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UNIVERSIDAD DE LA FRONTERA

FACULTAD DE INGENIERIA y CIENCIAS


DEPARTAMENTO: CIENCIAS QUIMICAS y RECURSOS NATURALES

Guía Nº 2
Ejercicios Fisicoquímica
ICQ-258

Tema : Equilibrio de Fases


Carrera: Ingeniería Civil Agroindustrial/Bioprocesos.
Profesor: Itilier T. Salazar Quintana
Ayudante: Nicolás S. Param Valenzuela

1.-Los líquidos A y B forman disoluciones ideales. Una mezcla de vapores, que es de 40% molar en
A, está contenida en un dispositivo de cilindro y pistón que se mantiene a una determinada
temperatura constante, T. El sistema se comprime lentamente. Los valores de PAº y PBº son 0.4 y
1.2 atm, respectivamente a la temperatura T,
a) Calcular la presión total a la cual empieza a condensarse vapor y también la composición de
este liquido.,
b) Calcular la composición de la solución cuyo punto de ebullición normal es T.
R: a) P= 0.67 atm; XA = 0.67; b) XA = 0.25

2.-El benceno y tolueno forman disoluciones esencialmente ideales y una mezcla particular que se
compone de 2 moles de benceno y 3 de tolueno tiene una presión de vapor total de 280 mm-Hg a
60ºC. Si se añade 1 mol de benceno mas a la disolución, la nueva presión de vapor total es ahora
330 mm-Hg.
a) Calcular la presión de vapor del benceno y tolueno puros a 60ºC
R: P*benceno= 462 mm-Hg, P*tolueno= 158 mm-Hg
3.-

4.-Un sistema binario acetonitrilo(1)/nitrometano(2) concuerda bastante con la Ley de Raoult. La


presión de vapor de los componente puros está dada por las siguientes ecuaciones de Antoine:

ln(P1sat/kPa = 14.2724 – (2945.47/tºC + 224.00) ec. 1

ln(P2sat/kPa = 14.2043 – (2972.64/tºC + 209.00) ec. 2

a) Represente una grafica que muestre P en función de X1 y P en función de Y1 a una


temperatura de 75ºC.
5.-A 760 mmHg de presión exterior una determinada mezcla de acetona y tolueno hierve a 80°C.
A esta temperatura las presiones de vapor de estas sustancias son, respectivamente, 1610 mm Hg
y 290 mm Hg. Considerando que estos dos líquidos forman una disolución ideal;
a) Determine la fracción molar de la acetona en la fase liquida a 80°C.
b) Determine la composición del vapor obtenido al iniciarse la ebullición.
c) Determine la presión de vapor total de la mezcla liquida que se obtendría al condensarse el
vapor obtenido tras iniciarse la ebullición.
d) Dibujar el diagrama P-X-Y a esta temperatura.
R: a) xac = 0.35; b) ytol = 0.26; c) Pt = 1266.8 mmHg

6.-El benceno (B) y el tolueno (T) forman disoluciones casi ideales. Sus presiones de vapor
a 20ºC son PºB = 74.7 torr y PºT = 22.3 torr. Represente el diagrama de fases líquido-
vapor de P frente a XB para las disoluciones de benceno-tolueno a 20ºC.

7.- La presión de vapor del mercurio liquido a 323 K y 433 K es de 0.0127 mm Hg y


4.189 mm Hg, respectivamente.
a) Calcule el ΔHvap para el mercurio.
b) Estime el numero de átomos de Hg presentes en el vapor a 25ºC, si el mercurio se
encuentra en un recipiente de 2 L.

8.-El Bi (Tf = 271ºC) y el Cd (Tf = 321ºC) son totalmente solubles en fase liquida y
totalmente insolubes en fase solida, formando un eutéctico a 143ºC con un contenido de
Cd del 40%.
Dibujar el diagrama de equilibrio del sistema, indicando los puntos, líneas y zonas
características y sus grados de libertad, suponiendo que las líneas del diagrama son rectas.
a) Indicar el proceso de solidificación y su curva de enfriamiento para una aleación que
contiene un 10% de Cd.
b) En una aleación con un 25% de Bi, trazar la curva de enfriamiento y determinar el
porcentaje de fases a 200ºC y a temperatura ambiente.
c) Cuál es la composición de la mezcla eutéctica en el punto eutéctico.

9.-El sistema de aleaciones Sb(Tf= 630.5ºC) – Pb(Tf = 327.4ºC) forma un eutéctico con
un 13% de Sb y a una temperatura de solidificación de 247ºC. Suponiendo que las líneas
del diagrama son rectas y que estos metales son insolubles en fase solida, con esta
información:
a) Trazar el diagrama de fases
b) Determinar para estas tres aleaciones: 40% de Pb; 87% de Pb y 95% de Pb:
b.1.-Describa las Curvas de enfriamiento y transformaciones que ocurren desde el estado
liquido hasta la temperatura ambiente.
b.2.-Fases existentes a temperatura ambiente.
b.3.- Que componente del sistema, durante el enfriamiento, no pasa por estados de equilibrio
antes de llegar a la temperatura eutéctica?

10.- La temperatura de fusión y los calores de fusión del plomo y del antimonio son:
Pb Sb
T°C 327,4 630,5
Hfus (kcal/mol) 1,22 4,80

a) Construya un diagrama de fases T°K v/s X calculando las líneas de equilibrio sólido-líquido.
b) Evalúe gráficamente la composición eutéctica de Te
11.- El Mg funde a 651°C y el Ni a 1450°C. Estos elementos forman dos compuestos en el
estado sólido, Mg2Ni que tiene un punto de fusión incongruente a 770°C en que se
forma un líquido con 38% en peso de Ni, y, un compuesto MgNi2 que funde a 1180°C.
Se forman dos eutécticos, uno a 510°C con 28% de Ni y el otro a 1080°C con 88% de
Ni. Con la información dada, construir y/o calcular, cuando corresponda:
a) Un diagrama de fases indicando las fases existentes en cada zona del diagrama.
b) Las curvas de enfriamiento para X(10% Ni), Y(40% Ni), Z(70% Ni) y W(0% Ni). Analice cada
curva en términos de composición v/s dQ/dt
c) Establezca el tiempo de estacionamiento para Z(70% Ni)
d) Establezca la velocidad de enfriamiento del fundido para una composición de 40% en Ni, de la
mezcla sólido/líquido y de la mezcla sólida.
e) Si se parte de 200 grs de fundido que contiene 70% de Ni, determinar la cantidad de sólido que
se separa al bajar la temperatura hasta 900°C. De qué sólido se trata?
(P.A.Ni = 58,7 y P.A.Mg = 24,3)

12.- Los metales A y B forman los compuestos AB3 y A2B3. Los sólidos A, B, AB3 y A2B3 son
esencialmente inmiscibles uno con el otro, pero son completamente miscibles en forma líquida. A y
B funden a 600°C y 1100°C, respectivamente. El compuesto A2B3 funde congruentemente a 900°C
y dá un eutéctico simple a 450°C. El compuesto AB3 se descompone a 800°C para dar el otro
compuesto y un fundido. Hay un eutéctico a 650°C.
a) Dibuje el diagrama de fases más simple consistente con esta información e indique los
componentes de cada región del mismo.
b) Dibuje las curvas de enfriamiento para fundidos de composición 90% en A y 30% en A
y señale cuando aparecen y desaparecen las fases en cada discontinuidad y cada escalón.

13- Los datos que se indican a continuación corresponden a curvas de enfriamiento de los
metales A y B.

% molar A Infl. °C Detenc. °C % molar A Infl. °C Detenc. °C


100 1000 40 1000 700
90 950 800 30 750 700
80 900 800 20 550 500
70 900 800 10 575 500
60 1000 800 0 600
50 1100

Con esta sola información;

a) Construya el diagrama de fases


b) Escriba la fórmula de los diferentes compuestos formados
c) Construya las curvas de enfriamiento para las isopletas a 80, 60 y 0% de A

14.- En un análisis térmico del sistema Mg-Ca se encontraron las siguientes curvas de enfriamiento
en función de la fracción atómica de Ca.
a) Dibujar el diagrama binario indicando zonas y posibles compuestos formados
b) Determine los gramos de sólido que cristalizan cuando 100 moles de fundido con XCa = 0,64 se
enfrían hasta 800°C. Qué sólido se separa?
(PACa = 40 PAMg = 24)

15.- Con la información mostrada en el diagrama de fases ternario


a) Indique las fases existentes en cada zona del diagrama
b) Describa el proceso de evaporación de la disolución A
c) Cuántos gramos de Li2SO4 pueden agregarse como máximo a 100
gramos de disolución A de modo que por evaporación precipite
primero el (NH4)2SO4?
d) Explique porqué por evaporación de una disolución diluida de la
sal doble Li2SO4 (NH4)2SO4 no puede obtenerse un sistema que
consiste en una fase sólida formada por la sal doble pura en
equilibrio con la disolución líquida saturada.

16.- Se da la siguiente información para el sistema ternario: H2O,


AgNO3 y KNO3

Solución (% en peso) Sólido


a.- 20% AgNO3; 0% KNO3 AgNO3
b.- 40% H2O; 30% KNO3 AgNO3 KNO3
c.- 50% H2O 20% AgNO3 AgNO3 KNO3
d.- 50% H2O 0% AgNO3 KNO3

a.- Dibujar el diagrama ternario


b.-Indicar las fases existentes en cada zona
c.-Si se evaporan isotérmicamente 1000 g de una disolución que contiene 80% en peso de
agua y 16% de KNO3, ¿Cuál es el primer sólido que aparece?
d.-Qué cantidad de AgNO3 se debe agregar para que la sal doble AgNO3 KNO3 sea la
primera que precipite?
e.-Para qué composición de la solución líquida aparece el primer sólido?

17.- Para un sistema isotérmico isobárico H2O-Na2SO4-NaCl a 25°C y 1 atm de presión se


dan los siguientes datos:
Disolución Saturada En equilibrio con las fases sólidas
a.- 80% H2O; 0% Na2SO4 NaCl
b.- 85% H2O; 0% NaCl Na2SO4 10H2O
c.- 75% H2O; 10% Na2SO4 NaCl + Na2SO4
d.- 75% H2O: 15% Na2SO4 Na2SO4 + Na2SO4 10H2O

a) Dibuje un diagrama de fases consistente con los datos anteriores


b) Señale en el diagrama de fases todas las regiones de fase.
c) Describa la secuencia de sucesos que ocurren al evaporarse una disolución que contiene 5%
NaCl; 5% Na2SO4 y 90% H2O.

18.- Con los datos para el sistema A, B, y H2O a 40°C y 1 atm de presión que se muestran
Disolución Saturada En equilibrio con la fase sólida
a.- 35% A; 0% B A
b.- 0% A; 30% B B
c.- 25% A; 15% B A + ABC
d.- 5% A; 28% B B + BAC

Las composiciones en % en peso indicadas se refieren a disoluciones saturadas con respecto a las
fases sólidas dadas.
a) Dibuje el diagrama de fases y marque todas las regiones de fase
b) Si se evapora una disolución que contiene 10% A y 10% de B .... ¿qué sólido aparecerá primero
y cuál es la composición de la última disolución que existe antes de que el sistema se haga
completamente sólido?

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