Está en la página 1de 9

1) Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–

Clapeyron.
3.1 Dibuje el diagrama de fase P-T (no necesariamente a escala) para I2.
Los grados de libertad se definen como:
GL= C + 2 – F
Donde C, es el nú mero de componentes y F el nú mero de fases. En este caso C = 1 pues
se trata de un componente puro.
A-Punto triple
113°C, 0.12atm
B- Punto crítico
512°C, 116atm
C- P. de fusió n
normal 114°C,
1atm
D- P. de ebullició n
normal 184°C,
1atm

a) Líquido puro: es la regió n comprendida entre la línea que une los puntos
A y C y la curva que une los puntos A, D y B.
GL = 3-1 = 2
b) Sólido-líquido: es la línea que une los puntos A y C.
GL = 3-2 = 1
c) Líquido-gas: es la curva que une los puntos A, D y B
GL = 3-2 = 1
d) Sólido: es la regió n entre el eje de la presió n, la curva que une el punto
(0,0) y el punto A y la línea de só lido-líquido.
GL = 3-1 = 2
e) Gas: es la regió n entre el eje de la temperatura, la curva que une el punto
(0,0) y el punto A y la curva líquido-gas.
GL = 3-1 = 2
f) Equilibrio entre las tres fases: es el punto A donde se ubica el punto
triple.
GL = 3-3 = 0
8.1 Las presiones en el límite de coexistencia sólido-líquido del propano vienen
dadas por ecuación empírica

P=−718+ 2.38565T 1,283


Donde P está en bares y T está en kelvin. Dado que T fus = 85.46 K y ΔHfus,m = 3.53
kJmol-1. Calcule el ΔVfus,m a 85.46 K. De igual manera, determine el cambio de
entropía de vaporización, y la energía libre de Gibbs de vaporización. ¿El cambio
de fase del propano es termodinámicamente favorable?
Empleando la ecuació n de Clausius-Clapeyron:
dP ∆ H
=
dT T ∆ V
Se realiza la derivada con respecto a la temperatura de la ecuació n empírica dada,
obteniendo entonces:
∆H
3.06079 T 0.283=
T ∆V
Conociendo la entalpía y la temperatura, es posible despejar el cambio del volumen:

∆H m3
∆V = =0.003833
3.06079 T 1.283 mol

El cambio de entropía de vaporizació n se obtiene a partir de la siguiente ecuació n:


∆H kJ
∆ S= =0.0413
T mol K
Y la energía libre de Gibbs durante un cambio de fase, en este caso vaporizació n es
cero:
∆ G=∆ H−T ∆ S=0
El cambio de fase es termodiná micamente favorable, la entropía incrementa, ∆ S> 0
2) Equilibrio de fases de dos componentes (líquido-vapor, sólido-
líquido).
3.2 En el laboratorio se dispone de una mezcla de metanol-agua, la cual será
separada por una destilación. Para ello se debe construir el diagrama de
equilibrio de fases de dos componentes de temperatura vs composición
(fracción molar del más volátil). Teniendo en cuenta la tabla 1, construir la
gráfica del diagrama de dos componentes metanol-agua.
De la tabla 1, se obtiene qué a presió n atmosférica, las temperaturas de ebullició n del
metanol y del agua son 64.7 y 100 °C respectivamente. Teniendo este rango de
temperaturas y P constante = 760mmHg se obtienen los valores de x, y para la
construcció n del diagrama con las siguientes expresiones: [Smith Van Ness]
P−P¿2
x 1=
P ¿1−P¿2

P¿1 x 1
y 1=
P
Donde,
x 1 → fracción delcomponente liviano en el líquido.

y 1 → fracción del componente liviano en el vapor . ^

P¿1 , P¿2 → Presiones : de saturación de componente liviano ( 1 ) y pesado (2)

Las presiones de saturació n son calculadas con la ecuació n de Antoine, con T en °C y P


en mmHg:
B
A−
¿ T +C
P =10
Con las constantes de Antoine mostradas a continuació n:
Component A B C
e
Metanol 8.0897 1582.2 239.7
7
Agua 8.07131 1730.6 233.426
3
De esta manera se obtienen los datos de x,y y se realiza la grá fica presentada a
continuació n:

Siendo el eje y, la temperatura en °C y el eje x la composició n del metanol en la mezcla.


La línea azul es la línea de líquido y la roja, la línea de vapor.
¿Si se tiene una mezcla de 40 mL de agua y 60 mL de metanol, cual es la
temperatura del destilado, residuo y la mezcla asumiendo un punto
equidistante entre la línea del vapor y líquido?
mL∗1 g
∗1 mol
mL
Mole s agua =40 =2.22 mo l agua
18 g
mL∗0.792 g
∗1mol
mL
Mole s metanol =60 =1.49 mol metanol
32 g
Mole s totales =3.71 moles

x 1 f =40 → fracción molar de metanol en el alimento


El punto rojo, indica la composició n de alimento 0.4, su temperatura aumenta hasta
llegar a 85°C (punto equidistante entre la curva de líquido y la de vapor). En este
punto, se realiza la separació n de las dos fases, siendo el punto azul, el líquido de
fondos (residuo), a 85°C y x1= 0.26. El vapor es condensado en un intercambiador de
calor para lograr el producto destilado con una temperatura de 73°C y una
composició n de metanol de 0.6.
¿si se quiere destilar una mezcla de acetona-etanol a 80 °C, qué composición del
residuo, destilado y composición de la mezcla espero asumiendo un punto
equidistante entre la línea del vapor y líquido? ¿para esta mezcla existe un
azeótropo, cuál sería su ubicación si existe?
De la tabla 1 se puede observar que el punto de ebullició n de la acetona es 56.5°C y del
etanol 78.4 °C. Por lo que una destilació n a 80°C no puede llevarse a cabo pues a esta
temperatura ambos componentes se encuentran en ebullició n. Por lo tanto, la
composició n del destilado será igual a la composició n de entrada, siendo una
separació n ineficiente.
Se podría realizar una destilació n a esta temperatura con un aumento de presió n en el
sistema.
8.2. Si en el laboratorio se prepara una solución eutéctica de 1000 g, ¿en qué
fase se encuentra la solución, cuántos grados de libertad tiene y qué
composición tiene?
En la figura brindada se ubica el punto eutéctico. En este punto se tiene una mezcla de
hielo, solució n líquida y sacarosa só lida. Por lo que los grados de libertad son:
GL = C+1-F = 0, pues C=2 y F=3.
Su concentració n de azú car es de 64°Brix, por lo tanto, se tienen 640 gramos de
azú car y 360 gramos de agua.
¿si la solución anterior se calienta hasta 10 °C y luego se lleva a 90 °Brix de
forma isotérmica, cuánto fue la masa de azúcar agregada, que composición tiene
la mezcla?
Inicialmente se tienen 640g azú car y 360g agua. Al tener 90°Bx se sabe que el 90% del
total es azú car. Por lo tanto, es posible obtener las siguientes expresiones:
Mas atotal =640 gaz +360 gag + x g az

0.9∗Mas a total=640 gaz + x g az

Resolviendo el sistema, se tiene que x = 2600g azú car. Teniendo finalmente una masa
total de 3600g de los cuales 3240g son de azú car.
¿Si la solución anterior se filtra descartando el residuo, cuánta masa de la
solución queda, y qué concentración tendría la solución?
Para saber qué cantidad hay de sacarosa y que cantidad hay de solució n, se emplea la
regla de la horizontal. En donde el punto azul representa la solució n restante, después
de extraer el azú car só lido.
La solució n tiene una concentració n de 66°Bx, por lo tanto, una masa de 1058.82 g, de
los cuales 698.82 g son de azú car.
¿Si la solución de 90 °Brix se calienta hasta 40 °C, qué composición y cantidad
tiene la mezcla resultante en cada fase? Utilizar la figura 1, y señalar cada punto
utilizado.
Se calienta hasta llegar al punto amarillo. Allí la composició n de la mezcla es 90°Bx. La
composició n de la solució n es 71°Bx (punto naranja) y de la sacarosa só lida es 100°Bx
(punto verde).

3) Equilibrio ternario entre fases líquidas.


3.3 Si se realiza un experimento alterno y se agrega 30 mL de ácido acético, 30
mL de agua y 6 mL de alcohol n-amilico ¿cuál sería la concentración de las fases
y la cantidad de las mismas?
Inicialmente se construye el diagrama ternario para la mezcla agua, á cido acético y
alcohol amílico. Con los puntos de la primera tabla mostrada se obtiene la regió n de
separació n líquido- líquido, representada por una curva roja. Con la segunda tabla
mostrada se obtienen las líneas de atadura, representadas con líneas azules
punteadas.

AA W AN
93.28 7.720 0.0Fase alcohol Fase agua
81.37 8.180 AN 10.45 W AA AN W AA
75.64 10.15 5 14.21 8.0 87.0 2.0 90.5 7.5
64.46 14.94 14 21.60 9.5 76.5 6.0 86.0 8.0
55.13 19.07 18 25.80 12.0 70.0 16.0 74.5 9.5
46.08 24.92 25 29.00 15.0 60.0 23.5 64.0 12.5
38.21 30.79 31.00
29.83 39.70 30.47
20.56 50.86 29.58
13.98 60.77 25.25
10.12 71.88 18.00
8.180 83.13 8.690
6.790 93.21 0.0
AN

AA

Para obtener las fracciones en peso, se requieren las densidades de cada uno de los
compuestos empleados, entonces:
g
Mas a AA=30 mL∗1.05 =31.5 g AA
mL
g
Mas aW =30 mL∗1 =31 gW
mL
g
Mas a AN =6 mL∗0.825 =4.95 g AN
mL
La masa total es 67.45g y las composiciones en porcentaje peso son 46.7 de AA, 46.0
de W y 7.3 de AN.
Este punto se ubica en la grá fica, representado por un punto amarillo. Siguiendo la
tendencia de las líneas de reparto, se obtiene entonces la composició n en cada una de
las fases con sus respectivas cantidades:
Fase alcohol: 83% AA, 7% W y 10% AN.
Fase agua: 8% AA, 88% W y 4% AN.
Empleando las composiciones y las cantidades iniciales de los componentes, es
posible obtener la cantidad en cada fase:
31.5 g AA=0.83∗F I +0.08∗F II

67.45=F I + F II

Obteniendo entonces que la fase alcohol es de 34.81g y la fase acuosa es de 32.64g.


¿Si la solución anterior se lleva a la línea de reparto más próxima, cuánto de
cada componente se debe agregar, cuál es la cantidad de cada fase y su
composición?
La línea de reparto má s cercana es la inferior, entonces la composició n de la solució n
está dada por:
Composición inicial: 49% AA, 48% W y 3% AN
Fase alcohol: 87% AA, 8% W y 5%AN
Fase agua: 7.5% AA, 90.5% W y 2% AN
Realizando el mismo procedimiento mostrado anteriormente, se tiene que las fases
son de 59.60g y 55.35g para la fase alcohol y la acuosa respectivamente. Por lo que se
requiere agregar de cada componente las siguientes cantidades: 24.5g AA, 23.86g W y
AN permanecerá constante.
Cabe resaltar que es posible obtener estas composiciones con muchas cantidades
diferentes de cada compuesto.
Bibliografía
[1] J.M.Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. . (1975). Introducció n a la termodiná mica
en Ingeniería Química. 5ta edició n. McGraw-Hill
[2] Levine, I.N. (2014). Principios de fisicoquímica. McGraw-Hill.
[3] Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry. 2nd Ed. Academic Press.
[4] Engel, T., Reid, P. Introducció n a la fisicoquímica: termodiná mica.
[5] Martinez I. (2016). Sustancias Puras. Cambios de base.