PRÁCTICA N°5

1. Un Planta Petroquímica en la India cuyo horno de “steam reforming” dispone de 226 tubos de
130 mm de diámetro y 12,3 m de longitud, se procesan 16.000 Nm3/h de un gas proveniente
desde una refinería. La composición se incluye en la tabla que sigue y en la que también figura la
composición del gas de salida (en base seca).
P1= 14.2 bar
Tubo catalítico T1= 364 °C
3
130 mm F Gas de alimentación= 16000 Nm /h
Vapor= 67835 Kg/h
1= 364 °C
Alimentación
Gas Natural + vapor
P2= 12.8 bar
F Gas de alimentación= T2= 793 °C
16000 Nm3/h 1= 364 °C
Salida
Vapor= 67835 Kg/h Gas de síntesis
F Gas de alimentac
Catalizador

12.3 m 16000 Nm3/h

Vapor= 67835 Kg
Tubos

CROMATOGRAFÍA
Componentes H2 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 CO CO2 N2
Alimentación %v 9,80 80,54 3,83 1,70 0,44 - - 3,69
Salida %v 76,07 1,88 - - - 8,83 12,31 0,89

. 𝐾𝐽
𝟏. 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 3𝐻2 + 𝐶𝑂 𝐻 = 208000
𝑚𝑜𝑙
. 𝐾𝐽
𝟐. 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 + 𝐶𝑂2 𝐻 = 41200
𝑚𝑜𝑙

El vapor de proceso introducido con el gas es de 67.835 kg/h. La mezcla de gas de alimentación y
vapor de agua entra en el horno a una presión de 14,2 bar y a 364 °C. El gas reformado sale a una
presión de 12,8 bar y a 793 ºC.

a) Calcular el caudal del gas producido (gas de síntesis) y la cantidad de vapor que lo
acompaña.
b) La aproximación que se consigue con respecto al equilibrio, en forma de T para cada una
de las reacciones (1) y (2) respectivamente. Los valores de las constantes de equilibrio
pueden obtenerse, en función de la temperatura, de las expresiones (T en °K):

c) La carga térmica del horno y el flujo medio de calor a través de la superficie de los tubos.
Solución

A.
P2= 12.8 bar
P1= 14.2 bar T1= 793 °C
T1= 364 °C F Gas reformado= ?
F Gas de alimentación= 16000 Nm3/h Vapor de salida= ?
Vapor= 67835 Kg/h 1= 364 °C

F Gas de alimentación= 16000

- Entrada de gases de alimentación Nm3/h
𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐻2 : 16000 ∗ 0,098 = 1568 ∗ 3
= 70,0 Vapor= 67835 Kg/h
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐻4 : 16000 ∗ 0,8054 = 12886,4 ∗ 3
= 575,3
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶2 𝐻6 : 16000 ∗ 0,0383 = 612,8 ∗ 3
= 27,4
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶3 𝐻8 : 16000 ∗ 0,0170 = 272,0 ∗ 3
= 12,1
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶4 𝐻10 : 16000 ∗ 0,0044 = 70,4 ∗ 3
= 3,1
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3
𝐶𝑂: 16000 ∗0 = −−
ℎ

𝑁𝑚3
𝐶𝑂2 : 16000 ∗0 = −−
ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑁2 : 16000 ∗ 0,0369 = 590,4 ∗ 3
= 26,3
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

TOTAL = 1 = 16000 Km3/h = 714 Kmol/h

𝐾𝑔 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 67835 ∗ = 3768,6
ℎ 18 𝐾𝑔 ℎ
 - Realizamos el balance de los gases reformados
𝐾𝑚𝑜𝑙
76,07% 𝐻2 = 2247,86 ℎ

𝐾𝑚𝑜𝑙
1,88 % 𝐶𝐻4 = 55,6
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
26,3
𝐹𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ℎ = 2955 𝐾𝑚𝑜𝑙
− % 𝐶2 𝐻6 = − 0,089 ℎ
− % 𝐶3 𝐻8 = −

− % 𝐶4 𝐻10 = − 𝐸𝑙 𝑁2 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝐾𝑚𝑜𝑙
8,83 % 𝐶𝑂 = 260,93
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
12,31 % 𝐶𝑂2 = 363,76
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
0,89 % 𝑁2 => 26,93
ℎ

_________________________

Total = 2954,57 Kmol/h = FSalida de gas

- Balance de oxígeno para determinar la cantidad de H2O a la salida

- Verificamos la reacción 1 y 2 para el balance de O at-Kg

Salida

𝐾𝑚𝑜𝑙 1 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔
260,93 𝐶𝑂 ∗ = 260,93 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝐶𝑂
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙 2 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔
363,76 𝐶𝑂2 ∗ = 727,52 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝐶𝑂
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙 1 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔
3768,6 𝐻2 𝑂 ∗ = 3768,6 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝐶𝑂
ℎ

𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑂 = 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑂 − 𝑂𝐶𝑂 − 𝑂𝐶𝑂2 = 3768,6 − 260,93 − 727,52 = 2780,78 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂

𝐾𝑚𝑜𝑙
=> 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻2 𝑂 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑅𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 2780,78
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐹𝐻2 𝑂 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐹𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 2780,78 + 2954,57 = 5735,35
ℎ

B.

La aproximación al equilibrio se expresa, generalmente, como la diferencia entre la temperatura

calculada a partir del valor de la constante de equilibrio con las concentraciones reales de salida y
la temperatura real de salida del reactor (o de cada etapa de reacción). Para la reacción (1) la
constante de equilibrio KP1, para la temperatura de salida:

𝑇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 273 + 793 = 1066 °𝐾

26,938 ∗ 103 0,747 ∗ 106 0,427 ∗ 109

𝐾𝑃,1 = exp(35,53 − − + )
1066 10662 10663

𝐾𝑃,1 = exp(35,53 − 25,27 − 0,66 + 0,35) = 𝑒 4,95 = 141,1

- Para las condiciones de salida tendremos lo siguiente:

𝑝3 𝐻 𝑝𝐶𝑂 2247,863 ∗ 260,93 ∗ 12,82

2
𝐾´𝑃,1 = = = 95,47
𝑝𝐶𝐻4 𝑝𝐻2 𝑂 55.6 ∗ 2780,78 ∗ 5735,352

- Calculamos la temperatura de aproximación mediante la interpolación en el diagrama KT

entre el valor calculado y un valor cualquiera:

𝑇´ = 273 + 773 = 1046 °𝐾 𝑐𝑜𝑛 𝐾´𝑃,1 = 87,3

𝑦1 − 𝑦0
𝑦 = 𝑦0 + ∗ (𝑥 − 𝑥0 )
𝑥1 − 𝑥0

1066 − 1046
𝑦 = 1046 + ∗ (95,47 − 87,3) = 1049
141.1 − 87.3

Entonces por diferencia (1049-1066) tenemos T= -17°C

- Para la reacción 2 tenemos lo siguiente:

𝑇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 273 + 793 = 1066 °𝐾

2,003 ∗ 103 1,5563 ∗ 106 0,31128 ∗ 109

𝐾𝑃,2 = exp(−2,930632 + + − )
1066 10662 10663

𝐾𝑃,2 = exp(−2,930632 + 1,879 + 1,3695 − 0,256) = 𝑒 0,06094 = 1,0628

- Para las condiciones de salida tendremos lo siguiente:

𝑝𝐻2 𝑝𝐶𝑂2 2247,86 ∗ 363,76

𝐾´𝑃,2 = = = 1,12
𝑝𝐶𝑂 𝑝𝐻2 𝑂 260,93 ∗ 2780,78

Verificando las constantes puede considerarse prácticamente en equilibrio.

C.

Entalpías salientes

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐻𝐻2 𝑂 = 2780,86 ∗ (−49380 + 8,96 ∗ 768 °𝐶) = −118182990.50
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐶 ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐻2 = 2247,86 ∗ ( +7,02 ∗ 768) = 12119022.49
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝐻4 = 55,6 ∗ (−17890 + 13,48 ∗ 768) = −419077.22
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝑁2 = 26,35 ∗ ( +7,37 ∗ 768) = 149145.22
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝑂 = 260,93 ∗ (−26420 + 7,44 ∗ 768) = −5402837.45
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝑂2 = 363,76 ∗ ( −94050 + 11,53 ∗ 768) = −30990518.64
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = −142727256.1
ℎ

Entalpías entrantes

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐻𝐻2 𝑂 = 3768,6 ∗ (−49380 + 8,30 ∗ 339 °𝐶) = −175489758,18
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐶 ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐻2 = 70 ∗ ( +6,97 ∗ 339) = 165398,10
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝐻4 = 575,3 ∗ (−17890 + 10,6 ∗ 339) = −8224833,98
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝑁2 = 26,30 ∗ ( +7,06 ∗ 339) = 62944.84
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶2 𝐻6 = 27,40 ∗ (−20240 + 14,2 ∗ 339) = −422677.88
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶3 𝐻8 = 12,10 ∗ (−24820 + 17,4 ∗ 339) = −228948,94
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶4 𝐻10 = 3,10 ∗ (−28500 + 20,0 ∗ 339) = −67332
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = −184205208.04
ℎ

𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑠𝑒𝑟á 𝑄 = 𝐻𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐻𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝑄 = −142727256.1 − (−184205208.04 ) = 41477951,94
ℎ ℎ ℎ
Sabemos que los tubos catalíticos tienen un diámetro y longitud conocido

𝐷í𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜: 130 𝑚𝑚 = 0,13 𝑚

𝐿𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑: 12,3 𝑚

𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 = 226

El área usada será = 1135,28 m2

𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑄 = 41477951,94 ÷ 1135,29 𝑚2
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 36535
ℎ 𝑚2

2. Se utiliza un reactor catalítico para producir formaldehído a partir de metanol por medio de la
reacción:
CH3OH ⇒ HCHO + H2

En el reactor se alcanza una conversión del 70%. El metanol que sale del reactor se separa del
formaldehído y del hidrógeno en un proceso de varias unidades. Si, la producción del
formaldehído es de 600 kg/h, Calcule la alimentación de metanol (mol/h) que requiere el proceso
para los siguientes dos casos.

(a) Cuando no hay recirculación.

(b) El metanol recuperado se hace recircular al reactor.

3. El formaldehído se forma a partir de la oxidación parcial de metanol:

CH3OH + O2 ⇒ CH2O + H2O

La mezcla gaseosa alimentada al reactor contiene 8% mol de metanol y 10% mol de O2 (corriente
4). El metanol se convierte completamente a formaldehído en el reactor. Calcular las lbmol/h de
las corrientes 1,2, 3, 4 y 5 necesarias para producir 3 000 lb/h de solución de formaldehído al 37%
peso.

4. Para la producción de metanol se tiene diferentes métodos, uno de los más empleados a escala
industrial la síntesis catalítica, que procede según la reacción en fase gaseosa:
2H2 + CO ⇌ CH3OH
Una de las materias primas para tal síntesis es el “gas de síntesis”, (H2,CO) . Para la obtención del
syngas es necesaria la reformación del Metano (CH4), de acuerdo con la siguiente reacción
reversible:
(1) CH4 + H2O ⇋ CO + 3H2

Desafortunadamente, dicha reacción puede proceder acompañada de las siguientes reacciones

colaterales, todas reversibles:
(2) CO + H2O ⇋ CO2 + H2
(3) CH4 + CO2 ⇋ 2CO + 2H2
(4) CH4 + 2H2O ⇋ CO2 + 4H2

Con el objetivo de optimizar la producción del “gas de síntesis”, se debe operar en por lo menos
dos equipos. Primero en el reformador, operando en caliente, es posible obtener una conversión
del 80% del CH4. Luego, el gas resultante se lleva a un condensador donde se retira toda el agua y
por efecto del enfriamiento se da una conversión del 60% del CO2 en CO y H2O, de este modo se
rebaja el contenido de CO2 que contamina el “gas de síntesis”. En el reactor II sólo reacciona el
CO2. Para lograr este efecto en el condensador, se necesita que el gas alimentado a esta etapa
tenga una relación H2:CO de 2,2:1,0. Es justamente el sistema de control del proceso el que debe
garantizar esta condición de operación. En tal sentido, como esta es la condición de estado
estacionario esperado, puede usarse como un dato en la solución de los balances. Un Diagrama
de flujo de Proceso (DP) como se muestra. Una condición típica de operación del proceso es una
relación molar entre vapor y gas de 7:13, alimentando el reformador con un gas 76,9% molar CH4
y 23,1% molar CO2. Bajo estas condiciones:

a) Calcular las corrientes y composiciones de todo el proceso, si se sabe que la condensación

de agua es de 650kg/h.
b) Realice el balance de energía, para el cual deben hallarse datos de calores de reacción.

5. En una caldera de combustión se desean obtener 1200 kg/h de vapor de agua saturado a 260
°C, (Psv = 4694,3 kPa) a partir de agua a 25 °C. Para ello se está considerando utilizar dos posibles
combustibles diferentes. El primer combustible es un gas natural cuya composición es 89% de
CH4, 5% de C2H6, 4 % de C3H8 y 2 % de CO2 (% en moles). El segundo combustible es un fuel-oil
cuyo análisis elemental da un 84% de carbono y un 16% de hidrógeno (% en peso). En ambos
casos se utilizará un 15% de exceso de aire y los gases deben de salir a 870 °C. Determinar:

a) El consumo de combustible en cada caso, en kg/h; y en kg de combustible/kg de vapor

b) Las toneladas anuales de CO2 que se emiten a la atmósfera para los dos casos, sabiendo que la
caldera funciona 8000 h/año.
c) % de CO2 (moles) en los gases de combustión para los dos casos.

Datos adicionales:
Calor de formación del fuel a 25 °C = -1250 kJ/kg
Entalpía del vapor saturado a 260 °C = 2796,4 kJ/kg
Entalpía del agua a 25 °C = 104,8 kJ/kg
Calores específicos medios en el intervalo 25 a 900 °C:
CP (CO2) = 49 J/mol.K ; CP (O2) = 32,8 J/mol.K ;
CP (N2) = 31 J/mol.K ; CP (H2Ov) = 38 J/mol.K ;

Resp: a) 118,36 kg/h, 0,0986 kg comb./kg vapor; b) 2561,48 Ton CO2/año; c) 8,78 % fuel oil:
a) 118,28 kg/h, 0,0986 kg comb./kg vapor; b) 2914,45 Ton CO2/año; c) 10,90 %

6. El metano y el oxígeno reaccionan en presencia de un catalizador para producir formaldehído.

En una reacción paralela secundaria, una porción del metano se oxida para formar dióxido
decarbono y agua

CH4 + O2 ⇒ HCHO + H2O (I)

CH4 + O2 ⇒ CO2 + H2O (II)

La alimentación del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxígeno.

(a) La conversión del metano es de 95%, y se forman 0.9 moles de formaldehído por mol de
metano alimentado. Calcule la composición molar del flujo que sale del reactor y la relación de
formaldehído producido con respecto a dióxido de carbono producido.

(b) El flujo de salida del reactor contiene 45% mol de formaldehído, 1% de dióxido de carbono, 4%
de metano y el resto de oxígeno y agua. Calcule la conversión del metano, moles de formaldehído
formado por mol de metano alimentado y la relación de producción del formaldehído con
respecto a la producción de dióxido de carbono.