PRQ 504 – PRACTICA EX FINAL

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL
APELLIDOS Y NOMBRE CHALLCO CHALLCO ALEX RODRIGO C.I. 8330413
PARTE TEORICA (50 %)
1. (2%) Explique porque se produce las pilas de concentración con transporte
Una célula de concentración o pila de concentración es una celda electroquímica que
tiene dos semiceldas equivalentes del mismo electrolito, que solo difieren en las
concentraciones. Se puede calcular el potencial desarrollado por dicha pila usando la
ecuación de Nernst. Una célula de concentración producirá una tensión o voltaje en su
intento de alcanzar el equilibrio, que se produce cuando la concentración en las dos
semipilas son iguales.
2. (2%) Explique el fenómeno catódico que se produce en el sistema electroquímico
La reacción de reducción en la cual un metal o un no metal ve reducida su carga de
valencia recibe el nombre de reacción catódica. Las regiones locales en la superficie del
metal donde los iones metálicos o no metálicos ven reducida su carga de valencia
reciben el nombre de cátodos locales. En la reacción catódica hay un consumo de
electrones.

3. (2%) Se puede utilizar electrodos alcalinos en una membrana de intercambio de protones

(PEM)?, cuáles serian las ventajas.
Si se emplea electrodos alcalinos, la cuales se llaman pilas de combustible alcalina (AFC,
o Alcaline Fuel Cell), es una de las más desarrolladas tecnologías dentro de las pilas de
combustible, y es el tipo de pila de combustible que llevó al hombre a la Luna. La AFC
consume hidrógeno y oxígeno, produciendo agua, calor y electricidad. Su efectividad es
de las más elevadas en este tipo de tecnologías, llegando a alcanzar un rendimiento del
70%.
Esta pila produce la energía a través de una reacción redox entre el hidrógeno y el
oxígeno. En el ánodo, el hidrógeno es oxidado según la reacción:

produciendo agua y soltando 2 electrones. Los electrones fluyen a través de un circuito

externo y regresan al cátodo, reduciendo al oxígeno según la reacción:
 produciendo iones hidróxidos. La reacción global consume una molécula de Oxígeno y 2
de Hidrógeno para producir 2 moléculas de agua. La electricidad y el calor son
subproductos de esta reacción.
4. (2%) Conductividad específica (k)
Al disminuir la concentración de un electrolito, el valor de k: Disminuye
Al aumentar la temperatura, el valor de k: Disminuye
b) Conductividad equivalente (Λ)
Al disminuir la concentración de un electrolito, el valor de Λ: AUMENTA
Al aumentar la temperatura, el valor de Λ: Aumenta

5. Demostrar que RT/nF tiene unidades de Volt

𝐾𝑔∗𝑚2
𝑠2
[ 𝑘∗𝑚𝑜𝑙 ] ∗ [𝑘]
𝑅∗𝑇 𝐾𝑔 ∗ 𝑚2 ∗ 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑔 ∗ 𝑚2
= 𝐶
= 2 =[ 2 ]
𝑛∗𝐹 [𝑒] ∗ [𝑚𝑜𝑙] 𝑠 ∗ 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐶 𝑠 ∗𝐶

𝑅∗𝑇
= [𝑉]
𝑛∗𝐹
6. (2%) Cuál es el orden de descarga o deposito en procesos anódicos y catódicos?.

Depósito y / o corrosión de la grieta Con la existencia de un depósito y / o una grieta en una

superficie metálica, la concentración en el depósito / grieta cambiará con el tiempo y puede ser
sustancialmente diferente a la del agua en gran volumen o el entorno. En el caso del oxígeno
disuelto (OD), se agota en el depósito / hendidura con el tiempo mientras permanece más alto
fuera del depósito / grieta, dando como resultado una célula diferencial de oxígeno. El área en
el depósito / grieta se vuelve anódica respecto al área exterior, acelerando la corrosión en el
depósito / grieta. A medida que el contenido de oxígeno disuelto (OD) aumenta entre el depósito
/ grieta y el entorno, se desarrollará un mayor potencial de corrosión. El depósito / hendidura
también actúa como una trampa que permite que elementos corrosivos como cloruros y sulfatos
entren pero no salgan, similar a un efecto invernadero.

7. (3%) En base a la densidad de corriente, como determinaría la velocidad de una reacción

redox
La cantidad de metal uniformemente corroído de un ánodo o
electrodepositado sobre un cátodo, en una disolución acuosa durante un
periodo de tiempo, se puede determinar usando la ecuación de Faraday, que
establece:
𝐼∗𝑡∗𝑀
𝑤= 𝐼 =𝑖∗𝐴
𝑛∗𝐹
𝑖∗𝐴∗𝑡∗𝑀
𝑤=
𝑛∗𝐹
donde i = densidad de corriente, A/cm2, y A = área en cm2
w = peso del metal (g), corroído o electrodepositado en una solución acuosa en un tiempo t
(segundos),
I = flujo de corriente (A),
M = masa atómica del metal (g/mol),
n = número de electrones/átomo producido o consumido en el proceso
F es la constante de Faraday, 96500 C/mol o 96500 A·s/mol.

8. (3%) La relación de PyB relaciona pesos moleculares y densidades del metal y oxido formado,
indique el tipo de óxido y su velocidad de formación según:

𝑊∗𝑑 𝑀𝑜𝑥𝑖𝑑𝑜 ∗𝛿𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙

Relacion de Pilling y Bedwort 𝑃𝑦𝐵 = = Con formato: Centrado
𝑤∗𝐷 𝑀𝑀𝑒𝑡𝑎𝑙 ∗𝛿𝑂𝑥𝑖𝑑𝑜

Cuando PyB es mayor a 1 el oxido es: …CONTINUO………...dy/dt = 1 >

Cuando PyB es menor a 1 el oxido es: …OXIDO POROSO…..dy /dt = 0.9 <

9. (2%) Grafique esquemas de diagramas de:

a) Pourbaix,
b)Evans,

c)polarización anodica,
d) polarización catódica.

10. (3%) Protección a la corrosión por ánodo de sacrificio. Indique los ánodos comúnmente
utilizados
Cinc Zn, Aluminio Al , Magnesio Mg

11. (2%) Graficar las curvas de carga y descarga de una batería,

12.(3%) Indique los elementos de una pila de combustible.

Tipo de pila de combustible Pila de Membrana polimérica (PEM)

a) anodo: Hidrogeno gaseoso Semireacción 2H2 → 4H+ + 4e-

b) catodo Oxigeno gaseoso Semireacción O2 + 4H+ + 4e- → 2 H2O

c) electrolito membrana de polímero sólido reacción O2 + 2H2 → 2 H2O
13. (3%) Las principales operaciones electrometalúrgicas según el tipo de reacción son:
a) reacción forzada: ………Electro refinación

b) reacción espontánea: ….Cementación

c) reacción forzada: ………Electro Obtención

14. (2%) En refinación electrolítica. Definir o escribir la relación:

a) Consumo específico de energía:

El consumo especifico de energía es la cantidad de energía en KWh requerida para depositar un
Kg de metal.
𝑊 [𝐽] 1 𝐾𝑊ℎ
𝐶𝐸𝐸 = = ∗ =[ ]
𝑚 [𝑲𝒈] 3.6𝑥106 𝐾𝑔
b) Eficiencia de corriente
la eficiencia de corriente catódica se calcula como
𝑚𝐶𝑢, 𝑑𝑒𝑝
𝜂𝐶𝑜𝑟𝑟 = ∗ 100
𝑚𝐶𝑢,𝑓𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦
𝑖𝑑𝑒𝑝, 𝐶𝑢
𝜂𝐶𝑜𝑟𝑟 = ∗ 100
∑ 𝑖𝑐,𝑗

15. (3%) En toda planta electrometalurgica se tienen al menos 3 circuitos:

a) Circuito Eléctrico b) Circuito Hidráulico c) Circuito metalurgico

16. (2%) Indicar las etapas u operaciones del proceso de refinación de cobre electrolítico

La elctro refinación de cobre es la ultima etapa en la secuencia aplicada a minerales sulfurados:

* extracción *conminucion * flotación *fundición *electro refinación

17. (3%) Defina:

a)cementación.- Es el proceso por el cual se incorpora carbono en la capa superficial del acero. Con ello
se logra una superficie de alta dureza que le proporciona resistencia al desgaste después de un temple, y
aumenta el límite de fatiga. Como se realiza en aceros de no más de 0.35 % de C, el núcleo conserva su
capacidad de absorber energía de impacto.
b) Escriba las reacciones de 2 pares de cementación:

18. (3%) En qué casos es recomendable usar sales fundidas como medio de producción de metales?
se diferencian de los procesos pirometalúrgicos en que los metales deseados se separan de otros
materiales utilizando técnicas que aprovechan las diferencias de solubilidad y/o entre las propiedades
electroquímicas de los constituyentes mientras se encuentran en solución acuosa.
19. (3%) Anodizado del Aluminio:
a) electrodos: Anodo………….Catodo………………………..
b) electrolito: ……………………………………………………
c) Etapas del proceso de anodizado:
…………………………………………………………………………………………………………….

20 (3%) Indique los principales técnicas de Electro tratamiento de efluentes orgánicos para reducir
la carga orgánica.
………………… , …………………………………………………………………………………………
………………… , …………………………………………………………………………………………
PROBLEMAS
1. (10%).- Una celda de Hittof equipada con electrodos Ag – Cl Ag, se llena con una
solución de HCL que contiene 0,3856.10-3 gHCl/gH2O. Se hace pasar una corriente
de 2 mA durante 3 horas. Las soluciones se sacan, se pesan y se analizan. El peso
total de la solución catódica es 51,7436g; ésta contiene 0,0267 g de HCl. La solución
anódica pesa 52,041 g y contiene 0,0133 g de HCl. ¿Cuál es el número de
transferencia del ión hidrógeno?

(Considere que el cambio de concentración en el cátodo es (n H+)c = t+ Q/F )

2. (10%) Si el potencial de descomposición del MgCl2 a 800oC es de -2,72V y el
electrolito tiene la siguiente composición MgCl 2=12%; Ca Cl2=40%; NaCl =20%; y
KCl 28%. Hallar la variación de entalpia libre estándar (Go) para dicho compuesto
(Mg=24; Cl=35,5 ; Ca =40; Na=23; K=39)

3. (10%).- Por el método de la frontera móvil, determine t+ de HCl 0,01 N, a

temperatura de 250C, se hizo pasar una corriente de 3 mA a través de la celda que
tenía un área de sección transversal de 3,25 cm2 durante 45 minutos, formando un
campo eléctrico (E = /L), después del desplazamiento de la frontera móvil en 2,13
cm, sabiendo que la conductividad equivalente es igual a 412 cm/mol-1 ohm-1.

a) Determina v+ y v- (movilidad iónica), sabiendo por definición que está dada por
el desplazamieto de la frontera en razón al campo eléctrico creado por el tiempo de
la electrolisis.

Con formato: Izquierda

4.(10%) De acuerdo al Diagrama de Pourbaix de cobalto + H2 O determine:

a) Co(s) / Co+2 ; b) Co+2/Co(OH)2

Con formato: Centrado

Con formato: Centrado, Sangría: Izquierda: 1,27 cm

Con formato: Centrado

Compuestos Co3O4 Co (OH)2 Co+2 Co H2O O2 H+

G - 189,986 -109,479 -13.021 0 -56,69 0 0

(Kcal/mol

Para inciso b) K = 10-6.3

5.-(10%). En un proceso electrolítico el Ce+4 se regenera continuamente
mediante la oxidación anódica del Ce+3 producido.

Los datos corriente – potencial se refieren al proceso catódico

Ce+4 + e ---- Ce+3

Durante tal proceso, se hace pasar 23 culombios de carga en un tiempo de

100 segundos, en un reactor de baño simple con un volumen de 100 cm3. Se
toma una muestra por voltametría. El potencial de electrodo se mide frente a
un electrodo de referencia de mercurio/ sulfato de mercurioso, obteniendo los
siguientes datos:

E0 (Ce+4/ Ce+3) = 1,61 V, T = 298 0K, [Ce+3] = 0,1 mol/m3, [Ce+4] = 5 mol/m3,
diâmetro (eléctrodo circular) =0,008 m

Calcule:

a) El sobrepotencial necesario
b) Calcule la concentración final leída en el voltámetro una vez que se hace
pasar la carga en el tiempo indicado
c) Calculo del coeficiente de transferencia de masa (Km) de los iones de Ce+4
, tomando en cuenta el 80% de la corriente aplicada
NOTA: Utilice las siguientes constantes:

R = 8,314 J K-1 mol-1, F = 96485 C mol-1 ,