del soluto gaseoso
o Kgas es:
 Dato característico de cada tipo de gas
 Se simboliza con K
 Se obtiene a través de una tabla
 Sus unidades son las mismas que las unidades de presión.
Xgas es la fracción molar del gas
 En la fase líquida podemos encontrar un soluto gaseoso disuelto. Ejemplos de
productos lo son el espumante, gaseosas, cervezas, sodas etc.
 Se aplica la ley de Henry y su ecuación
 En la fase líquida se aplica la ley de Raoult y en la fase gaseosa la Ley de Henry.

Xliq = 1 - Xgas
Pvliq = Pv°liq Xliq
• Nota:
P  x L P*
 El disolvente obedece la ley de Raoult: i i i
P k xL
 El soluto obedece la ley de Henry: i i i
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Trabajo práctico de fisicoquímica – Tema Soluciones


Soluto no volátil

1. Si se agrega a un solvente un soluto no volátil, cómo será la presión de vapor de la


solución?

2. La presión de vapor del agua a 20ºC es de 17, 54 Torr. Determinar la presión de vapor
de la solución preparada disolviendo 12 gramos de urea CO(NH2)2 en 500 ml de agua.

3. Calcular el descenso de la presión de vapor del benceno cuando se disuelven 6g de


naftaleno (C10H8) en 100g de benceno. Suponer que se cumple la ley de Raoult y que la
temperatura es de 26,1ºC.
La presión del benceno puro a esa temperatura es de 100 mm de Hg

4. La presión de vapor del benceno es de 121,8 Torr a 30ºC. Si 10g de un soluto no volátil
disueltos en 100g de disolvente reducen 8,8 Torr la presión de vapor, calcular el peso
molecular de dicho soluto.

5. Se añaden 20 g de un soluto a 100g de agua a 25ºC. La presión de vapor del agua


pura es 23,76 mmHg. La presión de vapor de la solución es 22,41 mmHg. Calcular: la
masa molar del soluto y la masa de soluto requerida para reducir la presión de vapor a la
mitad del valor del agua pura.

6. ¿Cuántos gramos de sacarosa (C12H22O11), deben disolverse en 90g de agua para


producir una solución sobre la cual la humedad relativa es del 80%?

7. Se prepara una serie de soluciones disolviendo 10gramos de un soluto no volátil en 180


gramos de agua. ¿Cuál será la disminución relativa de la presión de vapor si la masa molar
del soluto es: 100g/mol, 200 g/mol y 10 000 g/mol?

B. Soluto volátil

8. Suponer que se disuelve un soluto volátil en agua. ¿Qué ocurrirá con la Presión de
vapor de la solución? ¿Qué ley se aplica?

9. Las presiones de vapor del hexano y del pentano a 25°C son 153 mmHg y 45,5 mmHg
respectivamente. Calcular la presión de vapor de ambos para una disolución que contenga
0,25 de pentano en fracción molar y la Presión de la solución.
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10 Se mezclan alcohol etílico y metílico en partes iguales en peso (50 g de cada uno).
Calcular la fracción molar del metílico en la fase vapor y la presión total de la mezcla. La
mezcla se encuentra a 40 °C y las presiones de vapor de los componentes de la mezcla a
esa temperatura son de 135,3 mmHg y 260 mmHg respectivamente.

11 El benceno y el tolueno forman soluciones casi ideales. A 300ºK la Pv del


tolueno puro es 32,06 mmHg y la del benceno puro es 103,01mmHg.
a ) considerar una mezcla compuesta por 3 moles de tolueno y 2 moles de benceno;
si la presión sobre la mezcla a 300ºK disminuye, ¿a qué presión se forma el vapor?
b) ¿cuál es la composición del primer vestigio de vapor formado?
c) si la presión disminuye aún más ¿a qué presión desaparece el último vestigio de
líquido?
d) ¿cuál es la composición del último vestigio de líquido?

12. Una mezcla de heptano y octano de composición 0,60 en fracción molar del primero se
somete a destilación cerrada a temperatura constante e igual a 105 °C y a una presión de
700 mmHg.
Determinar: la presión de vapor de cada componente (La presión de vapor del heptano en
esas condiciones es 915 mmHg y la del octano es 417 mmHg).

13. Veinte kilogramos de mezcla de benceno y tolueno de composición 20% en peso de


benceno, están contenidos en un cilindro provisto de un émbolo con desplazamiento. Se
calienta la mezcla a 300°K y se deja hasta que alcance el equilibrio el líquido con el vapor.
Determinar la presión de vapor de cada componente si la presión dentro del cilindro es de 1
at y es constante. La mezcla se comporta como un gas ideal y xeq = 0,40 ; ya = 0,22. A 300
°K la presión de vapor del tolueno es 32.06 mm.Hg y la del benceno 103.01 mm.Hg.

C. Soluto gaseoso. Ley de Henry

14. a)- Usando las constantes de la ley de Henry de la tabla, calcular la solubilidad
(en mol/l) de cada gas en el agua a 25 ºC si P (02) = 0,2 at, P (N2) = 0,75 at y P
(CO2) = 0,05 at.
b)- ¿Cuál será la presión de vapor a 25 ºC del agua en esta solución si se cumple la ley de
Raoult? La Presión de vapor del agua pura a esa temperatura es 23,756 torr.

Gas K (at)
N2 86
000
O2 43
000
CO2 1600

Nota: para soluciones acuosas diluídas la solubilidad es s = 55,6X


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15. A 20ºC, 0,164 mg de hidrógeno se disuelven en 100 g de agua cuando la presión de
hidrógeno sobre el agua es 1 at. Calcular la masa de hidrógeno que se disolverá si su
presión es de 10 at.

16. Muchos accidentes de submarinismo tienen que ver con el hecho de que el
nitrógeno se disuelve bastante en la sangre a altas presiones y es posteriormente
desprendido en forma de burbujas cuando se recupera la presión atmosférica.
Calcular la cantidad de nitrógeno disuelto en 5 litros de sangre en equilibrio con aire
con 78% moles de nitrógeno a 200 m de profundidad y 20ºC, usando como cte de
Henry del nitrógeno en sangre el valor75600 at. Calcular el volumen ocupado por
esa cantidad de nitrógeno a 1 at y 20ºC. Suponer que la sangre es básicamente
agua.

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T7 PROPIEDADES COLIGATIVAS
Introducción
Las sustancias puras (ejemplo el agua) tienen propiedades propias tales como su temperatura
de ebullición, temperatura de fusión. Presión de vapor y temperatura de congelación. Tales
propiedades son referidas al líquido puro, son llamadas propiedades fisicoquímicas.
Al mezclar el líquido puro con un soluto (que puede ser sólido, líquido, gaseoso) se logran
modificar las propiedades fisicoquímicas de la sustancia pura y así surgen las propiedades
Coligativas de la solución.

Propiedad Ecuación general Concentración expresada


Coligativa como
Aumento
Θb=Tb-Tbº = m Kb Molalidad (molsto / Kgdisolv)
ebulloscópi
co
Disminución
Θc=Tcº-Tc = m Kc Molalidad (molsto / Kgdisolv)
crioscópica
Disminución de la Pvd = Xd Pvd Fracción molar del disolvente
Pv
π = ( C R T ) / PM = (nrt) / V
Presión osmótica Molaridad de soluto
=
MRT

Θb y Θc son variaciones de las correspondientes temperaturas y también son constantes


llamadas ebulloscópicas y crioscópicas expresadas en (°K). Hacen referencia (en la solución)
al cambio de temperatura que experimenta el solvente al agregar un soluto. Por ende, se debe
considerar los valores de tabla de las correspondientes temperaturas (haciendo referencia a la
presión a la cual se toma la lectura) al momento de hablar de las temperaturas como líquido
puro (estamos hablando del solvente en solución) y así poder calcular las nuevas temperaturas
o las variaciones de temperatura en cuestión de cada caso.
K es una cte de unidades (Kgdisolv °K) /molsto. Depende de la sustancia en sí. Se obtiene
mediante la siguiente ecuación:
K = (R PMsolv T2 ) / ∆H

Donde:
R: cte de los gases
PM es el peso molecular del solvente
T es la temperatura (°K)
∆H es la variación de la entalpía y se considerará según sea el caso, ej congelación o
ebullición.

Presión osmótica
Condiciones para que pueda suceder el desarrollo del tema:

 Que exista una membrana que separe al líquido y que sea semi permeable (sólo pueda
pasar agua y no deja que pase el soluto)
 Un recipiente con la membrana que separará agua pura por un lado y por el otro una
solución formada por el agua y un soluto
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Si iniciamos la experiencia notaremos que el agua atravesará la membrana y aumentará la
altura del líquido contenido dentro de la membrana hasta que no pase más solvente desde un
punto al otro respecto de la membrana. Diremos que existirá un equilibrio de concentraciones
en ambas zonas. La altura generará una fuerza por unidad de área que se opondrá al flujo de
líquido antes citado. Esa presión es la PRESION OSMOTICA. Dicha presión es función de la
cantidad de soluto. Mientras más concentración de soluto exista mayor presión osmótica
tendremos. Se suele expresar en atm.

Si fuese permeable la membrana el soluto sería el que fluya dsd donde exista mayor
concentración hacia donde la concentración sea menor hasta alcanzar el equilibrio.
Al ser semi permeable el solvente (ej agua) va a fluir desde la zona donde el soluto se
encuentra en menor cantidad (por ende hay mayor cantidad de agua) hacia la zona donde el
soluto tiene mayor concentración (el agua se encuentra en menor cantidad) hasta diluir de tal
manera que exista igual cantidad de agua en ambos lados.
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Trabajo práctico - Propiedades Coligativas

1. Una solución acuosa contiene 50 g de soluto por litro y tiene una presión osmótica
de 9 atm a 37ºC. Suponer que es una solución ideal.
a) ¿Cuál es el peso molecular del soluto?
b) ¿Qué se predice del punto de congelación de la solución?
c )Si esta solución se pone en contacto, a través de una membrana semipermeable, con
otra solución de presión osmótica de 10 atm, ¿hacia donde fluye el solvente?
d) ¿Cuál de las dos soluciones tendrá la mayor presión de vapor del solvente?

2. a) La concentración de creatina en la sangre es 20 mg/l y en la orina es 750 mg/l.


Calcular la energía libre por mol requerida para su transferencia de la sangre a la
C2
orina a 37ºC. ( G  nRT ln )
C1
b) Para determinar el peso molecular de la creatina, se purificó una muestra y con ella
se preparó una solución de 0,1 g/l. Esta solución ofrece una presión osmótica contra el
agua pura de 13 mmHg a 25ºC ¿Cuál es el peso molecular de la creatina?
c) Usando la respuesta del apartado anterior, calcular el descenso de la presión de
vapor del agua por encima de una solución que contiene 0,1 g/l de creatina a 25ºC.
La presión de vapor del agua pura a 25ºC es 23,8 mmHg.

3. Considerar una solución diluída de NaCl en agua a 27ºC. La concentración puede


darse como 0,1 m; 0,1 M ó 0,0018 fracción mol del NaCl. La presión de vapor del
agua pura a 27ºC es 30 torr.
a) Calcular la presión de vapor de la solución a 27ºC
b) Calcular los puntos de congelación y ebullición de la solución
c) Si la solución se separa del agua mediante una membrana semipermeable al
agua pero no a la sal ¿Cuál es en atm la presión osmótica de la solución)
d) ¿Cuál será la medida de la presión osmótica si la membrana fuera permeable a
la sal y al agua?

4. Suponiendo que es válida la ley de Raoult (situación ideal), calcular el punto de


ebullición de una solución 2 M de urea en agua.
La urea (situación real) forma complejos en solución en los cuales dos o más
moléculas forman enlaces de hidrógeno dando dímeros y polímeros. ¿Aumenta o
disminuye tal efecto el punto de ebullición?

5. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. En caso de no ser


verdadera, reformularla:

- Si se preparan soluciones de un mismo soluto a iguales molalidades pero en


diferentes solventes, el descenso en el punto de congelación será el mismo
para las distintas soluciones.
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- Si se preparan soluciones de un mismo soluto a iguales fracciones molares pero


en diferentes solventes, el descenso de la presiòn de vapor será el mismo para
las distintas soluciones.

6. Calcular la constante ebulloscópica de la acetona si su temperatura de ebullición es


56.1 ºC, su calor de vaporización 126.5 cal/g.y su peso molecular 58.1 g/mol.
[Respuesta:1.71 ]

7. Dos gramos de ácido benzoico disueltos en 25 g.de benceno originan un descenso


de 1.62 grados en la temperatura de fusión.K f del benceno 4.90.Calcular el peso
molecular del ácido benzoico y comparar con el deducible de la fórmula:C 6 H 5
C00H. ¿Se te ocurre algún motivo?
[Respuestas:a)241.7 b)es casi el doble del PM del benzoico porque éste se asocia
formando dímeros ]

8. "El incremento en la temperatura de ebullición es independiente de la naturaleza del


soluto".Discute esa afirmación y suponiendo que es correcta calcula el incremento
en el p.ebullición del agua al preparar una disolución 1%en moles de urea. Entalpía
de vaporización del agua:40.8 KJ/mol.
[Respuestas:a)frase sólo cierta si la disolución se comporta idealmente b)0.28 K ]

9. Al añadir 3 gramos de cierta sustancia a 100 g.de C Cl 4 , la temperatura de


ebullición del tetracloruro aumenta en 0.60 ºC, siendo su constante ebulloscópica
5.03. Calcular el descenso de la temperatura de congelación de esa disolución si la
constante crioscópica del tetracloruro es 31.8. Calcular el peso molecular de la
sustancia. Calcular el descenso relativo de la presión de vapor y la presión osmótica
a 25 °C generada por la misma disolución.En todos los casos se supondrá la
disolución como suficientemente diluida e ideal.
Densidad del tetracloruro a 25 ° C =1.59 g/c.c.
[Respuestas:a)3.79 K b)251.5 g/mol c)1.8%d)4.63 atm.]

10. Tenemos 500 gramos de benceno a 60.6 ºC. Su presión de vapor a esa temperatura es

400 mm Hg. Añadimos 19 gramos de una sustancia orgánica no volátil y observamos que

su presión se reduce hasta 386 mm.Hg. Si la disolución fuera ideal ¿cúal sería el peso

molecular del soluto orgánico?.

11.
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} Los calores de vaporización y fusión del agua son 540 y 80 cal/g respectivamente. Dada una disolución de 1.2 g.de urea
(P.M.=60) en 100 gramos de agua, calcular el aumento en la temp.de ebullición, el descenso en la temp.de congelación, la
p.de vapor a 100 ºC y la p.osmótica a 27 ºC.

[Respuestas:a)0.10 K b)0.37 K c)757.3 mm Hg.d)4.92 atm.]

12. La presión osmótica de la sangre humana a 37 ºC es de 7 atmósferas. En medicina se

emplean las llamadas disoluciones isotónicas de la sangre, preparadas con agua y cloruro

sódico. Supuestas dichas disoluciones ideales, ¿qué molaridad tiene una disolución

isotónica de cloruro sódico?.

[Respuesta:0.275 M ]

13. 1 gramo de urea (NH 2 -CO-NH 2 )se disuelve en 200 gramos de un disolvente A.
Como consecuencia de ello la temperatura de congelación de A desciende en 0.25
º. Si colocamos 1.50 gramos de un soluto Y en 125 gramos de A el descenso en el
punto de congelación de A es 0.20 ºC.
a)Calcular el peso molecular de Y.
b)Si el punto de congelación de A es 12 ºC y su peso molecular de 200 gramos /mol,
¿cúal sería la entalpía de fusión de A a esa temperatura?
[Respuestas:a)180 g/mol b)10830 cal/mol ]

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Químicas y Tecnológicas. Fisicoquímica y Termodinámica
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Tabla de calor específico de distintas sustancias

Calor específico (capacidad calorífica específica) (25 °C, 1 atm=101 325 Pa)

www.vaxasoftware.com

Material J/(kg·K) Material J/(kg·K)


Aceite vegetal 2000 Hielo (-10 °C a 0 °C) 2093
Agua (0 °C a 100 °C) 4186 Hierro/Acero 452
Aire 1012 Hormigón 880
Alcohol etílico 2460 Latón 380
Alcohol metílico 2549 Litio 3560
Aluminio 897 Madera 420
Amoniaco (líquido) 4700 Magnesio 1023
Arena 290 Mármol 858
Asfalto 920 Mercurio 138
Azufre 730 Metano (275 K) 2191
Benceno 1750 Níquel 440
Calcio 650 Nitrógeno 1040
Cinc 390 Oro 129
Cobre 387 Oxígeno 918
Diamante 509 Plata 236
Dióxido de carbono (gas) 839 Plomo 128
Estaño 210 Potasio 750
Etilen glicol 2200 Sodio 1230
Gasolina 2220 Tejido humano 3500
Grafito 710 Tierra (típica) 1046
Granito 790 Vapor de agua (100 C) o
2009
Helio (gas) 5300 Vidrio (típico) 837
Hidrógeno (gas) 14267
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Tabla de calor específico del agua a distintas temperaturas
ANEXOS
Calor específico del agua entre 0 °C y 100 °C www.vaxasoftware.com

Temp. Calor específico Tem Calor específico Temp. Calor específico


kJ kcal p. kJ kcal kJ kcal
°C K·kg K·kg K·kg K·kg °C K·kg K·kg
°C
0 1,960 0,468 34 4,178 0,9 68 4,189 1,0
(hielo) 99 01
0 4,217 1,008 35 4,178 0,9 69 4,189 1,0
99 01
1 4,213 1,007 36 4,178 0,9 70 4,190 1,0
99 01
2 4,210 1,006 37 4,178 0,9 71 4,190 1,0
99 01
3 4,207 1,005 38 4,178 0,9 72 4,191 1,0
99 02
4 4,205 1,005 39 4,179 0,9 73 4,192 1,0
99 02
5 4,202 1,004 40 4,179 0,9 74 4,192 1,0
99 02
6 4,200 1,004 41 4,179 0,9 75 4,193 1,0
99 02
7 4,198 1,003 42 4,179 0,9 76 4,194 1,0
99 02
8 4,196 1,003 43 4,179 0,9 77 4,194 1,0
99 02
9 4,194 1,002 44 4,179 0,9 78 4,195 1,0
99 03
10 4,192 1,002 45 4,180 0,9 79 4,196 1,0
99 03
11 4,191 1,002 46 4,180 0,9 80 4,196 1,0
99 03
12 4,189 1,001 47 4,180 0,9 81 4,197 1,0
99 03
13 4,188 1,001 48 4,180 0,9 82 4,198 1,0
99 03
14 4,187 1,001 49 4,181 0,9 83 4,199 1,0
99 04
15 4,186 1,000 50 4,181 0,9 84 4,200 1,0
99 04
16 4,185 1,000 51 4,181 0,9 85 4,200 1,0
99 04
17 4,184 1,000 52 4,182 1,0 86 4,201 1,0
00 04
18 4,183 1,000 53 4,182 1,0 87 4,202 1,0
00 04
19 4,182 1,000 54 4,182 1,0 88 4,203 1,0
00 05
20 4,182 1,000 55 4,183 1,0 89 4,204 1,0
00 05
21 4,181 0,999 56 4,183 1,0 90 4,205 1,0
00 05
22 4,181 0,999 57 4,183 1,0 91 4,206 1,0
00 05
23 4,180 0,999 58 4,184 1,0 92 4,207 1,0
00 05
24 4,180 0,999 59 4,184 1,0 93 4,208 1,0
00 06
25 4,180 0,999 60 4,185 1,0 94 4,209 1,0
00 06
26 4,179 0,999 61 4,185 1,0 95 4,210 1,0
00 06
27 4,179 0,999 62 4,186 1,0 96 4,211 1,0
00 06
28 4,179 0,999 63 4,186 1,0 97 4,212 1,0
00 07
29 4,179 0,999 64 4,187 1,0 98 4,213 1,0
01 07
30 4,178 0,999 65 4,187 1,0 99 4,214 1,0
01 07
31 4,178 0,999 66 4,188 1,0 1 4,216 1,0
01 0 08
0
32 4,178 0,999 67 4,188 1,0 100 2,080 0,4
01 (gas) 97
33 4,178 0,999

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Constant Constante
e ebulloscópi
crioscópica ca
Substancia (punto fusión) Substancia (punto ebullición)
Kc Ke
K·kg·mol-1
K·kg·mol-1

Ácido acético (16,6 °C) 3,90 Acetona (56,2 °C) 2,67


Ácido fórmico (8,0 °C) 2,38 Ácido acético (118,1 °C) 3,22
Agua (0 °C) 1,86 Ácido fórmico (101,0 °C) 2,4
Alcanfor (179,8 °C) 39,7 Agua (100,0 °C) 0,513
Anilina (-5,96 °C) 5,23 Alcanfor (204,0 °C) 5,95
Benceno (5,5 °C) 5,07 Anilina (184,3 °C) 3,82
Ciclohexano (6,59 °C) 20,8 Benceno (80,1 °C) 2,64
Ciclohexanol (25,93 °C) 42,2 Bromobenceno (156,0 °C) 6,26
Cloroformo (-63,5 °C) 4,68 Ciclohexano (80,74 °C) 2,92
p-Diclorobenceno (53,09 °C) 7,57 Cloroformo (61,2 °C) 3,88
Difenilamina (53,2 °C) 8,38 Dietileter (34,5 °C) 2,20
Dietileter (-114,3 °C) 1,79 Disulfuro de carbono (46,2 °C) 2,34
Disulfuro de carbono (-112 °C) 3,83 Etanol (78,4 °C) 1,23
Etanol (-114,6 °C) 1,99 Fenol (181,75 °C) 3,04
Fenol (40,5 °C) 7,27 Heptano (98,5 °C) 3,62
Glicerina (18,1 °C) 3,56 Hexano (68,73 °C) 2,90
Metilciclohexano (-126,6 °C) 2,60 Naftaleno (217,9 °C) 5.8
Naftaleno (80,26 °C) 6,9 Nitrobenceno (210,8 °C) 5,24
Nitrobenceno (5,7 °C) 7,00 Piridina (115,23 °C) 2,83
Piridina (-41,70 °C) 4,26 Pirrol (129,76 °C) 2,33
p-Xileno (13,25 °C) 4,31 1-Propanol (97,2 °C) 1,66
Tetracloruro de carbono (-22,8 °C) 29,8 2-Propanol (82,3 °C) 1,58
Tolueno (-94,95 °C) 3,55 Tetracloruro de carbono (76,8 °C) 5,26
Tolueno (110,63 °C) 3,40
o-Xileno (144,5 °C) 4,25

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LICENCIATURA EN BIOQUIMICA Y LICENCIATURA EN FARMACIA – FISICOQUIMICA Y
TERMODINAMICA
Presión de vapor de agua líquida y hielo a varias temperaturas
Tabla 1. Presión de vapor del agua líquida entre 0 °C y 374 °C
T/ P/ P / hPa T/ P/ P / hPa T/ °C P / mmHg P / hPa
°C mmHg °C mmHg 95 634.61 846.08
0 4.5844 6.11213 47 79.709 106.27 96 658.32811 877.69863
7 48 83.83978 111.7771 97 682.78 910.30
0.0 4.5878 6.11657 7 9
1 0 49 88.147 117.52 98 707.97856 943.89378
1 4.928 6.5709 99 733.95 978.52
50 92.65279 123.5269
6 4 0 99.974 760.00000 1013.25000
2 5.2952 7.05973 36
51 97.343 129.78 100 760.69583 1014.17770
3
52 102.2484 136.3200 101 787.57 1050.0
3 5.686 7.5808
6 7
1 102 815.86 1087.7
53 107.35 143.12
4 6.1019 8.13522 103 845.12 1126.7
2 54 112.6826 150.2311
3 5 104 875.06 1166.7
5 6.544 8.7258
9 55 118.23 157.62 105 906.07 1208.0
6 7.0154 9.35316 56 124.0140 165.3384 106 937.92 1250.5
7 3 4 107 970.60 1294.0
7 7.516 10.021 57 130.03 173.36 108 1004.42 1339.12
4 58 136.3043 181.7242 1038.92 1385.11
109
8 8.047742 10.72944 6 0
110 1074.56 1432.63
9 8.613 11.483 59 142.82 190.41
0 111 1111.20 1481.48
60 149.6183 199.4747
10 9.211800 12.28139 7 6 112 1148.74 1531.53
11 9.848 13.130 61 156.67 208.88 113 1187.42 1583.10
3 62 164.0239 218.6806 114 1227.25 1636.20
12 10.5217 14.02782 7 4 115 1267.98 1690.50
3 63 171.65 228.85 120 1489.14 1985.36
13 11.237 14.981 64 179.5922 239.4366 125 1740.93 2321.05
14 11.9928 15.98914 2 0
4 130 2026.10 2701.24
65 187.83 250.42
15 12.795 17.058 135 2347.26 3129.42
66 196.3796 261.8418
16 13.6417 18.18747 5 0 140 2710.92 3614.26
2 67 205.28 273.68 145 3116.76 4155.34
17 14.539 19.384 68 214.5175 285.9998 150 3570.48 4760.25
18 15.4863 20.64670 3 5 175 6694.08 8924.71
0 69 224.09 298.76
200 11 659.16 15 544.27
19 16.489 21.983 70 234.0334 312.0189
225 19 123.12 25 495.40
20 17.5459 23.39262 5 4
1 250 29 817.84 39 753.85
71 244.33 325.75
21 18.663 24.882 275 44 580.84 59 436.23
72 255.0299 340.0119
22 19.8414 26.45302 1 1 300 64 432.8 85 903.3
0 73 266.11 354.78 325 90 447.6 120 587
23 21.085 28.111 74 277.5950 370.0963 350 124 001.6 165 321.9
24 22.3951 29.85777 9 5 360 139 893.2 186 508.9
7 75 289.49 385.95
365 148 519.2 198 009.3
25 23.776 31.699 76 301.8208 402.3947
366 150 320.4 200 410.7
26 25.2312 33.63893 5 0
7 367 152 129.2 202 822.3
77 314.58 419.41
27 26.763 35.681 368 153 960.8 205 264.2
78 327.8026 437.0343
28 28.3755 37.83090 8 0 369 155 815.2 207 736.5
1 79 341.48 455.27 370 157 692.4 210 239.2
29 30.071 40.092 80 355.6398 474.1475 159 584.8 212 762.2
371
30 31.8554 42.47046 8 1 161 507.6 215 325.8
372
6 81 370.28 493.67
373 163 468.4 217 939.9
31 33.730 44.969 82 385.4355 513.8717 373.9 165 452.0 220 584.5
32 35.7006 47.59694 2 7

Apunte de lectura y práctica _V1 _ – LIC LAURA SERAFINO – LIC. MATIAS BLANCO
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UNIVERSIDAD CATOLICA DE CUYO – FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y TECNOLOGICAS –
LICENCIATURA EN BIOQUIMICA Y LICENCIATURA EN FARMACIA – FISICOQUIMICA Y
TERMODINAMICA

Tabla 2. Presión de vapor del hielo entre -80 °C y 0 °C


T P P T P P T P P
°C mmHg Pa °C mmHg Pa °C mmHg P
0.0 4.58447 611.213 -15.0 1.2399 165.3 a
-0.5 4.3987 586.45 0 -30.0 0.2851 38.01
-1.0 4.2204 562.67 -15.5 1.1839 157.8 -30.5 0.2706 36.08
-1.5 4.0486 539.77 3 -31.0 0.2568 34.24
-16.0 1.1302 150.6 -31.5 0.2437 32.49
-2.0 3.8832 517.72
8
-2.5 3.7240 496.49 -32.0 0.2311 30.82
-16.5 1.0787 143.8
-3.0 3.5707 476.06 -32.5 0.2192 29.23
2
-3.5 3.4232 456.39 -17.0 1.0295 137.2 -33.0 0.2078 27.71
-4.0 3.2813 437.47 5 -33.5 0.1970 26.27
-4.5 3.1448 419.27 -17.5 0.9822 130.9 -34.0 0.1867 24.90
-5.0 3.0134 401.76 2 5 -34.5 0.1769 23.59
-5.5 2.8872 384.92 -18.0 0.9369 124.9 -35.0 0.1676 22.35
8 2 -35.5 0.1587 21.16
-6.0 2.7657 368.73
-18.5 0.8936 119.1 -36.0 0.1503 20.04
-6.5 2.6489 353.16
8 5
-7.0 2.5366 338.19 -36.5 0.1423 18.97
-19.0 0.8522 113.6
-7.5 2.4287 323.80 2 2 -37.0 0.1347 17.96
-8.0 2.3250 309.98 -19.5 0.8125 108.3 -37.5 0.1274 16.99
-8.5 2.2254 296.70 1 3 -38.0 0.1206 16.07
-9.0 2.1297 283.94 -20.0 0.7745 103.2 -38.5 0.1140 15.20
-9.5 2.0377 271.68 1 6 -39.0 0.1078 14.37
- 1.9494 259.90 -20.5 0.7381 98.41 -39.5 0.1019 13.59
10.0 -21.0 0.7034 93.77 -40.0 0.0963 12.84
- 1.8646 248.59 -21.5 0.6701 89.34 1
10.5 -22.0 0.6383 85.10 -45.0 0.0540 7.202
- 1.7832 237.74 -22.5 0.6078 81.04 2
11.0 -23.0 0.5787 77.16 -50.0 0.0295 3.936
- 1.7050 227.32 2
-23.5 0.5509 73.45
11.5 -55.0 0.0157 2.093
-24.0 0.5243 69.91
- 1.6300 217.32 0
12.0 -24.5 0.4989 66.52 -60.0 0.0081 1.080
- 1.5581 207.73 -25.0 0.4747 63.29 01
12.5 -25.5 0.4515 60.20

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