ITEM PUNTAJE

Presentación y formato /0,5

Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas
_____________________________________________________________________________ Resumen /0,5
Montaje y Estudio de Diversas Celdas Introducción /1,0

Electroquímicas Metodología /1,0

Resultados y discusión /3,0
Galarza, María1; Loayza Daniel2; Loyola, Odalys3; Vélez, Cristhian3 Conclusiones /1,0
 TOTAL /7,0
1,2,3,4,5 Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y Agroindustrias, Quito, Ecuador
Resumen: El presente trabajo tuvo como objetivo determinar experimentalmente los potenciales de celda de
diferentes celdas galvánicas y cotejarlos con valores bibliográficos. La electroquímica es aquella encargada de evaluar
las trasformaciones entre la energía eléctrica y química ocasionada por la acción del voltaje. La celda electroquímica
es un dispositivo empleado con el fin de determinar dichas trasformaciones; la celda está conformada por dos
electrodos denominados como ánodo y cátodo en los cuales se produce el proceso de oxidación y reducción,
respectivamente. Ambos se encuentran sumergidos en disoluciones electrolíticas e interconectados por un alambre
conductor externo el cual conduce los electrones liberados en el ánodo al cátodo Se determinaron los potenciales de
las celdas, mismas que resultaron ser galvánicas ya que todas proporcionaron energía lo cual verificó la espontaneidad
de las diversas reacciones. Los valores de la diferencia de potencial fueron de 1,060; 0,290; 1,340; 0,020; 0,320 y
1,340 V, respectivamente. Los porcentajes de error para las mismas celdas fueron de 3,630; 45,000; 3,070; 91,300;
25,580 y 12,410 %, respectivamente. Los valores más altos pudieron presentarse por errores en la medición y en el
empleo de la celda.

Palabras clave: Celdas Electroquímicas, Electroquímica, Potencial.

1 1. INTRODUCCIÓN espontaneidad en caso de resultar positivo; matemáticamente

la fuerza electromotriz puede expresarse como (6,7):
La electroquímica es aquella encargada de evaluar las
trasformaciones entre la energía eléctrica y la química 𝐸 ° 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸 ° 𝑜𝑥 + 𝐸 ° 𝑟𝑒𝑑
ocasionadas por la acción de las corrientes o voltajes (1)
Donde:
La celda electroquímica es un dispositivo usado para analizar 𝐸 ° 𝑜𝑥 potencial estándar de oxidación
dichas trasformaciones. Está conformado por dos electrodos o 𝐸 ° 𝑟𝑒𝑑 potencial estándar de reducción
semiceldas denominados ánodo y cátodo en los cuales se
produce el proceso de oxidación y reducción, respectivamente; El potencial de cada semicelda real se mide mediante la
ambos se encuentran sumergidos en disoluciones electrolíticas ecuación de Nernst, el cual relaciona la energía libre de Gibbs
e interconectados por un alambre conductor externo el cual con el trabajo eléctrico necesario para trasladar un cierto
conduce los electrones liberados en el ánodo al cátodo (2,3,5). número de electrones de un electrodo a otro, y cuya expresión
se resume en (2,7):
Existen dos tipos de celdas: galvánica y electrolítica. La celda
galvánica es la unión de dos semiceldas en la cual se produce 𝑅𝑇
energía eléctrica como consecuencia de la energía química 𝐸 = 𝐸° − ln 𝑄
𝑛𝐹
obtenida a partir de una reacción espontánea de óxido- Donde:
reducción. En la disolución de la celda los electrones son Q es el cociente de concentraciones en la reacción óxido-
transportados por los iones en donde los iones negativos se reducción
mueven hacia el electrodo negativo y los iones positivos hacia n el número de electrones intercambiados
el electrodo positivo, y por un puente salino el cual separa los F es la constante de Faraday
compartimientos de los electrodos, provee continuidad
eléctrica y reduce el voltaje generado por las velocidades Esta última constante describe la cantidad de carga eléctrica
desiguales de migración de aniones y cationes. Dicho puente, existente en una mol de electrones, la cual nace de las leyes del
generalmente contiene iones los cuales migran a velocidades electrólisis propuestas por Faraday, que mencionan que la
relativamente iguales lo que minimiza el potencial. (4,5) cantidad o masa de una sustancia depositada en un electrodo
es proporcional a la cantidad de electricidad transferida al
Cada electrodo posee un potencial propio entre sus terminales electrodo y que la cantidad reducida u oxidada de una
externas el cual mide la capacidad de una especie química de sustancia química sobre un electrodo es proporcional a su peso
ganar o ceder electrones, durante este proceso se genera una equivalente (8).
diferencia de potencial conocida como voltaje/potencial de
celda o fuerza electromotriz “fem”. Este potencial es una
medida que caracteriza a la reacción y describe su

odalys.loyola@epn.edu.ec
 Galarza María; Loayza Daniel; Loyola Odalys; Vélez Cristhian
_____________________________________________________________________________________________________________________________

El objetivo de la presente práctica es determinar de manera La fuerza iónica total fue establecida por Lewis y empleada
experimental, los potenciales de celda de diferentes celdas posteriormente por Debye-Huckel en la teoría de la nube
galvánicas y comparar con valores teóricos. iónica (Montero, 2014, p. 191). La fuerza iónica presente en
una solución, que contiene varios electrolitos, es
2. METODOLOGÍA numéricamente igual al total de las fuerzas iónicas
individuales que la conforman. Según Montero (2014) la
Se tenían preparadas soluciones de hidróxido de sodio de 0,3 naturaleza de los electrolitos responsables de la fuerza iónica
[M] y cloruro de sodio de 0,3 [M] a partir de las cuales se total, puede ser utilizada para reducir la velocidad de reacción,
prepararon 5 soluciones. En la Tabla 1 se presenta en tanto de especies iónicas como no iónicas. Por lo tanto, la
contenido de estas soluciones. fuerza iónica es inversamente proporcional a la velocidad de
decoloración de la fenolftaleína.
Tabla 1. Soluciones y su contenido de NaOH y NaCl
Solución NaOH [mL] NaCl [mL] El valor de la constante de reacción de segundo orden
1 30 - determinado, a partir de las concentraciones de [OH-] para
2 20 10 cada solución mediante una regresión lineal, fue de 1,9329
3 15 15 [1⁄M × min]; la cual sigue el la cinética de decoloración de la
4 10 20 fenolftaleína.
5 5 25
4. CONCLUSIONES
Se colocó en la celda del espectrofotómetro la primera
solución y se trabajó a la longitud de onda de 550 [nm]. Se La fuerza iónica de las soluciones es inversamente
agregaron dos gotas de la solución de fenolftaleína y se proporcional a la velocidad de decoloración de la fenolftaleína.
determinó la absorbancia en el espectrofotómetro hasta que la
misma tuvo un valor máximo de 1,5 y se puso en marcha el La constante de reaccion de segundo orden, en la decoloracion
cronómetro. Se tomaron los datos de absorbancia cada 30 de la fenolftaleína, fue de 1,933 [1⁄M × min].
segundos durante los primeros 5 minutos y después cada
minuto hasta los 10 minutos, para finalizar se tomaron los
La decoloración de la fenolftaleína en medio básico sigue la
datos a los 15 y 20 minutos.
cinética de reacción de pseudo primer orden debido a que la
concentración de [OH-] es muy grande y permanece constante.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN REFERENCIAS
Los datos adquiridos durante el transcurso de la práctica Arredondo, M. (2016). Estudio cinético de la decoloración de la fenolftaleína
(absorbancia con respecto al tiempo) se detallan en la Tabla en medio básico. Recuperado de: https://bit.ly/2Y3jxlD (2019)
AI.1. Mediante los valores obtenidos se logró establecer: la
constante de reacción de pseudo primer orden para cada una Cantor, D. (2017). Fenolftaleína. Recuperado de: https://bit.ly/2H0NLBo
(2019)
de las soluciones, la fuerza iónica de cada uno de los medios,
la concentración de [OH-] presente en las soluciones y la Chang, R., & Thoman, J. (2014). “Physical Chemistry for the Chemical
constante de reacción de segundo orden. Mencionados datos Sciences”. Estados Unidos: University Science Books
se detallan en la Tabla 2.
Gastelum, D., Sandoval, M., Trejo, C. y Castro, C. (2013). “Fuerza iónica de
la solución nutritiva y densidad de plantación sobre la producción
Tabla 2. Datos obtenidos mediante cálculos pertinentes y calidad de frutos de Physalis peruviana L.” Obtenido de:
𝐤´ 𝝁𝑺𝒐𝒍 𝐤 https://bit.ly/2ZOCsT2 (2019)
Solución [OH-]
[𝟏⁄𝐦𝐢𝐧] [𝒎𝒐𝒍⁄𝒎𝟑 ] [𝟏⁄𝐌 × 𝐦𝐢𝐧]
1 0,182 0,150 0,300 Marín, L., Prieto, E., & Velázquez, G. (2015). “Aplicación de la Modelación
geoquímica a la ingeniería hidráulica”. Obtenido de:
2 0,138 0,200 0,200 https://bit.ly/2PIYpyg (2019)
3 0,118 0,225 0,150 1,933
4 0,076 0,250 0,100 Martinez, J. (2018). “Cinética Química”. Obtenido de: https://bit.ly/2Lg2s6l
5 0,058 0,275 0,050 (2019)

Montero, L. (2014). “Estabilidad de las formulaciones farmacéuticas”.

En la Tabla AI.1., se puede apreciar que el valor de Valencia.
absorbancia se reduce respecto al tiempo, debido a que la
relación absorbancia vs concentración es directamente Moreno, A. (2012). “Cinética Química”. Obtenido de: https://bit.ly/2lO5hxZ
proporcional (Gastelum., et al. 2013, p. 197-210). (2019)

Wittaker, A., Mount, A. y Heal, M. (2014). “Instant notes in Physical

La decoloración de la fenolftaleína, en medio alcalino, se Chemistry”. Nueva York: Springer Verlag. Tercera edición, p.
considera como una reacción de pseudo primer orden debido a 615-625
que la concentración del componente básico de la solución
Worsfold, P., & Zagatto, E. (2017). “Espectrofotometría”. Obtenido de:
(sosa caustica) es mayor a la concentración de la fenolftaleína; https://bit.ly/2J7T16h (2019)
por consiguiente, la concentración de los aniones [OH-]
permanece constante (Wittaker., et all, 2014, p. 615-625). La ANEXO I
ley de velocidad se define mediante la ecuación 2.
DATOS EXPERIMENTALES
 Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas
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Tabla AI.1 Datos experimentales de la practica.

ANEXO II
Tiempo Solución 1 Solución 2
Solución 5
[min] Absorbancia Ln(A0/A) Absorbancia Ln(A0/A) Tiempo [min]
Absorbancia Ln(Ao/A)
0,0 0,000 0,000 0,000 0,000
0,0 0,000 0,000
0,5 1,767 0,000 2,086 0,000
0,5 1,581 0,000
1,0 1,525 0,147 1,890 0,099
1,5 1,315 0,295 1,717 0,195 1,0 1,534 0,030
2,0 1,146 0,433 1,562 0,289 1,5 1,484 0,063
2,5 0,991 0,578 1,421 0,384 2,0 1,434 0,098
3,0 0,864 0,715 1,293 0,478 2,5 1,386 0,132
3,5 0,754 0,852 1,181 0,569 3,0 1,342 0,164
4,0 0,660 0,985 1,078 0,660 3,5 1,298 0,197
4,5 0,577 1,119 0,985 0,750 4,0 1,255 0,231
5,0 0,507 1,249 0,903 0,837 4,5 1,214 0,264
6,0 0,395 1,498 0,760 1,010 5,0 1,175 0,297
7,0 0,310 1,740 0,644 1,175 6,0 1,100 0,363
8,0 0,249 1,960 0,550 1,333 7,0 1,037 0,422
9,0 0,201 2,174 0,472 1,486 8,0 0,973 0,485
10,0 0,166 2,365 0,409 1,629 9,0 0,919 0,543
15,0 0,089 2,988 0,225 2,227 10,0 0,870 0,597
20,0 0,073 3,187 0,156 2,494 15,0 0,661 0,872
20,0 0,522 1,108
Tabla AI.1 Datos experimentales de la practica
EJEMPLOS DE CALCULOS
(continuación).
Determinación de la constante de reacción de pseudo
Tabla AI.1 Datos experimentales de la practica
primer orden para la descomposición de la Fenolftaleína.
(continuación).
Tiempo Solución 3 Solución 4 Se tiene la siguiente reacción:
[min] Absorbancia Ln(A0/A) Absorbancia Ln(A0/A)
𝐴 + 𝐵 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
0,0 0,000 0,000 0,000 0,000
0,5 1,606 0,000 1,954 0,000 Donde, la velocidad se define mediante la ecuación [AII.1].
1,0 1,495 0,072 1,868 0,045
𝑑𝐶𝐴
1,5 1,389 0,145 1,787 0,089 − = 𝑘´𝐶𝐴 [AII.1]
𝑑𝑡

2,0 1,292 0,218 1,710 0,133 𝐶𝐴 𝑡

𝑑𝐶𝐴
2,5 1,202 0,290 1,636 0,178 ∫ − = 𝑘´ ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑡 0
3,0 1,119 0,361 1,567 0,221
3,5 1,041 0,434 1,501 0,264 𝐶𝐴
ln ( 0 ) = 𝑘´𝑡
4,0 0,969 0,505 1,437 0,307 𝐶𝐴
4,5 0,902 0,577 1,378 0,349 𝐶𝐴0 𝐴0
5,0 0,840 0,648 1,321 0,391 𝑆𝑒𝑎 ∶ =
𝐶𝐴 𝐴
6,0 0,730 0,788 1,215 0,475
𝐴
7,0 0,638 0,923 1,121 0,556 ln ( 0 ) = 𝑘´𝑡 [AII.2]
𝐴
8,0 0,560 1,054 1,034 0,636 Donde:
 𝐶𝐴𝑜 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 "𝐴".
9,0 0,491 1,185 0,954 0,717  𝐶𝐴 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 "A"𝑎𝑙 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡.
10,0 0,433 1,311 0,884 0,793  𝐴0 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 "A".
 𝐴 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝐴 𝑎𝑙 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡
15,0 0,255 1,840 0,618 1,151  𝑘´ = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑠𝑒𝑢𝑑𝑜 1𝑒𝑟 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛.
20,0 0,179 2,194 0,454 1,460  𝑡 = 𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜.
 Galarza María; Loayza Daniel; Loyola Odalys; Vélez Cristhian
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1 0,1817 0,9315
La ecuación AII.2 se asemeja a la ecuación de una recta en la 2 0,1380 0,9679
forma de pendiente-ordenada al origen, ecuación [AII.3]; 3 0,1184 0,9857
donde la pendiente (m) es la constante de velocidad (𝑘´) de la 4 0,0763 0,9958
reacción de pseudo primer orden. 5 0,0580 0,9957
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 [AII.3] Determinación de la fuerza iónica.
∴ 𝑘´ = 𝑚 La fuerza iónica se puede calcular mediante la ecuación AII.4.
Mediante la Figura AII.1, y empleando las ecuaciones [AII.2] 1
y [AII.3], se logra determinar la constante de velocidad de 𝜇= ∑ 𝑐𝑖 × 𝑧𝑖 2 [AII.4]
2
pseudo primer orden.

Ln (Ao/A) Vs Tiempo Donde:

Ln (Ao/A)

4.500
 𝜇 = 𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎
 𝑐𝑖 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 "𝑖".
 𝑧𝑖 = 𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 "𝑖".
4.000
y = 0.1817x + 0.2033 Para la solución 3: 15 mL de solución 0,3 [M] de NaOH + 15
R² = 0.9315 mL de solución 0,3 [M] de NaCl.
3.500
Se tiene las siguientes semireacciones:
+ −
3.000 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
y = 0.138x + 0.0815
R² = 0.9679 + −
𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)
2.500
[𝑁𝑎+ ] 𝑇𝑜𝑡 = [𝑁𝑎+ ]𝑁𝑎𝑂𝐻 + [𝑁𝑎+ ]𝑁𝑎𝐶𝑙

1𝐿 0,3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻

2.000 ⇒ 15 𝑚𝐿 × × = 0,0045𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻
y = 0.1184x + 0.0228 1000 𝑚𝐿 1𝐿
R² = 0.9857
1𝐿 0,3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
1.500 ⇒ 15 𝑚𝐿 × × = 0,0045𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
y = 0.0763x - 0.0032 1000 𝑚𝐿 1𝐿
R² = 0.9958

1.000 Se asume volúmenes aditivos.

1𝐿
y = 0.058x - 0.0046 ⇒ 𝑉𝑡𝑜𝑡 = (15 𝑚𝐿 + 15 𝑚𝐿) × = 0,03 𝐿
1000 𝑚𝐿
R² = 0.9957
0.500 0,0045𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻
∴ 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,15 [𝑀]
0,03 𝐿

0.000 0,0045𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙

∴ 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙 = = 0,15 [𝑀]
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 0,03 𝐿
Tiempo [min]
Solucion 1 Solucion 2 Solucion 3 Empleando la ecuación AII.4, se determina la fuerza iónica de
Solucion 4 Solucion 5 Linear (Solucion 1)
Linear (Solucion 2) Linear (Solucion 3) Linear (Solucion 4) las especies, para la solución 3.
Linear (Solucion 5)
1
Figura AII.1. Ln(A0/A) respecto al tiempo. 𝜇 𝑇𝑜𝑡 = [(0,15 + 0,15 × (1)2 ) + (0,15 × (−1)2 ) ]
2

Para la solución 1: ∴ 𝜇 𝑇𝑜𝑡 = 0,225

𝑦 = 0,1817𝑥 + 0,2033 Se conoce que, la fuerza iónica total presente en una solución,
que contiene varios electrolitos, es numéricamente igual al
∴ 𝑚 = 𝑘´1 = 0,1817 [1⁄𝑚𝑖𝑛] total de las fuerzas iónicas individuales que la conforman. Para
una concentración definida la fuerza iónica es inversamente
Tabla AII.1 Constantes de velocidad para cada solución. proporcional a la velocidad de decoloración; es decir, si
Solución 𝒌´ [𝟏⁄𝒎𝒊𝒏] R2
 Montaje y Estudio de Diversas Celdas Electroquímicas
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aumenta la fuerza iónica, la velocidad de decoloración velocidad de segundo orden ( 𝑘 ) es igual a 1,9329
disminuirá. [1⁄𝑀 × 𝑚𝑖𝑛].

∴ 𝜇𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 3 = 𝜇𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 3 = 0,225

K' vs Concentración [OH-]
En la Tabla AII.2, se detalla la fuerza iónica determinada para

k'
cada solución. 0.35
y = 1.9329x - 0.0613
0.30
Tabla AII.2. Fuerza iónica para cada solución. R² = 0.9829
Solución 𝝁𝑺𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 0.25
1 0,150 0.20
2 0,200 0.15
3 0,225
0.10
4 0,250
5 0,275 0.05
0.00
Determinación de la concentración de [OH-] para cada una 0 0.05 0.1 0.15 0.2
de las soluciones. Concentración [OH-]

Pendiente K' vs [OH] Linear (Pendiente K' vs [OH])

Para la solución 3: 15 mL de solución 0,3 [M] de NaOH + 15
mL de solución 0,3 [M] de NaCl.
Figura AII.1. Constante de velocidad de pseudo primer
orden (𝑘´) vs Concentración [OH-].
Se tiene las siguiente semireacción:
+ −
𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)

1𝐿 0,3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻

⇒ 15 𝑚𝐿 × × = 0,0045𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻
1000 𝑚𝐿 1𝐿

Se asume volúmenes aditivos.

1𝐿
⇒ 𝑉𝑡𝑜𝑡 = (15 𝑚𝐿 + 15 𝑚𝐿) × = 0,03 𝐿
1000 𝑚𝐿

0,0045𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻
∴ 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,15 [𝑀]
0,03 𝐿

Los valores obtenidos, en cuanto a concentración de [OH-], se

ven reflejados en la Tabla AII.3.

Tabla AII.3. Concentración de [OH-]

Solución [OH-]
1 0,30
2 0,20
3 0,15
4 0,10
5 0,05

Determinación de la constante de la reacción de segundo

orden.

Empleada la ecuación presente en la Figura AII.2, y mediante

la ecuación [AII.2], se logra determinar la constante de
velocidad de segundo orden; donde 𝑘 = 𝑚 La constante de