INGENIERIA DE ALIMENTOS

1. Termoquímica.
Descripción del ejercicio
Proponer una reacción química que describa algún proceso industrial desde el área de
formación, para ello el estudiante deberá sustentar la propuesta.
Carbonilació n del metanol. Proceso para la producció n de etanol por vía petroquímica a partir
de metanol y dió xido de carbono.

C H 3 OH ( g ) +C O2 ( g ) → C2 H 5 OH ( g)
Esta reacció n, la carbonilació n del metanol, se ha propuesto por diferentes procesos
industriales: BASF, Monsanto y Cativa. De los cuales, por las condiciones empleadas en cada
caso, el que presenta condiciones de operació n má s viables es el Cativa [1].
El proceso Cativa se realiza a 190-198°C, 28 bar, con un catalizador de Iridio y presenta una
selectividad del 99%. Ademá s, se emplea yoduro de metilo como promotor y acetato de
aluminio como co-promotor [2].

Una vez seleccionada la reacción que se va a emplear se debe realizar de forma

numérica los siguientes problemas:

 Calcular el calor de reacción a presión constante si se tiene de cada reactivo 200

g (200 mL si es liquido) disolviéndose hasta 1 L en agua, y una constante del
calorímetro de 2 J°C−1. La temperatura inicial de cada reactivo es de 23 °C y la
temperatura final es 27 °C. ¿El proceso es exotérmico o endotérmico? ¿El
calorímetro es un recipiente adiabático?
El calorímetro al encontrarse bien aislado (recipiente adiabá tico), no tiene transferencia de
calor con los alrededores, por lo tanto, la ecuació n del balance de energía es:

Qsistema =Qdisolución +Qcalorímetro +Qreacción =0

Sin embargo, este proceso no puede llevarse a cabo para la reacció n estudiada, pues el
proceso a presió n constante se realiza cuando ni los reactivos ni los productos son en fase
gaseosa.

 Determinar las funciones de estado termodinámicas (ΔH°, ΔS°, ΔG°) a partir de

tablas termodinámicas en condiciones normales. Con los valores obtenidos
indique si el proceso es endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y
espontáneo o no espontáneo. Para resolver el ejercicio debe buscar los valores
de las propiedades termodinámicas en condiciones estándar.
 A condiciones está ndar (278.15°C) las propiedades termodiná micas son las siguientes:

Component H°f [kJ/mol] G°f [kJ/mol]

e
Metanol -200.94 -162.24
CO -110.53 -394.36
Etanol -234.95 -167.73

ΔH ° =H ° f productos−H ° f reactivos
ΔH ° =−234.95−(−200.94−110.53 ) kJ /mol
ΔH ° =76.52kJ /mol

ΔG ° =G° f productos−G ° f reactivos

ΔG ° =−167.73−(−162.24−394.36)
ΔG ° =388.87 kJ /mol

ΔG ° =ΔH °−TΔS °
ΔH °− ΔG °
ΔS °=
T
76.52−388.87 kJ
ΔS °= =−1.12
278.15 mol K

Este proceso a condiciones normales es endotérmico, pues presenta entalpía negativa. No es

espontá neo, pues la energía libre de Gibbs es positiva. Y es ordenado, pues al tener la entropía
negativa, los productos presentan mayor orden molecular que los reactivos.

 Para la reacción elegida calcular el cambio de entalpía, entropía y energía libre

de Gibbs a 500 K. Indicar si a esta temperatura el proceso es endotérmico o
exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo
comparado con la reacción a condiciones estándar. Para resolver el ejercicio
debe buscar los valores del Cp que varían con la temperatura para cada
componente de la reacción.
Del libro de propiedades de gases y líquidos se obtienen los siguientes pará metros para las
sustancias empleadas, segú n la expresió n:

Cp°
=a 0+ a1 T +a2 T 2+ a3 T 3 +a 4 T 4
R
 Sabiendo que: ΔH =⨜ C p dT , se calculan las entalpías de cada componente,
realizando la integral definida entre 298.15 y 500 K. Posteriormente se calcula la
entalpía de reacció n:
Δ H =⨜C p dT =ΔH f 500 −Δ H f 298.15

Componente a0 a1 x103 a2 x105 a3 x108 a4 x1011 ΔH /R ΔH [kJ/mol K]

Metanol 4.714 -6.986 4.211 -4.443 1.535 -52049.01 -432.74
CO 3.912 -3.913 1.182 -1.302 0.515 -4428.53 -36.82
Etanol 4.396 0.628 5.546 -7.024 2.685 -146072.47 -1214.47

kJ
Δ H f 500 =Δ H f 298.15 + [−1493.11−(−526.81−38.15 ) ]=−851.63
mol . K

Cp
ΔS= dT =ΔS f 500 −Δ Sf 298.15
T

Componente ΔS /R ΔS [kJ/mol]
Metanol 4.12 0.03
CO 2.16 0.02
Etanol 6.03 0.05

kJ
Δ S f 500 =Δ S f 298.15 + [ 0.05−( 0.03+ 0.02 ) ] =−1.12
mol . K

ΔG ° =ΔH °−TΔS °
kJ
ΔG ° =−851.63−500 (−1.12 )=−291.63
mol

A esta temperatura, el proceso es exotérmico pues su diferencial de temperaturas es negativo.

Es espontá neo, pues la energía libre de Gibbs es negativa. Y es ordenado, pues presenta una
entropía negativa.
.

 Calcule para cada compuesto de la reacción el calor latente de fusión o

condensación, el cambio de entropía y energía libre de Gibbs. Para determinar
las funciones termodinámicas, indicar en qué fase se encuentra el compuesto y
con ello analizar qué tipo de cambio de fase es el más conveniente. ¿El proceso
se puede concluir que es espontáneo o no espontáneo, se crea orden o desorden
y es exotérmico o endotérmico?
Se halla el calor latente de condensació n de los tres compuestos presentes en la reacció n. El
cambio de entropía y de energía libre de Gibbs ya se han reportado anteriormente para cada
compuesto.
Todos los compuestos se encuentran en fase gaseosa por lo que en este caso se obtiene el
calor de condensació n. Todos los datos son hallados a las temperaturas de ebullició n de cada
uno de los compuestos.

Componente Δ H cond kJ /mol

Metanol -35.3
CO -5907.15
Etanol -39.3

2. Equilibrio de fases.
Este ejercicio consta de la aplicación de los temas propuestos en la unidad 2, al área de
formación profesional.
Descripción del ejercicio
Extracció n líquido-líquido: se tiene la mezcla ternaria de ácido acético, agua y acetato de etilo
resultante de la esterificació n de etanol con á cido acético en exceso de á cido. El proceso tiene
aplicació n desde la ingeniería química.
El acetato de etilo, por su alta pureza y procedencia de procesos bioló gicos naturales se
emplea en usos farmacéuticos, alimenticios, síntesis farmoquímica o en procesos industriales
que requieran de estas características. Su mayor uso está en las industrias de perfumería,
esencias, alimentos y farmacéutica [3].
Una vez seleccionada la mezcla que se va a emplear se debe realizar de forma gráfica y
numérica los siguientes problemas:

 Representar el equilibrio de fases de forma gráfica. Si la mezcla corresponde a

un equilibrio de fases de dos componentes liquido-vapor, realizar el diagrama T
vs composición; si la mezcla es corresponde a un equilibrio de fases de dos
componentes solido-liquido, realizar el diagrama T vs composición; Si la mezcla
corresponde a un equilibrio de fases de tres componentes liquido-liquido-
liquido, realizar el diagrama de composición en el triángulo equilátero. Deben
reportar el paso a paso de la realización del ejercicio.
Inicialmente, se toma un diagrama ternario en blanco, se ubica en cada lado un componente,
con su escala respectiva. El diagrama puede ser molar o má sico, dependiendo de los datos
hallados.
Se requieren las fracciones de equilibrio de los tres componentes para la construcció n de la
curva binodal. En este caso, se representan datos de fracciones má sicas, por lo que se obtiene
en la siguiente curva:
 Te
rn
ayM
p
(a
sB
i) 0.2
0.1 0.9

0.8

0.3 0.7

0.4 0.6

0.5 0.5

0.6 0.4

T
e
rn
ayM
p
(a
sB
i)
0.7 0.3

0.8 0.2

0.9 0.1

71.61 C
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
AGUA

 Calcular la composición y cantidad de cada fase en la mezcla si se agrega una

proporción 1:1 (equilibrio de fases de dos componentes) o 1:1:1 (equilibrio de
fases ternario) de los compuestos. Si necesita proponer una temperatura debe
utilizar alguna que se integre en la región de mezcla.
Si la mezcla de inicio presenta una composició n má sica de á cido 0.33, acetato 0.33 y agua 0.34.
Se tiene el punto de alimento que se presenta a continuació n:

0.1 0.9

0.2 0.8

0.3 0.7

0.4 0.6

0.5 0.5

0.6 0.4

0.7 0.3

0.8 0.2

0.9 0.1

71.61 C
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
AGUA
Siguiendo la tendencia de las líneas de atadura, se obtiene la línea roja. Donde se observan las
siguientes composiciones en las fases formadas:

Fase Ácido acético Acetato de etilo Agua

Orgánica 0.257 0.599 0.144
Acuosa 0.053 0.722 0.406

3. Cinética química.
Descripción del ejercicio

C H 3 OH ( g ) +C O2 ( g ) → C2 H 5 OH ( g)

 Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la

reacción asumiendo la reacción como elemental.

r C H OH =−k 1 CC H OH CC O
3 3 2

r C O =−k 1 CC H OH CC O
2 3 2

rC 2 H5 OH =k 1 C C H 3 OH CCO 2

Al ser una reacció n elemental, se tiene un orden de reacció n igual al coeficiente

estequiométrico para los reactivos. La ley de velocidad es negativa para reactivos pues
represente su consumo, y positiva para productos pues representa su formació n.

 La reacción seleccionada se ha estudiado a 25 ºC. En una cierta solución acuosa a

25ºC, las concentraciones en varios tiempos fueron las siguientes:

t/min 2,78 5,33 8,17 15,13 19,80 ∞

[Metanol]/molL- 0,0990 0,0906 0,0830 0,0706 0,0653 0,0424
1

[CO2]/ molL-1 0,0566 0,0482 0,0406 0,0282 0,0229 0,0000

Si se asume que A es uno de los reactivos y B es el otro de los reactivos.

Determine la ley de velocidad y su respectivo significado. Debe escribir todos
los pasos y la forma de cálculo de la constante cinética.
Se grafican los datos brindados:

Por el comportamiento presentado, se puede tratar de una ley de velocidad de primer orden o
de segundo orden.

Para verificar el orden de la reacció n global se realizan una grá fica má s de tiempo vs
ln([reactivo límite]), si ésta presenta un comportamiento lineal se tiene un orden de reacció n
= 1.
 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
-0.5

-1

-1.5

-2

-2.5

-3 f(x) = − 0.05 x − 2.75

R² = 1
-3.5

-4

Se tiene entonces un comportamiento con un buen ajuste a una línea recta, por lo tanto, el
orden de reacció n global es 1.
Como en un tiempo infinito, la concentració n de metanol permanece constante y el cambio de
la concentració n en el tiempo inicial y un tiempo infinito no es tan significativo, se puede
asumir que ésta se agrega en exceso, siendo CO2 el ú nico componente que afecte la ley de
velocidad.
Sabiendo esto, es posible obtener el valor de la constante de velocidad.

d [C O 2 ] ¿
=r C O =−k 1 [C O 2]
dt 2

Integrando, se tiene que:

ln [C O 2 ]=−kt +ln ⁡¿

Por lo cual el valor de k se representa por –m, donde m es la pendiente del grá fico anterior (t
vs. ln([CO2]))
k=0.0531 min-1

 Para la reacción seleccionada se ha estudio el cambio de velocidad con la

temperatura, reportándose los valores en la siguiente tabla:

T/°C 0 25 35 45
k/s-1 1,06x10-5 3,19x10-4 9,86x10-4 2,92x10-3

Determine para la reacción la energía de activación, el factor pre exponencial.

¿El valor de la energía de activación corresponde a la formación de un estado
intermediario o estado de transición? ¿El valor de constante es concordante con
la reacción escogida, y que orden es la reacción?
La ecuació n de Arrhenius es:
 −E a
k = A exp ( ) RT
Donde,
k: constante cinética [s-1]
A: factor preexponencial o factor de frecuencia
Ea: energía de activació n [J/mol]
R: constante de los gases ideales 8.31447 [J/mol.K]
T: temperatura [K]

Al linealizar la ecuació n se tiene entonces,

Ea
ln ( k )=ln ( A ) − → y =b+mx
RT
Se realiza una grá fica, en el eje x se tiene 1/RT y en el eje y, ln(k). Donde la pendiente negativa
corresponde a la energía de activació n y el intercepto al logaritmo factor preexponencial.

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
-2

-4

-6
f(x) = − 90324.11 x + 28.34
Ln(k)

R² = 1
-8

-10

-12

-14
1/RT

Ea= 90324 J/mol y A=2.0238E+12

La energía de activació n representa la energía mínima para que necesitan los reactivos para
llegar a un estado intermedio y de allí obtener los productos. Por esto, el valor de energía
determinado representa un estado de transició n. (El de mayor energía AB⫩)
Bibliografía
[1] Mendez Á ngeles. (2010) Á cido acético. Disponible en:
https://quimica.laguia2000.com/compuestos-quimicos/acido-acetico
[2] Castro A. Laura., Ferná ndez B. Natalia., Guillén M. Marina., Moya G. Marta., Pallarés M.
Sheila., Sierra M. César. (2007) Planta de producció n de ácido acético. Universidad Autó noma
de Barcelona. Disponible en: https://www.recercat.cat/bitstream/handle/2072/13547/PFC
%20MeCO%201.pdf?sequence=1
[3] Sucroal S.A. Acetato de Etilo. Disponible en: https://sucroal.com.co/products/acetato-de-
etilo-natural/