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Acidos Carboxilicos y Sus Derivados PDF
Acidos Carboxilicos y Sus Derivados PDF
VICERRECTORIA ACADÉMICA
CURSO DE
AUTORA:
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
ESPECÍFICOS
7.6.1.4 De Amidas
7.6.2 Alcohólisis. Formación de Esteres
7.6.2.2 De Anhídridos
7.6.3.2 De Anhídridos
7.6.3.3 De Esteres
Sustituidas
7.9.1 Tioésteres
7.9.2 Nitrilos
ACIDO
7.11 LIPIDOS
Se tratará en esta Unidad, la química de los ácidos carboxílicos, RCO2H y sus derivados
funcionales, R-COX. Tales compuestos contienen también el grupo carbonilo pero difieren
de los aldehídos y cetonas en que el grupo carbonilo está unido, como mínimo, a un
heteroátomo: oxígeno, nitrógeno o halógeno. Todas las sustancias de esta gran familia de
La química de todos los miembros de esta familia está muy relacionada a través del grupo
sustancias.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
10. Explicar y representar con ecuaciones químicas pruebas químicas sencillas que
permitan diferenciar los diferentes compuestos orgánicos con el grupo acilo entre sí,
12. Interpretar algunas propiedades químicas y físicas de ácidos grasos, grasas, aceites,
ceras, jabones y detergentes con base en su estructura.
DESARROLLO DEL CONTENIDO
No sólo los ácidos carboxílicos son importantes en si misinos, sino que el grupo carboxilo
es el grupo del cual se deriva una gran familia de compuestos (Tabla 7.1).
8
Tabla 7.1 Derivados de los Ácidos Carboxílicos
CARB0XILICOS
9
orgánicos, los llamados Ácidos sulfónicos, que son menos comunes.
fuentes naturales, especialmente ciertas frutas, grasas y aceites. De hecho los llamados
Con un número > 9 átomos de carbono sólo los números pares (12, 14, 16, 18) son
abundantes en la naturaleza.
10
responsable de la picadura de ciertas hormigas y de la ortiga.
Otros tres ácidos grasos naturales importantes son los insaturados: oleico (cis-9-
Los ácidos dicarboxílicos sencillos como también los ácidos carboxílicos que incorporan
otros grupos
11
funcionales (dobles enlaces, grupos hidroxilo, amino y carbonilo)
12
Algunos ácidos carboxílicos aromáticos que contienen diversos sustituyentes en el anillo,
Ejercicio 7.1
Los ácidos carboxílicos son sustancias muy polares y pueden formar puentes de
hidrógeno entre sí y con el agua. El grupo carboxilo está idealmente estructurado para
formar dos puentes de hidrógeno entre un par de moléculas (e.g. dos moléculas de ácido
ácido carboxílico, unidos por puentes de hidrógeno se llama con frecuencia dímero de
ácido carboxílico.
13
un dímero de ácido carboxílico puentes de hidrógeno con agua
14
carboxílicos (como hasta diez átomos de carbono) es su olor que se extiende desde los
fuertes e irritantes del fórmico y acético hasta los abiertamente desagradables del butírico,
valérico caproico.
Por otro lado, la Tabla 7.3 alista los ácidos dicarboxílicos mas importantes los cuales se
15
Tabla 7.2 Ácidos Carboxílicos (Continuación)
16
Tabla 7.3 Ácidos Dicarboxílicos
Benzoato de Sodio
La sal de sodio del ácido benzoico se usa como un aditivo en alimentos y bebidas que
naturalmente tienen valores de pH entre 4.5 ó 4.0. Actúa para prevenir el crecimiento de
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gaseosas, almíbares, mermeladas, jaleas, conservas, margarinas saladas,
ensaladas de frutas, escarchados y pasteles rellenos. Las concentraciones se
limitan a 0.05-0.10%. Ni el benzoato ni el ácido benzoico se acumulan en el cuerpo,
y el benzoato de sodio ha sido reconocido como seguro cuando se usa de acuerdo
a los límites dados.
Propionatos
Las sales de sodio y calcio del ácido propiónico: propionato de sodio y propionato de calcio,
se usan ampliamente en alimentos horneados y queso procesado para prevenir la
formación de mohos e inhibir la bacteria responsable de la lama en el pan. El ácido
propiónico ocurre naturalmente en el queso suizo y su concentración puede llegar hasta ≅
1%. Como aditivos de alimentos, las sales de sodio y calcio se limitan entre 0.3-
0.4%.
El ácido sórbico es un sólido blanco con dos dobles enlaces C-C por molécula.
CH3-CH=CH-CH=CHC02H
ácido sórbico
sales de sodio y potasio se añaden a una variedad de alimentos para inhibir el
crecimiento de mohos y almidones. Estos aditivos son efectivos a valores de pH de
6.5 mas altos que el límite superior efectivo para benzoatos y propionatos. Se usan
en jugos de frutas, frutas frescas, vinos, bebidas suaves, encurtidos y otros
productos en conserva, y algunas carnes rojas y pescado. Con algunos alimentos,
tales corno queso, pescado ahumado, y
18
frutas secas, las soluciones de sales de ácido sórbico se esparcen sobre las superficies
7.4.1 Acidez
Los ácidos carboxílicos (RCO2H) y los ácidos sulfónicos (RS03H) son compuestos
orgánicos mas ácidos que el ácido carbónico (H2CO3). En un medio acuoso, las moléculas
de los ácidos orgánicos mencionados interaccionan con moléculas de agua y ocurre una
ionización suave que produce iones hidronio (H3O+) e iones carboxilato (RCO2-) o
19
0.5% a temperatura ambiente. Los ácidos carboxílicos son donores relativamente débiles;
ellos son ácidos débiles. Los valores de Ka para varios ácidos se dan en las Tablas 7.2 y
7.3.
Las cantidades entre corchetes son las concentraciones en mol/L de los iones o moléculas
presentes en el equilibrio dados arriba (Ec. 7.1). Entre mayor sea el valor de Ka, más fuerte
-5
el ácido. Todos los valores Ka de los ácidos carboxílicos son del orden de 10 ,
-7
Debido a que son mas ácidos que el ácido carbónico (Ka1 = 4.2 x 10 ) los ácidos
carboxílicos experimentan una reacción ácido-base tanto con el bicarbonato de sodio
como son bases mas fuertes, tales como NaOH para formar sales de carboxilato.
Una sal orgánica tiene muchas de las propiedades físicas de las correspondientes sales
20
fusión, solubilidad en agua, inodora). Para el nombramiento de las sales derivadas
de ácidos carboxílicos.
Mientras los ácidos carboxílicos reaccionan con bicarbonato de sodio, los fenoles
requieren la base NaOH mas fuerte, y los alcoholes requieren una base todavía
mas fuerte, tal como NaNH2.
En NaHCO3:
En NaOH:
N.R. = No Reacciona
21
Además, un ácido carboxílico se puede extraer de una mezcla de compuestos
orgánicos insolubles en agua con una disolución de bicarbonato de sodio. El ácido
forma la sal de sodio y se torna soluble en agua, mientras los otros compuestos
orgánicos permanecen insolubles. El ácido carboxílico libre se obtiene por
acidificación de la disolución acuosa.
Sin embargo, las otras partes de la molécula pueden afectar también la fuerza
ácida. Al comparar los valores de Ka de los ácidos: acético, cloroacético; dicloro
acético y tricloro acético.
22
Se observa cómo varia la fuerza ácida desde el ácido acético al tricloroacético. Es obvio
que este resultado surge del efecto inductivo del cloro electronegativo que estabiliza al
anión carboxilato (o base conjugada) de carga negativas
Los grupos que atraen también aumentan la acidez de los ácidos aromáticos. Compare
Por último, en los ácidos dicarboxílicos como sucede con otros ácidos que contienen más
de un hidrógeno ionízable (H2SO4, H2C03, H3PO4, etc.), la ionización del segundo grupo
carboxilo ocurre con menor facilidad que la del primero (compárense las K1 y K2 en la
Tabla 7.3)
K1 > K2
23
se preparan fácilmente, al calentar un ácido carboxílico con uno de los siguientes reactivos:
cloruro de tioni lo, SOCl2) tricloruro de fósforo, PCl3 o pentacloruro de fósforo. PCl5. El
cloruro de tionilo es el reactivo preferido para preparar cloruros de ácido, debido a que sólo
produce subproductos gaseosos. Estas reacciones deben realizarse bajo una campana
extractora eficiente.
Ejemplos:
cloro.
anhídridos simétricos por deshidratación entre dos moléculas del ácido carboxílico.
Los ácidos carboxílicos reaccionan con cloruros de ácido en la presencia de piridina para
dar anhídridos:
24
Es el método más frecuentemente usado en el laboratorio para preparar
anhídridos mixtos y simétricos.
Ejercicio 7.2
25
Después de varias horas se obtiene en el equilibrio
Para favorecer el equilibrio hacia la derecha suele usarse uno de los reactivos en exceso
benceno-agua forman un azeótropo terciario de ebullición mínima (p.e. 64.6°) el cual destila de la
mezcla de reacción a medida que procede la esterificación. De esta forma se extrae el agua
Ejemplos:
26
Mecanismo
Lactonas
Las lactonas son ésteres cíclicos que se forman de moléculas que contienen un
27
Aunque la reacción de ciclación a la lactona se cataliza por ácidos o bases, a veces su
formación puede catalizarse con trazas de ácido del vidrio de los matraces, si el producto
es un anillo de cinco o seis miembros. Los ácidos carboxílicos con grupos hidroxilo en otras
28
El H20 se extrae de la mezcla de reacción mediante el azeótropo de ebullición
minima (p.e. 69°C) que forma con el benceno.
Ejemplos:
29
La reacción produce altos rendimientos del alcohol y para ciertos ácidos carboxílicos
obtenidos de fuentes naturales y que deban convertirse a alcoholes, resulta un
procedimiento muy útil a escala de laboratorio. Como el LiAlH4 es costoso, la
industria lo emplea solo para la reducción de cantidades pequeñas de materias
primas valiosas, por ejemplo, en la síntesis de ciertas drogas y hormonas.
Los nombres de los derivados de ácido se obtienen del nombre del ácido carboxílico
padre, tanto en el sistema común como en el de la IUPAC.
La presencia aquí también, del grupo C=O hace a los derivados de ácido
compuestos polares. Los cloruros de ácido, anhídridos y ésteres tienen puntos de
ebullición comparables a aquellos de los
30
aldehídos o cetonas de peso molecular similar. Pero las amidas tienen puntos de
ebullición bastante altos debido a que ellas son capaces de formar fuertes enlaces de
hidrógeno intermolecular:
a 6 carbonos para las amidas. Los cloruros de ácido y los anhídridos se hidrolizan
fácilmente en medio acuoso formando los correspondientes ácidos carboxílicos.
31
Tabla 7.4 Derivados de los Ácidos Carboxílicos (Continuación)
32
Tabla 7.4 Derivados de los Ácidos Carboxílicos (Continuación)
a) d ≡ descompone
33
ha dicho que tienen "olor dulce"), y muchos de ellos son utilizados como agentes
saborizantes sintéticos y en perfumes. La Tabla 7.5 muestra una lista de ésteres
con sus olores característicos.
Sin embargo, los aromas y sabores naturales se obtienen por lo general de una
mezcla compleja de compuestos. Mas de 200 compuestos han sido identificados en
el aroma característico del café recientemente molido, y el bouquet de los vinos
finos se debe a la formación de ésteres y otros compuestos durante el proceso de
añejamiento.
34
Por otro lado, los alquilésteres del ácido p-hidroxibenzoico (particularmente metil, etil,
contra mohos y levaduras pero menos activos contra bacterias. Los parabenos pueden
almíbares (sirups ).
El ácido salicílico, sus ésteres y sus sales tienen efecto analgésico (sensibilidad depresora
al dolor) y una acción antipirética (reducción de la fiebre). Como analgésicos, ellos actúan
para levantar el umbral del dolor disminuyendo los centros del dolor en la región del tálamo
en el cerebro. El ácido salicílico, por sí solo, es demasiado irritante para ingerirlo, pero el
salicilato de sodio y especialmente el ácido acetilsalicílico (aspirina) son ampliamente
usados.
Como característica común, los compuestos de acilo (ácidos carboxílicos y sus derivados)
35
algún otro grupo básico (un nucleófilo). En estos casos, la sustitución resulta mas
reacción se ve afectada en general, por las dos etapas pero la primera es la mas
importante. La formación del intermediario tetrahédrico, está afectada por los mismos
factores que operan en la adición nucleofílica a aldehídos y cetonas, cuya primera etapa
diferentes hacia sustitución nucleofílica en el carbono acilo. Los cloruros de ácido son los
mas reactivos y las amidas los menos reactivos. El orden global de reactividad es:
36
Para grupos salientes débilmente básicos como Cl -, R'S -
y moderadamente débil como
RCOO - la reactividad hacia sustitución nucleofílica es mas pronunciada.
Al comparar la diferencia en las reacciones netas de los derivados de ácido con nucleófilos
vs los aldehídos y cetonas con nucleófilos, se entiende que los últimos sólo tienen
posibilidades de adición nucleofílica, porque el intermediario tetrahedral formado en la
primera etapa no puede perder un hidruro (H: -) o alquiluro (:R -) las bases mas fuertes de
todas, y por tanto pésimos grupos salientes.
"Adición Nucleofílica"
Los derivados de ácido pueden sufrir sustitución nucleofílica catalizada por ácidos. En
este caso, el grupo carbonilo del compuesto acilo se protona previamente al ataque
nucleofílico,
37
quedando más propenso al ataque nucleofílico.
Todos los derivados de ácido pueden hidrolizarse para generar el ácido padre. Las
38
Los cloruros aromáticos . (ArCOCl) son considerablemente menos reactivos que los
alifáticos (RCOCl).
7.6.1.2 Anhídridos
Los anhídridos por su parte, se hidrolizan al calentarlos con agua formando dos moles
de ácido carboxílico por mol de anhídrido.
Reacción Global :
39
7.6.1.3 Ésteres
Los ésteres requieren condiciones mas fuertes para hidrolizarlos y no basta con tratarlos
con agua (aún en caliente) sino que es necesario catalizar la reacción con ácido o con
base.
Reacción Global
Las condiciones experimentales usuales consisten en tratar el éster con una cantidad
abundante de agua acidulada con HCl o H2SO4 acuoso diluido.
Ejercicio 7.3
40
esperaría encontrar el oxígeno marcado?
Por otro lado, cuando un éster se calienta con hidróxido de sodio o de potasio acuosos se
una hidrólisis promovida por bases, mejor conocida como saponificación. Con esta
Reacción Global
41
carboxilato, estabilizado por resonancia, demuestra poca tendencia a
reaccionar con un alcohol.
Ejemplos:
Ejercicio 7.4
a)
La velocidad de reacción relativa de hidrólisis alcalina de benzoatos de etilo
p-sustituidos , es:
CH3COOR es:
42
Qué factor (electrónico y/o estérico) podría estar operando aquí?
7.6.1.4 Amidas
- Las amidas siendo los derivados acílicos menos reactivos requieren condiciones
de reacción mas severas.
Debe tenerse en cuenta que el grupo (en una hidrólisis catalizada por
ácido)es peor grupo saliente que de un éster y NH2- (en una hidrólisis
catalizada por base) es un grupo saliente aún peor que el alcóxido RO- de un éster.
Podría decirse entonces que existe un cierto carácter de doble enlace entre el
carbono y el nitrógeno.
43
Reacción Global :
En condiciones ácidas, Ia hidrólisis resulta del ataque del agua a la amida protonada:
nucleofílico:
44
Las amidas N-sustituldas y N,N-disustituidas
también se hidrolizan en ácido o base acuosa.
Ejercicio 7.5
Qué productos obtendría de la hidrólisis ácida o básica de cada una de las siguientes
amidas?
a) N,N'-dietilbenzamida
b)
(una lactama o amida cíclica)
-H
c) (un dipéptido)
Ejercicio 7.6
45
a) Escriba una fórmula estructural para el éster que represente la configuración R en el
centro quiral.
b) Escriba fórmulas estructurales para los productos resultantes de la hidrólisis. De los dos
Ejercicio 7.7
46
anhídridos y los ésteres para formar ésteres.
La reacción de cloruros de ácido con alcoholes o fenoles produce ésteres y HCl en una
forma directamente análoga a la hidrólisis. Ya que los cloruros de ácido son mucho mas
es preferible convertir el ácido carboxílico a un cloruro de ácido (Sec. 7.4.2), sobre todo
para la síntesis de ésteres impedidos. Como en la reacción se libera HCl gaseoso éste
suele neutralizarse con una base inorgánica (NaOH) u orgánica (piridina). Es la conocida
porciones (seguido por agitación vigorosa) a una mezcla del alcohol y la base.
Reacción General :
47
Ejemplos:
7.6.2.2 De Anhídridos
Los anhídridos también producen éteres bajo tratamiento con alcoholes o fenoles
pero a velocidades de reacción un poco mas lentas que los cloruros de ácido.
48
Reacción general:
Ejemplos:
49
La acetilación de grupos hidróxilo se la utiliza extensamente en la industria para la
esterificación de los carbohidratos.
50
7.6.2.3 De Esteres - Transesterificación
Reacción General:
benzoato de metilo.
51
Ejercicio 7.8
Las amidas que son tan poco reactivas, no sufren la reacción de alcohólisis.
Ejercicio 7.9
52
7.6.3 Amonólisis - Formación de Amidas
Los cloruros de ácido, anhídridos y ésteres reaccionan con amoníaco, aminas primarias y
Como en la reacción de un cloruro de ácido con amoníaco o una amina se liberaría HCl
53
equivalentes de NH3 o amina.
Reacción General:
Puesto que los cloruros de ácido se preparan a partir de ácidos carboxílicos, este
es uno de los métodos de laboratorio mas utilizados para la síntesis de amidas. La
reacción entre el cloruro de acilo y la amina (o amoníaco) generalmente se verifica
a temperatura ambiente (o menos) y produce un alto rendimiento de la amida.
54
7.6.3.2 De Anhídridos
Los anhídridos de ácido reaccionan con amoníaco y aminas primarias en forma
Reacción General:
Ejemplos:
Los anhídridos cíclicos reaccionan con amoníaco o una amina en la misma forma
general que los anhídridos acíclicos: sin embargo, la reacción forma un producto
que es tanto una amida como una sal de amonio. Al acidificar la sal de amonio se
forma un compuesto
55
que es una amida y un ácido:
150-160ºC
(-H2O)
Ftalimida
(~ 100%)
7.6.3.3 De Esteres
56
sintética.
Reacción General;
Ejercicio 7.10
57
7.6.3.4 Compuestos Relacionados con las Amidas
58
Algunos animales inferiores excretan amoníaco, mientras que los reptiles y pájaros
excretan guanidina.
Los β-lactamas son las mas reactivas por la tensión del anillo de 4 miembros. Los
Los carbonatos (o uretanos) son compuestos en los cuales los grupos -NH2, -NHR o -NR2
59
Ejemplos:
Las drogas sulfa son sulfonamidas, donde el nitrógeno está unido a un grupo
sulfonilo en lugar de un grupo acilo. Una sulfonamida se prepara por la acción de
un cloruro de arilsulfonilo sobre amoníaco o amina primaria o secundaria.
60
multiplicación.
efectuarse y es una reacción más útil. El agente químico reductor es el hidruro de litio
oxígeno.
Ejemplo:
estado de oxidación mas bajo) debe primero transformarlo en cloruro de ácido y éste
último someterlo
a reducción:
Ejemplos:
Ejemplos:
62
Ejercicio 7.11
63
Al compararlos con etanol (pKa = 16) ambos compuestos son menos ácidos. Por
consiguiente al tratarlos con etóxido de sodio obtendríamos una concentración
baja de iones enolato. En el caso de acetato de etilos
de etilo y 2,4-pentanodiona tienen pka's menores que un éster o cetona simples y por
64
7.8.1 Condensación de Claisen: Síntesis de β-Cetoésteres
aldólica. La diferencia estriba en que el grupo -OR de un éster puede actuar como grupo
acilo por ataque nucleofílico de un enolato. Esta reacción ha recibido el nombre particular
de condensación de Claisen.
Las bases comúnmente usadas en las autocondensaciones de ésteres son los alcóxidos.
Ejemplos:
Mecanismo:
65
formación del enolato. En el paso 2 el carbono nucleofílico del enolato ataca al
carbonilo del éster generando un intermediario tetrahedral que posteriormente
elimina un alcóxido, generando el β-cetoéster. Pero como el alcóxido es una base
fuerte abstrae un hidrógeno α del β-cetoéster (paso 3) y la que se obtiene como
producto de la autocondensación es la sal del enolato del β-cetoéster. Por
consiguiente, la mezcla de reacción se acidifica al final con ácido mineral
diluido para producir el éster.
66
Un β-cetoéster se puede hidrolizar calentándolo en una solución ácida, en cuyo
caso también puede ocurrir la descarboxilación (o pérdida de C02) y formación de
una cetona:
Ejercicio 7.12
67
b) Escriba las etapas del mecanismo.
Ejemplo:
68
Ejercicio 7.13
69
(RX) resulta una herramienta sintética muy importante en la obtención de gran
variedad de ácidos acéticos α-sustituidos, es decir:
El proceso de alquilación del éster malónico consta de cuatro reacciones separadas (1)
preparación del enolato; (2) la alquilación propiamente dicha; (3) hidrólisis del
éster seguida de (4) descarboxilación del ácido β-dicarboxílico que se obtiene.
El enolato del paso 1 se forma fácilmente porque está bien estabilizado por resonancia:
70
El paso 2 es un desplazamiento SN2 típico, donde el enolato ataca nucleofílicamente el
primarios. Los halogenuros de alquilo secundarios dan rendimientos mas bajos a causa
Dos ejemplos específicos de alquilación del éster malónico son la síntesis de los ácidos
hexanoico y 2-etilpentanoico;
71
Como se observa en este ejemplo, es posible alquilar dos veces el malonato de dietilo.
Ejercicio 7.14
72
Ejercicio 7.15
Escriba todos los pasos necesarios usando los reactivos apropiados para la obtención del
Otro enolato comúnmente utilizado para alquilar con halogenuros de alquilo primarios y
secundarios es el que se obtiene a partir del éster acetoacético. En este caso el producto
final de la alquilación es una acetona α-sustituida.
73
Ejemplo:
El β-cetoéster alquilado podría tratarse nuevamente con mas base para obtener
una acetona α-disustituída. Así:
Observe que en la segunda alquilación se usó una base mas fuerte que el etóxido
de sodio, se trata de tert-butóxido de potasio, ya que el hidrógeno α que queda es
menos ácido por el efecto del grupo alquilo.
74
Ejercicio 7.16
Ejercicio 7.17
Encuentre cómo podrían prepararse los siguientes compuestos a partir del éster
acetoacético o éster malónico
7.9.1 Tioésteres
75
sufren reacciones, tales como la hidrólisis. Aunque los tioésteres no se usan a
menudo en el laboratorio, ellos son de gran importancia en las síntesis que ocurren
en células vivientes. Uno de los mas importantes es la "acetilcoenzima A" o “acetil
CoA" .
tiol de CoA
Al mismo tiempo, esta reacción representa una hidrólisis del tioéster, acetil-
coenzima A.
76
Pérdida del Hidrógeno α:
"Carbanión"
7.9.2 Nitrilos
Los nitrilos son compuestos orgánicos, que contienen el grupo C=C: (ciano). A veces se
77
orbitales p traslape o superposición para
formar dos enlaces pi
Ejemplo:
Los nitrilos se incluyen entre los derivados de los ácidos carboxílicos porque su
hidrólisis dá ácidos carboxílicos. La hidrólisis de un nitrilo puede realizarse
calentándolo con ácidos o con bases diluidos.
78
R-CH2NH2 por hidrogenación catalítica o con LiAlH4:
Una vez caracterizada como ácido carboxílico, una sustancia desconocida se identifica
como un ácido específico, basándose en la forma usual de sus propiedades físicas y las
de sus derivados. Los derivados que se emplean corrientemente son amidas y ésteres.
79
El equivalente de neutralización de un ácido carboxílico es el peso
equivalente del ácido determinado por titulación con base
normalizada.
Se disuelve una muestra pesada del ácido en agua o alcohol acuoso, y se mide el
volumen de base normalizada que se necesita para neutralizar la solución.
Ejercicio 7.18
Solución;
a) Equivalente de Neutralización
80
CH3(CH2)4COOH ; CH3O-CH2-COOH ; CH3CH2-O-CH2COOH
Una sal de ácido carboxílico se reconoce por las pruebas siguientes: a) deja un residuo al
Ejercicio 7.19
en HNO3), al ser tratado con nitrato de plata (AgNO3) alcohólico; b) reacciona de inmediato
con NaOH frío pars liberar un gas que azulea el papel de tornasol; c) dá solo un ácido
identificación o prueba de estructura del ácido carboxílico que se forma por hidrólisis. En
el caso de un
81
éster, también puede identificarse el alcohol que se obtiene.
Ejercicio 7.28
d) benzonitrilo y nitrobenceno
7.11 LIPIDOS
82
tetracloruro de carbono (llamados disolventes de grasas), y a su insolubilidad en agua.
Sus propiedades de solubilidad son una función de su estructura tipo alcano. Las
compartida; pero sus relaciones químicas, estructurales y funcionales así como sus
lípidos simples: grasas, aceites y ceras. Existen además los lípidos compuestos:
83
Los triacilgliceroles se clasifican según su estado físico a la temperatura
son sólidos, en tanto que los aceites normalmente son de origen vegetal. De
aquí los términos grasas animales (grasa de cerdo, grasa de ternera) y aceites
El acido carboxílico que se obtiene por hidrólisis de las grasas y aceites se llama ácido
graso y tiene por lo general una cadena de hidrocarburos sin ramificaciones. Las grasas
tripalmitina.
84
La mayor parte de las grasas y aceites que se encuentran en la naturaleza son
triglicéridos mixtos, es decir que las tres porciones de ácido graso del glicérido son
y animales.
Casi todos los ácidos grasos que se encuentran en la naturaleza tienen un número par
de átomos de carbono, porque se biosintetizan a base del grupo acetilo de dos carbonos
de la acetilCoA.
85
distribuido en la naturaleza es el ácido oleico, que contiene un doble enlace. Los ácidos
grasos con más de un doble enlace son raros, particularmente en los aceites vegetales;
Si hay algunos dobles enlaces cis en la cadena, las moléculas no pueden formar una red
compacta sino que tienden a enrollarse; los triglicéridos poliinsaturados tienden a ser
aceites.
86
Los aceites vegetales se endurecen (o se transforman en saturados) por hidrogenación
catalítica.
Los triglicéridos son una de las tres clases principales de alimentos, siendo las proteínas y
los carbohidratos los otros dos. Como fuentes de energía, los triglicéridos son los más
eficientes: proporcionan 9.5 kcal/g, mientras que las proteínas proporcionan 4.4 kcal/g y
87
sólidos y no cristalinos a la temperatura ambiente. En contra de la creencia popular,
las grasas y aceites puros son incoloros, inodoros e insípidos. Los olores, colores o
sabores característicos asociados con los lípidos se deben a sustancias extrañas
absorbidas por el lípido, en el cual son solubles. Por ejemplo, el color amarillo de la
mantequilla se debe a la presencia del pigmento caroteno, el sabor de la
mantequilla proviene de dos compuestos, el diacetilo o butanodiona
El término rancio se aplica a todo aceite o grasa que desarrolla un olor desagradable. Dos
oxidación.
que contiene muchos ácidos de baja masa molar (butírico, caproico) y todos poseen
liberando los ácidos volátiles. Los microorganismos presentes en el aire proporcionan las
88
almacenando la mantequilla cubierta en un refrigerador.
7.11.2.1 Jabones
89
glicerol. De allí que la palabra saponificar significa hacer jabón.
Saponificación:
El método más antiguo de producción de jabón consistía en tratar sebo fundido (la grasa
del ganado) con un ligero exceso de álcali en grandes peroles abiertos. La mezcla se
jabón se prepara mediante un proceso continuo donde los lípidos se hidrolizan con agua a
El jabón crudo se emplea, sin procesarlo posteriormente, como jabón industrial. A los
90
de sales sódicas de diversos ácidos grasos. Los jabones de potasio (jabón blando)
resultan mas costosos, pero producen una espuma mas blanda y son mas solubles. Se
Una molécula de jabón contiene una cadena larga hidrocarbonada y un extremo iónico.
La porción hidrocarburo de la molécula es hidrofóbica (rechaza el agua) y soluble en
sustancias no-polares (liposoluble), mientras que el extremo iónico es hidrofílico
(soluble en agua).
Cuando se añade jabón al agua, los extremos hidrocarboxílicos de las moléculas son
atraídos hacia el agua y se disuelven en ella, pero las moléculas de agua repelen los
extremos hidrófobos. Consecuentemente se forma una película delgada (jabonadura)
sobre la superficie del agua, haciendo disminuir notablemente su tensión superficial
(Figura 7.2)
Figura 7.2 a) Formación de una película delgada sobre la superficie del agua.
b) Representación esquemática.
Cuando la solución de jabón se pone en contacto con grasa o aceite (casi toda la
suciedad se adhiere a la ropa mediante una película delgada de grasa o aceite), se
orientan nuevamente las moléculas de jabón. Las porciones hidrófobas se adhieren en la
grasa o aceite y los extremos hidrófilos permanecen disueltos en la fase acuosa. La
acción mecánica, como el restregar, hace que la grasa o aceite se disperse dentro de
gotitas muy pequeñas, y las moléculas de agua se distribuyan alrededor de la superficie
de los glóbulos. Las gotitas de agua o aceite rodeados por moléculas de jabón son
ejemplos de micelas (una micela es un agregado de especies dipolares, ver Fig. 7.3.
Como los extremos carboxilato de las moléculas de jabón se proyectan hacia afuera, la
superficie de cada gota adquiere carga negativa; por tanto las gotas se repelen entre sí y
no se aglutinan. La micela completa se vuelve soluble en agua y puede arrastrarse con
una corriente de agua. El valor del jabón
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Figura 7.3 Una micela de los iones alquil carboxilato de un jabón.
Sin embargo, una desventaba de los jabones es que forman sales insolubles con
los iones Cu2+, Mg2+ y otros que se encuentran en el agua dura. El "ablandamiento"
del agua implica el intercambio de esos iones por Na .
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Sulfato laurilsódico n-Dodecilbencenosulfonato de sodio
7.11.3 Ceras
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La cera de carnauba, formada en su mayor parte de cerotato de miricilo
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