Conceptualización básica del equilibrio

Es aquel estado en que todas las fuerzas de sentido contrario están niveladas.
En un estado de equilibrio no hay potenciales desbalanceadas o fuerzas
impulsoras y este no experimenta cambios cuando es aislado de sus
alrededores.

Hay muchos tipos de equilibrio y deben cumplir con algunas condiciones

Ejemplo:

Equilibrio térmico: si tiene la misma temperatura en todo el sistema, es decir el

sistema no implica diferencias de temperatura que es la fuerza impulsora para el
flujo de calor.

También hay otros ejemplos como el:

Equilibrio mecánico

Equilibrio de fases

Equilibrio químico

Espontaneidad y equilibrio

Propiedades empiezan a cambiar hasta alcanzar nuevamente el equilibrio.

Para todo proceso espontaneo lleva al Sistema a configuración molecular más

probables o aleatorias.

Siendo S  Medida de la aleatoriedad del sistema.

Criterios generales de equilibrio

En un sistema tal pueden seguir ocurriendo transformaciones espontaneas

mientras la energía libre del sistema no alcance un valor mínimo. El sistema en
equilibrio tiene para la energía libre un valor mínimo. Se utilizaran más los que
tienen que ver con dG o ∆𝐺 simplemente porque la mayoría de las reacciones
químicas y las transformaciones de fase se verifican con las condiciones de
temperatura y presión cttes. Si podemos calcular la variación de la energía libre
para una transformación de signo de ∆𝐺 nos indica si la transformación puede
ocurrir o no en dirección en que imaginemos.
Funciones energía - Cambios energéticos asociados a cambios de Estado de
Equilibrio U, H, A, G

Funciones de energía y su relación con los cambios energéticos y el trabajo

realizado

La energía interna se relaciona a otras propiedades del sistema por la Ec.

combinada de la 1ª y 2ª Ley de la Termodinámica:

dU  TdS  PdV   i dni

Están relacionadas al trabajo de un sistema bajo ciertas condiciones

• Adiabático, cerrado δW = -dU

• Isotermico, cerrado, reversible δW = -dA

• Adiabático, abierto, régimen permanente δW = -dH

• Isotermico, abierto, régimen permanente, reversible δW = -dG

Variación de las funciones de energía como condición de equilibrio

De tal forma como U = U(T,V) y H = H(T,P), la energía libre de Gibbs G es función

de T y P, G = G(T,P). El diferencial total de G es:
dG(T,p) = (G/T)pdT + (G/p)Tdp
diferenciando la definición de energía libre de Gibbs:

G = U + pV – TS
dG = dU + pdV + Vdp –TdS – SdT
y dU = TdS- pdV , entonces
dG = TdS – pdV + pdV + Vdp –TdS – SdT
dG = – SdT + Vdp
A partir de esta ecuación se ve que las variables independientes para G son P y
T
Existe paralelismo entre propiedades molares parciales y propiedades molares
específicas.

Cualquier relación entre propiedades específicas puede escribirse en términos

de propiedades molares parciales.