FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
“síntesis de
Dibenzalacetona”
INFORME DE LABORATORIO N° 6
PROFESORA: RUÍZ CANDY
CURSO: QUÍMICA ORGANICA II
ALUMNA:
Carrillo de la cruz, Erminia
FECHA REALIZADA :9/11/2019
FECHA DE ENTREGA :16/11/2019
2019
RESUMEN
En esta práctica el objetivo general fue ; sintetizar la dibenzalacetona por reacción de
Claisen-Schmidt; la síntesis de la dibenzalacetona; disolviendo 2,5g de NaOH en 25 mL
de agua luego 20 mL de etanol, se homogenizo y se procedió a verter 2.5 mL del
benzaldehído y 0.9 mL de la acetona, la mezcla se puso al agitador magnético por 22
minutos, se filtró, posteriormente se recristalizó en caliente con acetato de etilo; se secó
en la estufa por 2 horas con una temperatura de 55c°obteniendo así 0.99 g netos de la
síntesis y un porcentaje de rendimiento de 34.64%; de dibenzalacetona, con un punto de
fusión de 110-114ºC. por último, se tomó la espectroscopia infrarroja(IR).
INTRUDUCCION
La condensación aldólica es una de las reacciones más conocidas de formación de
enlaces C-C. La condición para que se produzca es que el compuesto de partida (un
aldehído o una cetona) posea átomos de Hidrógeno unidos al carbono en position α
respecto al grupo carbonilo. Estos átomos de hidrógeno presentan un marcado carácter
ácido y, por lo tanto, son capaces de reaccionar con una base para dar un carbanión
nucleófilo (un anión enolato), que ataca a su vez al grupo carbonilo de otra molécula con
formación de un compuesto β- hidroxicarbonílico o “aldol” (condensación aldólica simple).
Los aldoles son, generalmente, poco estables ya que tienden a perder una molécula de
agua por lo que, a menudo, el producto que se aísla al final de la reacción es un
compuesto carbonílico α, β-insaturado.
Por otra parte, los compuestos carbonílicos que no poseen átomos de hidrógeno en
posición α como, por ejemplo, el benzaldehido, no pueden formar enolatos en presencia
de bases. Sin embargo, estos compuestos pueden
ser atacados por un enolato procedente de otro compuesto carbonílico que tenga átomos
de hidrógeno en α (por ejemplo, acetona) y originar a un producto de condensación
aldólica cruzada. En la práctica se realizó la reacción de Claisen-Schmidt. Es un tipo de
condensación aldólica, consistente en la síntesis de cetonas α, β-insaturadas por
condensación de un aldehído aromático con una cetona.
PARTES EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
En un matraz (A) se agregó 2.5 g de hidróxido de sodio(NaOH) ,25 ml de agua
(H2O) para disolver el hidróxido de sodio; después de que se disolvió el NaOH se
vertió 20 ml de etanol y se homogenizó.
figura1: matraz(A)
En otro matraz (B) se vertió 0.9 ml acetona y 2.4ml de benzaldehído.
Figura 2 :matraz (B)
Se ajito por
30minutos
Se vertió del matraz (B) al matraz (A) se puse al agitador magnético por 30
minutos hasta que se forme el precipitado amarillo
Figura 3 Figura 4
Una vez que se homogenizo la mezcla después de los 30 minutos se filtró por
gravedad
Se trasfirió el filtrado a
otro matraz para la
recristalización
Figura 5: figura6:
Para recristalizar el residuo obtenido se disolvió en acetato de etilo y luego se
volvió a filtrar, este proceso se realizó en caliente.
Se filtro
Figura7: figura8:
Después de filtrar se llevó a secar a la estufa por 2 horas a una temperatura de 55
C° se obtuvo el producto dibenzalocetona.
Se obtuvo cristales
como se puede
observa
Figura 9: figura10:
se sacó el punto de fusión
p.f: 110-114 c°
RESULTADOS
PROPIEDADES BENZALDEHÍDO ACETON Hidroxido Etano DIBENZALACETONA
A de sodio l
Masa molar 106 58 40 234.29
(g/mol)
Densidad 1.04 0.79 1.11
(g/mL)
Punto de -26 -94.9 110-114
Fusión (ºC)
Masa (g) 2.6g 0.711g ---
Volumen (mL) 2.5mL 0.9mL 20ml 0.26mL
Moles (mol) 0.0245 mol 0.0122mol 0.0027 mol
Cantidad de 2,6g 0.711g 2.5g 0.99 g
sustancia(g)
2C7H6O + C3H6O → C17H14O + 2H2O
Gramos y moles del Benzaldehído
1.04 g
2.5 ml Benz × =2.6 g Benz
1 mL
1 mol
2.6 g Benz × =0.0245 mol Ben
106 g
Gramos y moles de la Acetona
0.79 g
0.9 ml Act × =0.711 g Act
1 mL
1 mol
0.711 g Act × =0.0122mol Act
58 g
LA ACETONA ES EL REACTIVO LIMITANTE
Moles y Gramos de Dibenzalocetona
1 mol dibenz
0.0122 mol Act × =0.0122 mol diben
1 mol Act
234.29
0.0122 mol dibenz × =2.8583 g dibenz
1 mol dibenzt
Valor teóricos de Dibenzalocetona
dibenz ( obtenido )=0.99g
0.99 gdibenz
% de rendimiento= 2.8583 dibenz × 100 %=34.64 %
Punto de Fusión:
⌊ 114−110 ⌋
x 100 %=3.5 %
114
MECANISMO DE REACCION
Una condensación aldolica se da a la forma enolica que puede adoptar un aldehído o una
cetona, estos compuestos pierden fácilmente un protón en presencia de una base y el ion
que se forma es estabilizado por resonancia; este puede atacar entonces al carbono del
grupo carbonilo de una segunda molécula; es decir, por ejemplo:
FIGURA 1
Es importante destacar que la acción del hidroxilo (-OH) es como catalizador; además hay
tres factores a considerar: la polarización del carbonilo, enolización y estabilidad de los
compuestos carbonilicos α, β-insaturados. La enolización es el fenómeno por el cual es
posible la reacción, pues permite la posibilidad de un ataque nucleófilo, este fenómeno se
entiende como sigue.
FIGURA 2
La función del enolato como nucleófilo es por parte del carbono α, por la resonancia,
también puede estar unido al carbono carbonilico por medio de un doble enlace:
FIGURA 3
Por un lado, la posibilidad de que se forme el ion enolato se le atribuye a la acidez de los
hidrógenos α (hidrógenos unidos a carbonos α) y tanto aldehídos como cetonas los
pueden presentar, en el caso de la figura No 3, la acetona presenta dos carbonos α y por
lo tanto seis hidrógenos α:
Acetona - Figura 4
Y debido a que cada grupo metilo (CH3) es equivalente también lo es la acidez de los
hidrógenos α, independientemente de en qué carbono α se ubique. Este fenómeno se da
a que el grupo carbonilo (C=O) es polar (Véase Figura No 4) ya que el oxígeno es más
electronegativo que el carbono y atrae los electrones del doble enlace, especialmente los
del enlace π; haciendo de los compuestos carbonilicos bastante reactivos.
El aldehído también puede mostrar esta característica de hidrógenos ácidos por las
mismas razones que en las cetonas, y por lo tanto pueden llevar a cabo, homólogamente
a las cetonas, un proceso de enolización; pero a diferencia de las cetonas, el carbono
carbonilicos en los aldehídos no están acompañados de dos carbonos α como ocurre en
las cetonas, debido a la estructura:
Etanal – Figura 5
Es de tomar en cuenta esta diferencia debido a que los grupos metilo estabilizan la carga
parcial positiva en el carbono carbonilico, lo que quiere decir que una cetona tiene mayor
estabilidad al lograr un enolato que un aldehído, no obstante, una auto-condensación
(Véase: Figura No 1) es más factible para un aldehído que para una cetona debido al
impedimento estérico que puede presentar la cetona a la hora del ataque nucleófilo,
además, en la práctica, para llevar a cabo este proceso de auto-condensación de cetonas
se necesitan de temperaturas muy altas y equipos especiales.
Por otro lado, la enolización solo es posible si la cetona o el aldehído tiene hidrógenos α;
los siguientes son ejemplo de compuestos sin carbonos α, y por lo tanto imposibilitados
para formar enolatos como se muestra en la figura 2:
Compuestos que no pueden formar enolatos
Figura 6
Antes de considerar el mecanismo de la condensación aldolica para la síntesis de
dibenzalocetona, es de considerar porque se forma el enolato y no una adición
Nucleofilico hacia el carbono carbonilico.
Esta consideración nace a partir de los reactivos empleados durante la síntesis, los cuales
son: Benzaldehído y acetona como especies reactantes principales, hidróxido de sodio
(NaOH) y etanol (CH3CH2OH) como el medio o solvente en donde tiene lugar la síntesis. Y
debido a que el grupo hidroxilo (-OH) es un buen nucleófilo, ello sugiere que de darse una
adición nucleofilica pudiese suceder lo siguiente2:
Adición Nucleofilica – Figura 7
En donde “Nu” es el nucleofilo, es decir, el OH, lo cual es un caso particular de adición
nucleofilica, más precisamente la adición de un alcohol:
Adición de Alcoholes en Cetonas y Aldehídos
Figura No 8
En este caso, la mayoría de estos compuestos no poseen la estabilidad suficiente para
ser aislados, entonces la reacción continua con otra molécula de alcohol:
Figura No 9
Como se puede apreciar, de darse una adición nucleofilica entre el solvente y los
reactivos principales, sería imposible la formación de alguna especie de enolato y por lo
tanto la síntesis fracasaría o en el mejor de los casos se llevaría a cabo con un porcentaje
de rendimiento demasiado bajo; sin embargo, la posibilidad de que esto suceda depende
del orden en que se agreguen los reactivos al tubo de ensayo; en otras palabras, el
control de la reacción para obtener el producto deseado se hace a partir del orden
cronológico en que se forman las especies reactantes y su concentración, lo que se
demuestra a continuación con el mecanismo de la síntesis de Dibenzalacetona y su
explicación.
Durante la presente práctica se realizó la síntesis de Dibenzalacetona mediante una
condensación aldolica entre el Benzaldehído y la Acetona:
Benzalacetona por Condensación Aldolica
Figura No 10
La ecuación general, como su nombre lo indica, no especifica como sucede la producción
de Dibenzalacetona, por lo tanto, se explicará paso a paso lo metodología aplicada par su
producción en donde se desarrollarán las razones de por las cuales su producción es
posible.
Como se puede observar en la figura No 10, es necesario de dos moléculas de
Benzaldehído para formar una sola molécula de Dibenzalacetona; por lo tanto, la
explicación de su formación se dará en dos etapas; la primera etapa con la reacción entre
una molécula de acetona y una molécula de benzaldehído y la segunda etapa con la
reacción entre el producto de la primera etapa y su reacción con la segunda molécula de
benzaldehído.
La primera etapa contiene el principio crucial de la reacción, que se explicó al principio del
informe; y se trata de la formación del enolato. Al tener en cuenta los dos reactivos de la
etapa uno, y según la figura No 6 y su posterior explicación; es fácil deducir que solo la
Acetona puede formar un enolato gracias a la presencia de carbonos α (Véase Figura No
3). Por lo tanto, una vez formado el enolato, la reacción obedece al siguiente mecanismo:
Primera Etapa - Figura No 1
Como se puede observar, el producto formado en esta primera etapa conserva aún un
carbono α con sus correspondientes hidrógenos α, los cuales conservan sus
características acidas que permiten la formación de un segundo enolato, es decir:
Primera Etapa: Formación del segundo enolato
Figura No 12
Lo cual obedece de forma análoga al comportamiento de la acetona frente al medio
básico (Véase Figura No 3), con lo cual se obtiene el producto de la primera etapa para la
formación de Dibenzalacetona.
Como se mencionó con anterioridad, la segunda etapa consiste en la reacción del
producto obtenido en la Figura No 12 y una segunda molécula de Benzaldehído; es decir:
Segunda Etapa – Figura No 1
ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO (IR)
Tipos de compuestos posición de la absorción
Aldehído, RCHO 1720-1740 cm-1 5.75-5.80µm
Cetona, RCOR 1705-1750 cm-1 5.70-5.87µm
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm-1 y 1450 cm-1 y
son características del anillo aromático.
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1715 cm-1. La conjugación
mueve la absorción a la derecha.
=C-H La absorción por alargamiento es a la izquierda de 3000 cm-1
Espectro Infrarrojo de Dibenzalacetona teórico
Espectro Infrarrojo de Dibenzalacetona experimental (obtenido)
DISCUSIONES
En la región de grupos funcionales (de 4000 a 1400cm-1) se puede observar dos
picos leves en los alrededores de 3052 cm-1, corresponde a las vibraciones de
estiramiento de los enlaces, C-H.
Una banda más pronunciada a los 1640 cm-1, la cual indica el grupo carbonilo
C=O, característico de las cetonas y de los alquenos presentes en los anillos ya
que cada uno tiene tres enlaces dobles conjugados en dos anillos de seis
miembros, éstos son ligeramente más estables y por ellos son un poco menos
rígidos y vibran de manera más lenta que los dobles enlaces aislados y los
dobles conjugados.
En la región dactiloscópica ,1400cm-1 a 600cm-1, se encuentra diferendos bandas,
las cuales representan características únicas de la Dibenzalacetona,
correspondiente a las vibraciones de flexión de los enlaces presentes en la
molécula
explicación del porqué no se forman sub-productos, o al menos en una cantidad
muy reducida, se da al orden en que se agregan los reactivos y el solvente
(catalizador) al medio de reacción. Para la presente práctica se empleó el
siguiente orden:
1) NaOH
2) etanol (CH ¿ ¿ 3CH 2 OH )¿
3) Benzaldehído
4) Acetona
solo la acetona pude realizar un proceso de enolización; ya que el benzaldehído
carece de hidrógenos α; lo que significa que dado el caso de que la acetona se
encontrase en un medio básico, esta, al formar su respectivo enolato (Véase
Figura 3) pudiese reaccionar con otra molécula de enolato o hasta con otra
acetona, lo cual provocaría una cadena de reacciones que terminarían por formar
productos totalmente diferentes al enolato necesario para la producción de
Dibenzalacetona; es por ello que se decide agregar de último, en baja
concentración ,esto último conduce que sea más probable que interaccione con
moléculas de Benzaldehído que con sus mismas moléculas, además, el medio
hace que la acetona este bastante diluida incrementando las posibilidades de que
la condensación aldolica se dé como se explica en la primera y segunda etapa.
Otra posibilidad considerada es la adición nucleofilica del alcohol, en este caso el
etanol, al benzaldehído o a la acetona. Se encontró que para este proceso (Véase
Figura 8 y Figura 9) es necesario un medio acido, y en el caso de los nucleofilos
débiles, como es el caso del etanol, es necesario un ácido de Lewis; lo cual, al
revisar los reactivos empleados para la síntesis de Dibenzalacetona se encuentra
que el medio de reacción es alcalino o básico; esto permite de forma indirecta que
el medio no conserve ninguna acidez, de manera que se suprime la presencia de
H+ en el medio, y por lo tanto se evita un posible ataque nucleofilico por parte del
etanol a alguna de las moléculas reactantes principales.
CONCLUSIONES
Verificamos que fue posible realizar una condensación cruzada, a partir de un
aldehído aromático y una cetona alifática, en presencia de una base (NaOH), la
cual atrapa al protón ácido de la acetona, actuando como nucleófilo en el carbono
del aldehído, de esta forma se llevó acabo la reacción de condensación de
Claisen-Schmidt.
Determinamos que estas reacciones son de importancia para la síntesis de
productos comerciales como lo es la dibenzalacetona, la cual se utiliza para la
producción de productos farmacéuticos ya sean medicamentos o cosméticos, por
lo cual es importante conocer este tipo de reacciones.
Se identificó la condensación aldólica cruzada dirigida, pues en esta última se
obtiene un solo producto (dibenzalacetona).
El buen manejo del orden de los reactivos, así como de la preparación del medio
de reacción, se puede considerar como un método para el control de la reacción y
su efectividad el % de rendimiento obtenido fue de 34.61%.
se da la mayor pérdida de producto a los procesos en donde se puedan presentar
errores personales que involucran el uso de los instrumentos de laboratorio, como
por ejemplo la filtración.
BIBBLOGRAFIA
H.D. DURST/G. W. GOKEL
QUÍMICA ORGÁNICA EXPERIMENTAL (página 325-32
Química orgánica séptima edición, L. W [Link]
los cristales de dibenzalacetona en el microscopio
