UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

Cinética Química y Diseño de Reactores I

PI 225 A

Diseño de Reactor para la Producción de

Etilbenceno
Realizado por:

 Castro de la Cruz, Katerin

 Del Rosario Lecaros, Xaulo Xavier
 Guisado Paredes, José Daniel
 Santana Romero, Karla
 Valdivia Sánchez, Arnaldo
 Villacorta Estrada, David R.

Profesor responsable:

 Ing. Marcos Surco Álvarez

Periodo Académico 2018 – II

Lima – Perú
 1

TABLA DE CONTENIDOS
a. RESUMEN..................................................................................................................................... 2
b. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 2
c. REVISIÓN DE LA LITERATURA ............................................................................................ 2
i. Descripción del proceso ............................................................................................................ 2
ii. Termodinámica de la reacción ................................................................................................. 4
iii. Cinética de la reacción .......................................................................................................... 5
 Mecanismo de la reacción ..................................................................................................... 5
 Datos Experimentales ............................................................................................................ 5
 Velocidad de reacción ............................................................................................................ 6
d. DISEÑO DE REACTORES ......................................................................................................... 7
i. Selección del tipo de reactor ..................................................................................................... 7
ii. Operación isotérmica ................................................................................................................ 8
 Balance de masa .................................................................................................................... 8
 Cantidad de reactores ......................................................................................................... 10
 2

a. RESUMEN

b. INTRODUCCIÓN

Se puede obtener una producción de etilbenceno mediante diferentes reacciones,

para la elaboración de este trabajo se analizara uno en específico, además de ser el más

conocido ya que este método es usado para producción de etilbenceno a nivel industrial, es

el método de alquilación de benceno con etileno, este proceso consta de la reacción de

alquilación, como también de reacciones secundarias de la cual al sumarlas obtenemos la

ecuación global.

En esta primera parte veremos las condiciones en las que se llevara a cabo estas

reacciones, también analizamos el mecanismo de reacción la cual nos ayudara a reconocer

la forma en la que las moléculas interactúan en la reacción, además la termodinámica de la

reacción nos ayudara a obtener las constantes de equilibrio, es decir esta primera parte nos

ayuda a reconocer en general acerca de cómo ocurre la reacción, las ecuaciones y la

cinética de esta.

c. REVISIÓN DE LA LITERATURA

i. Descripción del proceso

En el proceso de producción consiste en la producción de etilbenceno a partir de

etileno y benceno. Los reactores operan a altas presión para mantener el líquido en el

reactor a altas temperaturas requeridas para velocidad de reacción razonables. Una gran

corriente de benceno líquido se alimenta al primer reactor CSTR. El calor de la

reacción exotérmica se elimina mediante la generación de vapor en este reactor.

El efluente del primer reactor se alimenta al segundo reactor junto con la corriente

de reciclo de dietilbenceno. Este reactor es adiabático. El efluente del segundo reactor

 3

se alimenta a una columna de destilación que produce un destilado que es

principalmente benceno, este benceno se recicla al primer reactor junto con una

alimentación fresca de benceno.

La corriente de fondo es una mezcla de etilbenceno y dietilbenceno, la cual se

alimenta a una segunda columna de destilación que produce el destilado de etilbenceno

y fondos de dietilbenceno, que se recicla de nuevo a un segundo reactor.

Éste proceso es un buen ejemplo de un proceso complejo de múltiples unidades que

es típico de muchas plantas químicas que se encuentran en la industria.

Figura 1. Diagrama de proceso de una planta de etilbenceno. (Design and control of the ethyl benzene process.
Luyben, 2010)
 4

ii. Termodinámica de la reacción

La reacción principal es la reacción del benceno con el etileno (ΔH = -113 kJ/mol):

Para facilidad de cálculos, la reacción se llevará a cabo en la fase líquida (proceso

Monsanto-Lummus)

Proceso Monsanto-Lummus

Se realiza a temperaturas de 140-200 ºC y de 3-10 atm. Se utilizan aproximadamente

0,25 Kg de AlCl3 por cada 1000 Kg de etilbenceno producido. Un requisito importante

es que el etileno no esté en exceso para minimizar la producción de polietilbencenos,

para ello el etileno se introduce de manera controlada, en pequeñas cantidades, para que

esté siempre en defecto. En estas condiciones se consigue una selectividad en

etilbenceno en torno al 99%. El principal inconveniente de este proceso es que requiere

materiales resistentes a la corrosión, y separar por lavados acuosos y básicos el

catalizador que queda disuelto o suspendido en el producto de reacción, y luego secar el

benceno que no ha reaccionado antes de reciclarlo.

El calor de reacción es una función de la temperatura debido a que las capacidades

de calor de ambos reactivos y los productos varían con la temperatura, se han descrito

este efecto matemáticamente de la siguiente manera:

𝑇
𝑜
∆𝐻𝑟𝑜 = ∆𝑓 𝐻298 + ∫ ∆𝐶𝑝 . 𝑑𝑇
298

Donde T es la temperatura absoluta en grados Kelvin (K) y:

 5

∆𝐶𝑝 = ∑ 𝑛𝐶𝑝 − ∑ 𝑛𝐶𝑝

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

Donde la capacidad calorífica esta expresada en función de los coeficientes

anteriormente ubicados.(L. Theodore, 2009).

Para obtener los datos de la constante de equilibrio que actúa en la reacción

necesitamos hallar los datos termodinámicos necesarios como la entalpia de reacción y

los calores de formación para cada compuesto.

Primero vamos a hallar los valores de las capacidades caloríficas para los

compuestos involucrados en la reacción.

iii. Cinética de la reacción

 Mecanismo de la reacción

La producción comercial de EB se lleva a cabo mediante la alquilación de

benceno con etileno, según la siguiente reacción:

𝐶6 𝐻6 + 𝐶2 𝐻4 → 𝐶8 𝐻10 (r1)

Éste proceso es bastante versátil, por lo que puede ser llevado en fase líquida,

vapor o fase líquido-vapor. Éste proceso puede generar secundarias tales como la

producción de dietilbenceno.

𝐶8 𝐻10 + 𝐶2 𝐻4 → 𝐶10 𝐻14 (r2)

 Datos Experimentales

Tabla 1: Datos de los componentes principales. Fuente: www.icis.com

Componente Masa Molar Fórmula Precio
(kg/kmol) empírica
Etileno 28.05 C2H4 1.015 $/Kg
Benceno 78.11 C6H6 1.040 $/Kg
Etilbenceno 106.17 C8H10 1.345 $/Kg
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Tabla 2: Condiciones seleccionadas para la reacción.

Condiciones Reactor Entrada Salida
Temperatura (K) 555 320 320
Presión (atm) 20 20 20
Q (kCal/kmol) -14000
Conversión 66.79%
Fase Líquida

 Velocidad de reacción

La siguiente tabla muestra los valores de las constantes de velocidad (k) y de

energía de activación (E) tanto para la reacción principal como para las secundarias:

Tabla 3. Datos cinéticos para las reacciones del proceso. (Design and control of the ethyl benzene
process. Luyben, 2010)
r1 r2
k (m3/kmol·s) 1.529 x 108 2.778 x 109
E (cal/mol) 17 000 20 000
Términos de concentración
(kmol/m3) C EC B CEBCE

−17000
𝑟1 = 1.529𝑥106 𝐶𝐵 𝐶𝐸 𝑒 𝑅𝑇

−20000
𝑟2 = 2.778𝑥107 𝐶𝐸𝐵 𝐶𝐸 𝑒 𝑅𝑇

Velocidad de reacción por componente a 320 K:

𝑟𝐵 = −𝑟1 = −3.8427 𝑥 10−6 × 𝐶𝐵 × 𝐶𝐸 … . (𝑖𝑖𝑖. 𝑎)

𝑟𝐸 = −𝑟1 − 𝑟2 = −3.8427𝑥 10−6 × 𝐶𝐵 × 𝐶𝐸 − 6.2653 𝑥 10−7 × 𝐶𝐸𝐵 × 𝐶𝐸 … (𝑖𝑖𝑖. 𝑏)

𝑟𝐸𝐵 = 𝑟1 − 𝑟2 = 3.8427 ∙ 10−6 𝐶𝐵 × 𝐶𝐸 − 6.2653𝑥10−7 × 𝐶𝐸𝐵 × 𝐶𝐸 … (𝑖𝑖𝑖. 𝑐)

𝑟𝐷𝐸𝐵 = 𝑟2 = 6.2653 𝑥 10−7 × 𝐶𝐸𝐵 × 𝐶𝐸 … (𝑖𝑖𝑖. 𝑑)

Dónde:

𝐶𝐵 : 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜.

𝐶𝐸 : 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜

𝐶𝐸𝐵 : 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜

 7

𝐶𝐷𝐸𝐵 : 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑖𝑒𝑡𝑖𝑙𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜

Como se puede observar, la energía de activación de la reacción secundaria

(r2) es más alta que la de la reacción principal. Así, temperaturas bajas en el reactor

incrementan la selectividad del producto principal. Adicionalmente, la selectividad

es más alta manteniendo concentraciones bajas de etileno y etilbenceno en el reactor.

Esto se logra utilizando benceno en exceso, pero éste benceno debe ser recuperado y

reciclado.

d. DISEÑO DE REACTORES

i. Selección del tipo de reactor

 Reactor CSTR

Estos reactores trabajan en estado estacionario, es decir, que sus propiedades

no varían con el tiempo. Este modelo supone que la reacción alcanza la máxima

conversión en el instante en que la alimentación entra al tanque. Es decir, que en

cualquier punto de este equipo las concentraciones son iguales a las de la corriente

de salida. Además para este tipo de reactor se considera que la velocidad de reacción

para cualquier punto dentro del tanque es la misma y suele evaluarse a la

concentración de salida.

De la reacción utilizada:

𝐶6 𝐻6 (𝑙) + 𝐶2 𝐻4 (𝑙) → 𝐶8 𝐻10 (𝑙) (r1)

𝐶8 𝐻10 (𝑙) + 𝐶2 𝐻4 (𝑙) → 𝐶10 𝐻14 (r2)

 8

Así, la reacción r1 en fase líquida tendrá un grado de avance ε1̇ y la reacción

R2 en fase líquida tendrá un grado de avance ε2̇ (unidad molar/tiempo).

Ventajas:

 Es una reacción que se puede llevar a elevadas temperaturas.

 La reacción es en fase liquida, por lo que se necesitaran reactores CSTR.

 Es fácil su almacenamiento.

 No es necesario utilizar un catalizador.

 La conversión es buena.

 El análisis de ganancia da buenos resultados.

 Se pueden hacer recirculaciones de la materia prima durante el proceso.

Desventajas:

 A ciertas condiciones la reacción pasa de fase liquida a gaseosa.

 Son necesarias las recirculaciones para alcanzar una alta conversión y, por lo

tanto, más ganancia.

ii. Operación isotérmica

 Balance de masa

Si queremos realizar un balance de materia en el reactor teniendo en cuenta el

grado de avance de las reacciones. (E para el flujo de etileno entrante, B para el de

benceno y P para el flujo saliente de productos), una tabla de flujo de moles que

entran al proceso y salen de éste por componente involucrado sería:

 9

Tabla 4: Balance de materia por flujo de cantidad molar para nuestro reactor.
Componente 𝒏̇ 𝒊𝒏 𝒏̇ 𝒐𝒖𝒕
Benceno Ḃ Ḃ − 𝜀1̇
Etileno 𝐸̇ 𝐸̇ − 𝜀1̇ − 𝜀2̇
Etilbenceno - 𝜀1̇ − 𝜀2̇
Dietilbenceno - 𝜀2̇

Si se conoce que el grado de conversión del etileno es de 98,95% y que

además reacciona el 65% del benceno entrante (se debe asegurar el exceso de éste)

se obtendrá ahora:

Tabla 5: Balance de materia por flujo de cantidad molar conociendo el porcentaje de conversión del etileno y de reacción de
benceno.
Componente 𝒏̇ 𝒊𝒏 𝒏̇ 𝒐𝒖𝒕
Benceno Ḃ Ḃ − 𝜀1̇ = Ḃ(0.35)
Etileno 𝐸̇ ̇
𝐸 − 𝜀1̇ − 𝜀2̇ = 𝐸(0.0105)
Etilbenceno - 𝜀1̇ − 𝜀2̇
Dietilbenceno - 𝜀2̇

Si lo que se desea es obtener 50000 toneladas por año de etilbenceno

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐵
trabajando 8000 horas por año lo que es igual a 58.86 . Trabajando con una
ℎ

relación molar etileno/benceno de aproximadamente 0,8, y resolviendo las

ecuaciones se tiene:

𝐶6 𝐻6 + 𝐶2 𝐻4 → 𝐶8 𝐻10
Inicio Ḃ 𝑬̇ -
Reacciona − 𝜀1̇ − 𝜀1̇ 𝜀1̇
Final Ḃ − 𝜀1̇ 𝐸̇ − 𝜀1̇ 𝜀1̇

𝐶8 𝐻10 + 𝐶2 𝐻4 → 𝐶10 𝐻14

Inicio 𝜺𝟏̇ 𝑬̇ − 𝜺𝟏̇ -
Reacciona − 𝜀2̇ − 𝜀2̇ 𝜀2̇
Final 𝜀1̇ − 𝜀2̇ 𝐸̇ − 𝜀1̇ − 𝜀2̇ 𝜀2̇

El sistema de ecuaciones a resolver es el siguiente:

 10

Ḃ − 𝜀1̇ = Ḃ(0.35)

𝐸̇ − 𝜀1̇ − 𝜀2̇ = 𝐸(0.0105)

𝜀1̇ − 𝜀2̇ = 58.86

𝐸̇ = 0.8 Ḃ

Resolviendo el sistema se obtiene:

𝐸̇ = 92.62 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

Ḃ = 115.78 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝜀1̇ = 75.25 𝑘𝑚𝑜𝑙 /ℎ
𝜀2̇ = 16.40 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

Alimentación
Producto
(20 atm, 320 K)
(20 atm, 320 K)

𝐸̇ = 92.62 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐸̇ = 0.97 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
Ḃ = 115.78 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ Ḃ = 40.53 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
̇ = 58.86 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐸𝐵
̇ = 16.4 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐷𝐸𝐵

 Cantidad de reactores

Para poder determinar la cantidad de reactores a usar así como su volumen, lo

mejor que se puede hacer es utilizar la gráfica de Levespiel para lo cual se necesitará

el flujo inicial de etileno (balance de masa) así como la velocidad de desaparición

del etileno la cual se relacionará a los flujo iniciales por estequiometria como se verá

a continuación.
 11

𝐶6 𝐻6 (𝑙) + 𝐶2 𝐻4 (𝑙) → 𝐶8 𝐻10 (𝑙)

Inicio 𝑩𝟎 𝑬𝟎 -
Final 𝐵0 − 𝐸0 𝑋1 𝐸0 (1 − 𝑋1 ) 𝐸0 𝑋1

𝐶8 𝐻10 (𝑙) + 𝐶2 𝐻4 (𝑙) → 𝐶10 𝐻14

Inicio 𝑬𝟎 𝑿𝟏 𝑬𝟎 (𝟏 − 𝑿𝟏 ) -
Final 𝐸0 𝑋1 − 𝐸0 (1 − 𝑋1 )𝑋2 𝐸0 (1 − 𝑋1 )(1 − 𝑋2 ) 𝐸0 (1 − 𝑋1 )𝑋2

Entonces la conversión total de etileno(X) será:

𝐸
𝑋 = 1−
𝐸𝑜

𝐸𝑜(1 − 𝑥1)(1 − 𝑥2)

𝑋 = 1−
𝐸𝑜

𝑿 = 𝟏 − (𝟏 − 𝒙𝟏)(𝟏 − 𝒙𝟐)

Finalmente de la ecuación iii.b y combinándola con la estequiometría ya se

podría calcular la gráfica de levespiel para diferentes valores de conversión del

etileno, teniendo en cuenta que:

Tabla 6: flujo molar, flujo volumétrico y concentración del etileno y benceno.

ETILENO BENCENO

Flujo molar kmol/h 92.62 115.78

Flujo volumétrico m3/h 2197.76 10.62
3
Concetración kmol/m 0.04 10.90
 12

Para la gráfica se tabula valores de x1 y x2 para tener la conversión del etileno(X)

Tabla 7: datos de fracción molar

x1 x2 X r etileno F etileno inicio /-re
0 0 0 -0,0064 14573,51
0,1 0,1 0,19 -0,0051 17998,84
0,2 0,2 0,36 -0,0041 22788,16
0,3 0,3 0,51 -0,0031 29774,71
0,4 0,4 0,64 -0,0023 40540,58
0,5 0,5 0,75 -0,0016 58397,73
0,6 0,6 0,84 -0,0010 91275,46
0,7 0,7 0,91 -0,0006 162317,03
0,8 0,8 0,96 -0,0003 365320,27
0,9 0,9 0,99 -0,0001 1461690,63

Figura 2.

Fetileno/-Re
18000.000
16000.000
14000.000
12000.000
10000.000
8000.000
6000.000
4000.000
2000.000
0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200

Fetileno/-Re Log. (Fetileno/-Re)

De la gráfica anterior de Levespiel se puede ver que el volumen si se usa un

PFR o una serie de CSTR que se aproximen a un PFR sería muy grande, por lo cual

la primera elección fue trabajar con reactores en paralelo es decir, los flujo iniciales

tanto de etileno como de benceno dividirlos, se dividirá entre diez tanto al flujo

molar como al flujo volumétrico de las sustancias utilizadas en las entradas.

 13

Tabla 8: flujo molar, flujo volumétrico y concentración en la entrada del reactor

ETILENO BENCENO

Flujo molar kmol/h 4.631 5.789

Flujo volumétrico m3/h 109.88 0.53
Concetración kmol/m3 0.04 10.90

Para la gráfica se tabula valores de x1 y x2 para tener la conversión del etileno(X)

Tabla 9:
x1 x2 X r etileno F etileno inicio /-re
0 0 0 -0,0064 728,68
0,1 0,1 0,19 -0,0051 899,94
0,2 0,2 0,36 -0,0041 1139,41
0,3 0,3 0,51 -0,0031 1488,74
0,4 0,4 0,64 -0,0023 2027,03
0,5 0,5 0,75 -0,0016 2919,89
0,6 0,6 0,84 -0,0010 4563,77
0,7 0,7 0,91 -0,0006 8115,85
0,8 0,8 0,96 -0,0003 18266,01
0,9 0,9 0,99 -0,0001 73084,53

Lo cual aún no se puede decir a ciencia cierta ya que se tendría que conocer las

dimensiones de un reactor en el mercado y a su vez el costo de este, teniendo en

cuenta sus volúmenes.

iii. Operación no isotérmica

 Balance de energía

Balance de Energía Planteando un balance de energía para el reactor, para este

sistema abierto:

𝑄̇ − 𝑊̇𝑆 = ∆𝐻̇ + ∆𝐸̇𝑘 + ∆𝐸̇𝑝

 14

Despreciando los cambios de energía cinética, energía potencial y de trabajo

de eje producidos por la flecha que cumple la función de agitar para apreciar el valor

del intercambio de calor:

𝑄̇ = ∆𝐻̇

El desarrollo del balance de energía quedaría:

𝑄̇ = 𝐻̇𝑃 − 𝐻̇𝐸 − 𝐻̇𝐵

Utilizando la propiedad real con ayuda de las propiedades residuales:

𝑄̇ = 𝐻̇𝑃 + 𝐻𝑃∗ − 𝐻̇𝐸 − 𝐻𝐸∗ − 𝐻̇𝐵 − 𝐻𝐵∗

𝑄̇ = (𝐻̇𝑃𝑅 − 𝐻̇𝐸𝑅 − 𝐻̇𝐵𝑅 ) + ∑ 𝑛𝑖,𝑃

̇ ℎ𝑖,𝑃∗ − 𝑛̇ 𝐶6𝐻6,𝐵 ℎ𝐶6𝐻6,𝐵∗ − 𝑛̇ 𝐶2𝐻4,𝐸 ℎ𝐶2𝐻4,𝐸∗

Utilizando el artificio de sumar y restar por los compuestos en sus estados de

referencia (escogidos para obtener un valor de entalpía de reacción a 25°C):

𝑇𝑃
𝑄̇ = (𝐻̇𝑃𝑅 − 𝐻̇𝐸𝑅 − 𝐻̇𝐵𝑅 ) + ∑ 𝑛𝑖,𝑃
̇ (∫ 𝐶𝑝𝑖,𝑃 𝑑𝑇) + (Ḃ − 𝜺𝟏̇ )ℎ𝐶6𝐻6,25𝐶 ∗ + (𝐸̇ ̇ − 𝜀1̇ − 𝜀2̇ )ℎ𝐶2𝐻4,25𝐶 ∗
25º𝐶
+ (𝜀1̇ − 𝜀2̇ )ℎ𝐸𝐵,25𝐶 ∗ + 𝜀2̇ ℎ𝐷𝐸𝐵,25𝐶 ∗
𝑇𝐵 𝑇𝐸
− Ḃ∫ 𝐶𝑝𝐶6𝐻6,𝐵 𝑑𝑇 − Ḃℎ𝐶6𝐻6,25𝐶 ∗ − 𝐸̇ ∫ 𝐶𝑝𝐶2𝐻4,𝐸 𝑑𝑇 − 𝐸̇ ℎ𝐶2𝐻4,25𝐶 ∗
25º𝐶 25º𝐶

160.85º𝐶
𝑛𝑖,𝑃
̇ (∫ 𝐶𝑝𝑖,𝑃 ∗ 𝑑𝑇) − Ḃ
25º𝐶
𝑄̇ = (𝐻̇𝑃𝑅 − 𝐻̇𝐸𝑅 − 𝐻̇𝐵𝑅 ) + ∑ 46.85º𝐶 46.85º𝐶
𝜺𝟏̇ ∆𝐻 0
̂25º𝐶
𝑅1
∫ 𝐶𝑝𝐶6𝐻6,𝐵 𝑑𝑇 − 𝐸̇ ∫ 𝐶𝑝𝐶2𝐻4,𝐸 𝑑𝑇 +
25º𝐶 25º𝐶
0
̂25º𝐶
+ 𝜺𝟐̇ ∆𝐻 𝑅2

Este balance es análogo a decir que nuestros reactivos son llevados a

condición de gas ideal, con las dos últimas integrales se evalúa el cambio de entalpia

hasta 25°C, se hacen reaccionar a dicha temperatura. Los productos, como gases

ideales se llevan a la temperatura de salida del reactor (con la primera integral) y con

ayuda de la entalpia residual se regresan a sus estados reales.

 15

 Requerimientos de transferencia de calor

Para resolver el balance necesitaríamos:

 Calores estándar de reacción a 25°C y 1 atm para las reacciones R1 y R2.

Para las reacciones 1 y 2, se cumple que:

̂00 𝑓
̂00 𝑅1,𝑅2 = ∑ 𝑣𝑖 ∆𝐻
∆𝐻

Donde

̂ 00 f = calor de formacion estandar 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒

∆H

∆𝐻 ̂00 𝑓,𝐶6𝐻6(𝑙) − ∆𝐻
̂00 𝑅1 = −∆𝐻 ̂00 𝑓,𝐶2𝐻4(𝑙) + ∆𝐻
̂00 𝑓,𝐸𝐵(𝑙)

∆𝐻 ̂00 𝑓,𝐸𝐵(𝑙) − ∆𝐻
̂00 𝑅2 = −∆𝐻 ̂00 𝑓,𝐶2𝐻4(𝑙) + ∆𝐻
̂00 𝑓,𝐷𝐸𝐵(𝑙)

Para calcular las cantidades ̂00 𝑓

∆𝐻 se necesita disponibilidad bibliográfica, ya que

mayoritariamente se tienen valores de formación del gas ideal a condiciones estándar, se

̂00 𝑓(𝑙) :
necesita aplicar la siguiente relación para obtener el ∆𝐻

∆𝐻 ̂00 𝑓(𝑔) − ∆𝐻
̂00 𝑓(𝑙) = ∆𝐻 ̂𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟

̂00 𝑅
En la siguiente tabla se suministra la información necesaria para realiza el cálculo de ∆𝐻

Tabla 10: Calores de formación estándar del gas y calor de vaporización a 25°C/ Calores estándar de formación
estándar del líquido y Calores estándar de las dos reacciones.
Componente ̂00 𝑓(𝑔) ( 𝐽 )
∆𝐻 𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻̂𝑣𝑎𝑝 ( ) ∆𝐻̂00 𝑓(𝑙) ( ) ̂00 𝑅1 (
∆𝐻 ) ̂00 𝑅2 (
∆𝐻 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Etileno 52287 -5743 58030
-530.459
Benceno 80190 34480 45710
-116.311
Etilbenceno 29229 41800 -12571
Dietilbenceno -18500 466500 -485000

Cambios de entalpía como gas ideal por medio de las integrales Cp:

Se obtiene la siguiente tabla de datos:

 16

Tabla 11: Moles de entrada y de salida de cada compuesto. Constantes para el polinomio de evaluación del Cp.
Valores de las integrales especificadas.
Componente n in n out Cp=A+BT+CT^2+DT^3
(mol/h) (mol/h) A B C D
Etileno 630600 6621,3 70,92 0,804 -0,0021 0,00005
Benceno 1600000 1040000 -31,66 1,3 0,0036 0,00004
Etilbenceno 0 496021,3 183,37 0 0,169 0,0005 0
Dietilbenceno 0 63978,7 140,766 0,722 -0,0019 0,00003

Tabla 12: Continuacion de la tabla 11

46.85º𝐶 46.85º𝐶 160.85º𝐶
𝐽 𝐽 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐶6𝐻6 ∗ ( ) ∫ 𝐶𝑝𝐶2𝐻4 ∗ ( ) ∫ 𝐶𝑝𝑖,𝑃 ∗
( )
25º𝐶 𝑚𝑜𝑙 25º𝐶 𝑚𝑜𝑙 25º𝐶 𝑚𝑜𝑙
25244,45406
23775,28297
2175,004109 477,5977658
27735,24745
30629,24098

Con ayuda de la evaluación de entalpias residuales con asistencia del simulador Aspen

Properties se obtiene un valor de:

𝐽
(𝐻̇𝑃𝑅 − 𝐻̇𝐸𝑅 − 𝐻̇𝐵𝑅 ) = 7.00 ∗ 103
𝑚𝑜𝑙

Así el balance total de energía, sumando y restando los valores ya obtenidos hasta el

momento, y armando la ecuación ∝, sería:

𝐽
𝑄̇ − (𝐻̇𝑃𝑅 − 𝐻̇𝐸𝑅 − 𝐻̇𝐵𝑅 ) = −17289.74
𝑚𝑜𝑙

𝐽
𝑄̇ = −10289.7 ≈ −10.3𝐾𝑊
𝑠

Se deberían retirar esa cantidad de potencia, dicho energía calorífica será la que tendrá que

retirar el agua de enfriamiento

 17

 Cantidad de reactores

Figura 2.

Fetileno/-Re
18000.000
16000.000
14000.000
12000.000
10000.000
8000.000
6000.000
4000.000
2000.000
0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200

Fetileno/-Re Log. (Fetileno/-Re)

Mediante métodos numéricos para integrar formando trapecios se puede

calcular el área bajo la curva, de esta forma se puede conocer el volumen que sería

320 m3 si se usara un reactor PFR, pero como usaremos 10 reactores PFR de 32 m 3

ya que estas dimensiones si se encuentran en el mercado.

iv. Diseño óptimo

X Fetileno/-Re
0.000 157.736
0.190 194.806
0.360 246.637
0.510 322.247
0.640 438.757
0.800 789.832
0.840 987.811
0.910 1756.618
0.960 3953.490
0.990 15818.173

Se ha encontrado que conviene producir etilbenceno luego de una conversión

de 0.8 para el etileno con ello la selección óptima de acuerdo a costos serán 10
 18

reactores en serie, agua de enfriamiento de que varía en 20ºC su temperatura y su

flujo másico del agua 975.8 lb/h.

e. EVALUACIÓN ECONÓMICA

i. Diagrama de procesos optimo

(Dibujar 10 reactores pfr en serie HYSIS. Con entrada y salida de agua de

enfriamiento para todo el sistema……..)

ii. Estimación de capital de inversión

(Costo de reactores, costos de instalación, valor de rescate)—en otras palabras

costos fijos para una vida económica de 10 años………...

iii. Estimación del costo de manufactura

(todos los costos de producción,materia prima, etileno benceno, insumos, agua

de enfriamiento, mano de obra (2 operadoes, un supervisor, regalías,

laboratorio………)

f. CONCLUSIONES

 En la monografía se presenta el diseño para la producción de etilbenceno, en el

cual la alternativa de producción propuesta consiste en la alquilación del

benceno con el etileno. Concluimos que tal alternativa es muy versátil ya que

se puede llevar la conversión tanto en fase liquida como en fase gaseosa. Para

nuestro diseño propuesto se llevó a fase liquida por lo que fue necesario

acondicionar adecuadamente las corrientes de entrada para después

introducirlas en un reactor PFR.

 Con el fin de obtener las mejores condiciones de operación en nuestro reactor

PFR, se llevó a cabo las operación con una temperatura en el reactor de 555°K

y también a una presión de 20 atm para mantener las condiciones de operación

en fase liquida.
 19

g. BILIOGRAFÍA

h. ANEXOS

 Obtención del estireno:

La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el método de la

deshidrogenación del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto:

La deshidrogenación del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de

óxido de hierro y otro de óxido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una

temperatura entre 550 – 680 °C en presencia de vapor y a baja presión ( 0.41 Ata),

dado que bajas presiones favorecen el avance de la reacción.

Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenación son

tolueno y benceno.

La figura muestra una típica unidad de deshidrogenación.

El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno son combinados con vapor y precalentado

por intercambio de calor con el producto a la salida del reactor. Antes de entrar el

reactor se mezcla con más vapor que sale de un sobrecalentador que eleva la

temperatura del vapor a 800°C. Esta mezcla es alimentada a los reactores donde se

produce la reacción. El efluente del reactor pasa por un intercambiador de calor donde

es refrigerado. El condensado es separado en gas de venteo (mayormente hidrógeno),

agua de proceso y fase orgánica. El gas de venteo es removido por un compresor para

se usado como combustible o para recuperación de hidrógeno. El agua de proceso es

 20

separada de materiales orgánicos y reutilizada. La fase orgánica es bombeada con

inhibidores de polimerización a un tren de destilación.

Figura 2. Diagrama de proceso de una planta de estireno. (Gutiérrez, M. (2005) obtención de estireno. [Figura].
Recuperado de http://normasapa.com/como-referenciar-imagenes-figuras-segun-las-normas-apa/)

En el tren de destilación los subproductos benceno y tolueno son recuperados en la

parte superior de la columna benceno-tolueno. Las colas de la columna benceno

tolueno son destiladas en una columna de reciclado del etilbenceno donde se efectúa

la separación del etilbenceno del estireno. El etilbenceno que contiene por encima de

un 3% de estireno es conducido a la sección de deshidrogenación donde es reciclado.

Las colas que contienen estireno, subproductos más pesados que el estireno,

polímeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno son bombeados a la

columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior de la

columna de destilación es estireno puro. Las colas son procesadas en un sistema de

recuperación de residuos (destilación flash o una columna pequeña de destilación)

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para separarlo de los productos pesados, polímeros e inhibidor. El residuo es usado

como combustible.

Figura 3. Diagrama de proceso de una planta de estireno. (Gutiérrez, M. (2005) obtención de estireno. [Figura].
Recuperado de http://normasapa.com/como-referenciar-imagenes-figuras-segun-las-normas-apa/)