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Depto.

Físico-Química
Facultad de Ciencias Químicas
Universidad de Concepción
Concepción, Chile

Trabajo Práctico Numero 1
Diagrama de Fases Sólido-Liquido de un Sistema Binario.

Nombre: Ernesto Ugarte V.
Colaborador: Jerónimo Ferrer D.
Grupo Número: 1
Fecha del Trabajo Practico:
23/04/10
Profesor: Antonio Buljan

Observando los cambios de pendiente en las curvas.75 mol kJ .Calor de fusión de la naftaleno ΔHN: 26 . y realizando los respectivos cálculos y suposiciones se obtuvieron los siguientes resultados: . Durante la actividad los distintos grupos fundieron una mezcla con una determinada composición de naftaleno (N) y difenilamina (D). que implican la aparición (o desaparición) de fases.Temperatura Eutéctica: 32. Resumen.Composición Eutéctica: 32. En el trabajo práctico número 1 se buscó determinar el diagrama de fases de una mezcla condensada de naftaleno-difenilamina por análisis térmico (obteniendo así la temperatura y composición eutéctica) y calcular los calores de fusión de los componentes puros. y posteriormente graficaron la curva de enfriamiento de la mezcla (temperatura vs. tiempo).85 mol .17 °C. . se determinaron las temperaturas de cambio de las soluciones.06 % molar de Naftaleno kJ .Calor de fusión de la difenilamina ΔHD: 13 .

Terminado este lapso de tiempo la mezcla había solidificado completamente. cada 15 segundos.Mezcla acetona: éter 1:1 .Dos vasos de 500 mL . en una balanza digital. Además se tapó el tubo de ensayo (que contenía la solución fundida) con un tapón perforado. que se introdujo dentro de un tubo de ensayo exterior y luego ambos en un vaso de precipitado que contenía agua. Cada grupo debió observar el enfriamiento de dos soluciones con concentraciones distintas. Se comenzó a preparar la segunda solución. Método Experimental: Materiales: Instrumentos: .Trípode . y se comenzó a controlar la temperatura de enfriamiento con un termómetro.Soporte universal .Agitador anular de alambre .7% de difenilamina. Transcurridos algunos minutos se alcanzo la fusión completa de los cristales sólidos que poco a poco fueron diluyéndose bajo el calor. Esta se preparo de la siguiente forma: Se masaron aproximadamente 5 gramos de naftaleno y nada de difenilamina. por motivos de tiempo y para obtener más observaciones experimentales sobre una muestra con la misma composición. Una vez que se tenía una solución liquida.3 en masa de naftaleno y un 16. El sistema mezcla-tubo de ensayo-tubo de ensayo exterior. todo con ayuda de unas pinzas de madera. se extrajo del agua caliente con la pinzas y se introdujo dentro de otro vaso de precipitado con agua fría donde se sostuvo con ayuda de un soporte universal y pinzas. durante 15 minutos.Hielo .Tapón perforado .Pinzas de madera . se observó la presencia líquido en las paredes de los vasos de vidrio. Parte Experimental. se dio inicio al cronometro y se fueron anotando las temperaturas observadas en el termómetro en un tabla de datos.Termómetro (0-100°C) . por el fenómeno de condensación de vapor en los materiales.Agua Procedimiento: El trabajo comenzó con la medición de los datos ambientales y la posterior preparación de las mezclas. que contenía aproximadamente un %83. Todo el sistema se puso sobre una rejilla encima de un trípode para comenzar la fundición bajo la acción de la llama de un mechero de Bunsen.Difenilamina . primero se analizó el naftaleno puro. que permitía insertar el termómetro y además un agitador anular de alambre.Tubo de ensayo exterior .Vasija para los desechos Reactivos: .Dos tubos de ensayo . A medida que aumentaba la temperatura de las soluciones. que fue encendida con un fósforo. Para el caso del grupo 1.Cronometro . se le . Pocos segundos después de introducido el sistema en el agua fría. insertándolo en el vaso que se encontraba sobre el trípode. El Naftaleno se encontraba en estado sólido a la temperatura ambiente. depositamos en un tubo de ensayo.Mechero de Bunsen . Para ello se extrajo el sistema mezcla-tubo de ensayo-tubo de ensayo exterior del vaso con agua fría y se fundió nuevamente.Naftaleno .Rejilla .Fósforos .

8351 4.8 285 78. Culminada la toma de datos se fundió la mezcla nuevamente y se introdujo la solución en la vasija para desechos.4 150 78.5 seg 0.8 750 29.2 255 78.8 720 30. al introducir la mezcla condensada en el vaso con agua helada.8 585 37.2 660 33.8 690 32 105 79.05ºC 0.4 30 83.8 855 25.2 405 60.6 600 36.8 345 75 645 34 60 80.6 840 26.8 390 62.8 570 38.8 135 79 435 54 735 30.5 Temperatura ± Tiempo (s) ± Temperatura ± 0.4 15 86.6 600 36.0001 Masa de naftaleno (gr. Masa de difenilamina (gr.8 375 68 675 32.67 gramos de naftaleno (sólido) y se volvió a calentar la mezcla para fundir todas las sales.6 780 28.0009 Muestra 2 0.1657 Así se obtuvo una muestra 1 y 2 con porcentaje en peso de naftaleno de un 100% y 83.8 45 82.4 810 27. Tabla de datos №3: Obtención de temperaturas para Naftaleno puro Tiempo (s) ± Temperatura ± Tiempo (s) ± 0.8 300 78.8 165 78.05ºC seg 0.2 315 78.01 mmHg * La incertidumbre de esta temperatura es distinta a la de las temperaturas de las soluciones.2 705 31.2 630 34.4 765 29.2 180 78. Muestra 1 0 5.) ±0.5 seg 0. Terminado esto se procedió igual que en la primera muestra para tomar datos de la disminución de la temperatura.2 480 46.2 615 35.8 240 78.4 465 49.8 330 76.8 555 39.4 870 24.) ±0. ya que se usaron termómetros con diferentes escalas para la obtención de datos.8 525 43 825 26.introdujeron aproximadamente 0.4 900 23 .2 75 79. gr.8 795 28 210 78 510 44.4 120 79. Datos Experimentales: Tabla de datos №1: Condiciones ambientales.8 450 51.6 360 72. Luego se lavaron los tubos de ensayo con una mezcla de acetona y éter en proporción 1:1 que también fueron eliminados en la vasija.4 270 78. Temperatura ambiental (Tamb) 20±0.2 885 23.8 540 40.8 195 78 495 45.6±0. Al masar las sales para preparar las dos muestras se obtuvieron los siguientes datos: Tabla de datos №2: Masa de las muestras.6 90 79.3% respectivamente.4 225 78.05ºC 0 88 300 78.5ºC Presión atmosférica (Patm) 760.6 420 56.0001 gr.

html (2) Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://cameochemicals.001 gr.6 435 54 735 32.1657 gr.2 660 36.2 495 48.6 255 69.6 90 71.4 390 59 690 34.8 465 51 765 31.0ºC Cal . Tabla de datos №4: Obtención de temperaturas para mezcla 83.8 810 29.2 gr .2 75 72.3% en masa de B (4.8 105 72 405 57.html (4) Resultados.6 750 32.2 630 38 45 78. ± 0.osha. Peso molecular de la difenilamina (PMD) (1): 169 .5 Temperatura ± Tiempo (s) ± Temperatura ± Tiempo (s) ± Temperatura ± seg 0.6 gr (1) Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://www.8 420 55.pdf (3) Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://www.org/wiki/Naftalina Magnitudes calculadas: Tabla de Datos Nº5: Resumen de resultados.gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.2 555 43 855 28.4 615 39 30 82.4 135 71.6 780 31 195 70.4 720 33.6 600 40 900 27. ± 0. de B + 0.001 gr.25ºC Cal .6 675 35.05ºC 0.2 60 75. Temperatura de solidificación del Naftaleno(3): 78.4 585 41 885 28 300 67. Peso molecular del Naftaleno (PMN) (3): 128 .2 °C .4 825 29 240 69.2 480 49.8 315 66.6 540 44.2 795 30.6 360 62.24 gr .gov/dts/sltc/methods/organic/org022/org022.2 120 71.6 180 70.6 600 40 15 86. . Temperatura de solidificación de la Difenilamina(1): 52.gov/chris/DAM.8 300 67.mol .2 285 68.2 210 70 510 46.6 225 70 525 45.2 375 60. Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://es.5 seg 0.9 °C .2 165 70.8351gr.6 330 65.23 gr gr . Temperatura de fusión de la difenilamina (1): 52.6 345 64 645 37.6 Datos Bibliográficos: gr .2 840 28.osha.4 270 69 570 42 870 28.noaa. de A) Tiempo (s) ± 0. Temperatura de fusión del Naftaleno (3): 80. Calor de fusión de la Naftaleno (4): 35 .05ºC 0 87.4 705 34.2 450 52.8 150 71.5 seg 0.05ºC 0.mol .wikipedia. Calor de fusión de la difenilamina (2): 25 .

06 % molar de Naftaleno Temperatura 32.5ºC Patm=760±0. Información del Eutéctico Composición 32.84 Difenilamina 13.5ºC Patm=760±0.01 Gráficos: En base a los datos obtenidos por nosotros (grupo 1) en la Tabla de datos Nº3 y Tabla de datos Nº4.85 39.2: Curva de Enfriamiento para la mezcla condensada Naftaleno Difenilamina Mezcla al 83.1: Curva de Enfriamiento Para el Naftaleno Tamb =20±0. Composición de la XN Tcambio ± 0. se tienen las siguientes curvas de enfriamiento: Gráfico 1.01 mmHg 105 Temperatura (ºC) 90 75 60 45 30 15 0 0 90 180 270 360 450 540 630 720 810 900 Tiempo (s) Gráfico 1.1 (°C) Teutéctica .3% masa de Naftaleno 105 Tamb =20±0.17 °C Calores de fusión (kJ/mol) Error relativo (%) Naftaleno 26.01 mmHg Temperatura (ºC) 90 75 60 45 30 15 0 0 90 180 270 360 450 540 630 720 810 900 Tiempo (s) Tabla de Datos Nº6: Temperaturas de cambio y eutéctica.75 23.

4 0.8 33.07 30.8 1 Fraccion Molar de B Del diagrama de fases se puede obtener el Xe y la Te.607 80 y = -64.1 (°C) 100 100 78.184Ln(x) + 75.3 86.5 83.7 72. ya que se pueden trazar las líneas de tendencia (mostradas en el gráfico anterior).2 31. Se presentan las ecuaciones correspondientes a las temperaturas de ascenso y descenso mediante las cuales se obtiene la temperatura y composición del eutéctico.9812 60 40 20 0 0 0.6 0.6465143 32 32 16.89484713 51 31.8 30.59204661 61 31 50 56. .65257726 41 32 25.2 0 0 52.692 R2 = 0. Mezcla % en masa Naftaleno ±0.23 39.008x + 52.5 Diagrama de Fases para el sistema condensado Naftaleno-Dimetilamina 100 Temperatura (ºC) y = 38.02854828 40.81764012 70.78 21.2 0.2 31.8 31.9821 R2 = 0.6 66.

008x + 52.607 Curva de Difenilamina: y = – 64.692 Ejemplos de Cálculo: Rotulación del gráfico mediante la Regla de las Fases de Gibbs: .184Ln(x) + 75.Curva de Naftaleno: y = 38.

Se mi considera una línea de tendencia recta (la punteada en el gráfico) que pasa por el punto eutéctico. que es una ecuación con forma ∆H i ∆H i ∆H i R ⋅ T 2i lineal y=mx+n.3206 en la ecuación logarítmic a se obtiene y (0. se tiene: R ⋅ T 2i T = Ti + ⋅ ln xi . .692 . donde la pendiente mi= (de donde ∆H i R ⋅ T 2i R ⋅ T 2i despejando ∆H i se obtiene ∆ H i = ) y la constante n= Ti − .607 . Igualando la variable “y” se obtiene la composición eutéctica e igualando “x” se obtiene la temperatura: y = 38 . C el número de componentes y P el número de fases presentes. donde F es el número de grados de libertad del sistema.3206 ) = 32 . Determinación de la temperatura y la composición eutéctica: Las temperaturas y composiciones del eutéctico se obtienen intersectando las líneas de tendencia graficadas por la hoja de cálculo (Gráfico 3) para las temperaturas de cambio. Cálculo de los calores de fusión de los componentes puros: Para el equilibrio entre el compuesto i en disolución e i sólido puro. por lo que P=1 y se tienen 2 grados de libertad. y = −64 . graficando en calculador a la ecuación se obtiene que x = 0.170 °C y la composición es 32.170 Luego la Temperatura eutéctica es 32. Desarrollando ln xi en serie de Taylor: ∆H i R ⋅ T 2i  (1 − xi ) 2  T = Ti − ⋅ (1 − xi ) + + .El diagrama se rotulo en base a la Regla de las Fases de Gibbs: F=C-P+2. . Así por ejemplo para el caso donde hay Naftaleno (l)+ Difenilamina (l).3206 Re emplazando x = 0. Despejando la ecuación para T. que concuerdan con la intersección observada en el gráfico 3. Luego F=3-P.008 ⋅ x +52 . y además se sabe que hay sólo dos componentes. despreciando los términos elevados a ∆H i  2  potencias en la serie: R ⋅ T 2i R ⋅ T 2i R ⋅ T 2i T = Ti − ⋅ (1 − xi ) = Ti − + ⋅ xi . donde ΔHi es el calor molar de fusión de i. para cada componente se obtendrá la pendiente limite.607 = −64 . Ti es la  Ti T  temperatura de solidificación de i puro y T la temperatura inicial de solidificación de una solución de fracción molar xi. Como la presión es fija F=C-P+1. la cual reemplazándose en R ⋅ T 2i ∆H i = dará los valores de los calores de fusión de los componentes puros. mi ∆H i Derivando las ecuaciones de las líneas de tendencia con respecto a la composición x.06 % moles de Naftaleno.008 ⋅ x +52 . se utilizan las fórmulas del descenso crioscópico. . para y=T. considerando la solución como ideal: 1 1 R ⋅ ln xi = ∆H i ⋅  −  . ya que representa mejor la pendiente límite. se tiene una sola fase (liquida).692 igualando y : 38.184 Ln ( x ) + 75 .. x= xi.184 Ln ( x ) + 75 ..

∆HD = = ⋅ 100 = 23.15) K=351.2 | E r .86 | ∆H N − ∆H NT | | 26. y = −64.184 Ln ( x) + 75.01% ∆H DT 17. Más allá de esto.4 K y TN= (78+273. pudimos ser testigos de la fusión de las sales y su . donde Ea = X exp − X v Xv | ∆H D − ∆H DT | | 13. Cálculo de los errores relativos: Cal kJ Se observa en los datos bibliográficos que ΔHDTeorico = 25 .85 mN mol ⋅ K ( 38.314 ⋅10 −3 y para mi mol ⋅ K las temperaturas de solidificación de Naftaleno y Difenilamina: TD = (52.314 ⋅10 − 3 ⋅ (351.15) K=325.86 mol Cal kJ y ΔHNTeorico= 35 .692  → = −64.008) K mol R ⋅T 2 N kJ 1 kJ ∆H N = = 8.85 − 19.008 = m D ∂x x ∂x Reemplazando mN y mD (para una composición x=1 en el caso de los compuestos R ⋅ T 2i kJ puros) en la ecuación ∆ H i = se obtiene (Para R = 8.84% ∆H NT 19. ∂ ∂y 38.75 mD mol ⋅ K ( − 64. Durante el trabajo práctico se llevo a cabo satisfactoriamente la método del análisis térmico.25+273.86 | E r .6 gr = 19 .15 K): R ⋅T 2 D kJ 1 kJ ∆H D = − = −8.314 ⋅10 − 3 ⋅ (325.184) K mol .15K ) 2 ⋅ = 26. ∆HN = = ⋅ 100 = 39. para obtener el diagrama de fases del sistema condensado naftaleno- difenilamina.008 ⋅ x + 52.4 K ) 2 ⋅ = 13.184 ∂ ∂y y = 38.2 Discusión y análisis de resultados.607  → = = m N .2 .23 gr = 17 . mol Ea Los errores relativos: Er = 100 ⋅ .75 − 17.

Como la temperatura ambiente se acerca mucho a la temperatura de aparición de la segunda fase. Este proceso lleva consigo la liberación de calor lo que tiende a aumentar la temperatura de la muestra y a hacer más lento el enfriamiento. la fase liquida en ninguno de los casos desaparece por completa. vapor de agua o vapor de las mismas sales. se obtuvo para el naftaleno. que se deben a la aparición de fases sólidas desde una fase liquida. aun que también se puede deber a una confusión humana al masar los reactivos o una falla en la balanza. Se puede observar en el diagrama de fases que claramente hay una discrepancia en la temperatura eutéctica. la temperatura varía rápidamente y se puede fácilmente cometer un error en la toma de datos. pero produce un error relativo no despreciable del 23. ya sea oxigeno. pero lógicamente contienen errores. sin embargo como no existe dato bibliográfico no se puede comparar. Vigésimo sexta edición. hasta que se llega a la temperatura de solidificación. Al observar las temperaturas de enfriamiento se atestiguo como en ciertos intervalos esta varia rápidamente y en otros no tanto. Al aparecer la primera fase solida se tienen dos fases en equilibrio (F=1) y por lo tanto hay un equilibrio monovariante. los que también pueden producir leves alteraciones en la toma de datos o los cálculos. nitrógeno. que pudieron haber fluctuado levemente.Tabla con factores de corrección para distintas mediciones presión. que debería ser un poco más baja. una toma de datos errónea que conduce a cambios de pendiente de las curvas en puntos equivocados. Otro factor de error es que siempre se considera el análisis de la fase condensada. sin embargo. Esto pudo causar la incoherencia de los datos obtenidos por mi grupo. donde esta se mantiene constante. Maron. se infiere que esta difícilmente desciende y se mantienen las 3 fases en equilibrio. sin embargo esta última es improbable. La observación de las temperaturas se podría considerar bastante inexacta. El método experimental realizado fue bastante correcto. como se puede observar. .84%. Al aparecer la segunda fase sólida (F=0). podrían haber causado fallas en la precisión de la toma de datos variables incontrolables como la presión atmosférica o la temperatura ambiental. el equilibrio se vuelve invariante y la temperatura de la solución tiende a mantenerse constante. Samuel & Prutton. las curvas de tendencia son muy buenas e interpretan bien el comportamiento de la disolución.01%. la cual es inferior a 34 °C. hasta que una de las fases desaparece. que es cercano. además de dar una buena aproximación para la composición y temperatura eutéctica (aun que no se tiene un valor exacto de estos). por lo que consecuentemente se observa la disminución en la pendiente en las curvas. un error relativo de 39.Fundamentos de fisicoquímica. Carl. Pagina 355. Limusa. para así coincidir con la temperatura promedio de interrupción de todas las muestras. México. el eutéctico. 1999. a diferentes . Referencias. Los cálculos de los calores de fusión de los componentes puros son bastante exactos.posterior enfriamiento. Para la difenilamina se obtuvo un valor aproximadamente 4 kJ/mol menor que el dato bibliográfico. En cuanto a los calores de fusión. El diagrama bosquejado con los datos obtenidos se asemeja mucho al diagrama de eutéctico simple. En el análisis de las curvas de enfriamiento se demostró la existencia de cambios de pendiente los trazos. . El error en el valor del calor de fusión para el naftaleno se pudo deber principalmente a que la pendiente limite obtenida no es la que representa mejor los datos. pero evidentemente hay gases en equilibrio con la solución.

gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://es.html (en el Inciso 1.wikipedia.Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://cameochemicals.gov/chris/DAM.osha.1.html (en el inciso 1.gov/dts/sltc/methods/organic/org022/org022.1.noaa.temperaturas.Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://www. .org/wiki/Naftalina .4 “Propiedades Físicas”) . ubicada en el laboratorio.osha.5 “Propiedades Físicas”) .Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://www.pdf .