Monografía Electroquímica

UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO
Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia
NDICE
Introduccin 02
Objetivos 03
ELECTROQUMICA
Reacciones Redox 04
ELECTROLISIS 07
Electrolisis de sales fundidos 09
Electrolisis de soluciones acuosas 10
Aspectos cuantitativos 16
Primera ley de Faraday 17
Segunda ley de Faraday 18
Aplicaciones de electrolisis 19
Electro deposicin 20
Electro refinacin 21
CELDAS GALVNICAS 23
Representacin de una pila galvnica 23
Potencial estndar del electrodo 26
Potencial de hidrgeno 29
FEM 32
Ecuacin de Nerts 33
Celdas de concentracin 35
Corrosin 36
Tipos de bateras 37
Pilas de seca alcalina 38
Batera NICAD 41
Conclusiones
1
INTRODUCCIN.
Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la
accin de las corrientes o voltajes.
Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el aprovechamiento de la

energa producida en las reacciones qumicas mediante su utilizacin como energa
elctrica, proceso que se lleva a cabo en las bateras. Dentro de stas se encuentran las pilas
primarias y los acumuladores o pilas secundarias.
Las bateras poseen una fuerza electromotriz que est dada por la diferencia algebraica de
los potenciales de electrodos en condiciones estndar.
Esto nos lleva al proceso de electrlisis que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de
potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin xido-reduccin, esta ltima
consiste en reacciones de transferencia de electrones, en donde una sustancia se oxida
cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son dependientes.
Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en diferentes reas

como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida.
2
OBJETIVOS GENERAL:
- Conocer, comprender y analizar cada uno de los conceptos que implica

el tema de electroqumica, para poder desarrollar cualquier tipo de
problemas relacionados al tema.
OBJETIVOS ESPECFICOS:
- Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reaccin de redox con la corriente
elctrica.
- Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar el ctodo y
el nodo de una celta.
- Calcular el potencial estndar de una celta galvnica, con los potenciales de cada
electrodo.
- Utilizar la ecuacin de Nernst, cuando las condiciones para cada celta son diferentes
a la estndar.
- Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electrolisis a escala de laboratorio e
industria.
- Diferenciar la electrolisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones acuosos.
- Representar las celdas galvnicas a partir de sus semiceldas y de un puente
alcalino.
- Describir los procesos de la corrosin y su proteccin andica y catdica.
- Describir las celdas modernas y su aplicacin como fuentes de energa elctrica del
futuro.
3
ELECTROQUMICA
1. CONCEPTO
Estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y la generacin
de electricidad mediante reacciones qumicas.
Es por ello, que el cambio de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes
secciones:
- La electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se
producen por accin de una corriente elctrica.
- Reacciones qumicas que generan una corriente elctrica, ste proceso
se lleva a cabo en una celda o pila galvnica.
La base de los procesos electroqumicos est en las reacciones de
xidacin-reduccin (REDOX)
2. REACCIONES REDOX
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de
electrones de una sustancia a otra. Esta transferencia se produce entre dos
elementos qumicos, uno oxidante (pierde electrones) y uno reductor (gana
electrones). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin
espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir
una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn
donde la reaccin global se divide en dos semireacciones (una de oxidacin y
otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+,
OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de
empezar a balancear se tiene que determinar en qu medio ocurre la reaccin,
debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.
Medio cido:
Los tomos de oxgeno que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los
que se ganen en la oxidacin provienen del agua), los tomos de hidrgeno
provienen del cido.
Ejemplo: Sal Magnsica con el Bismutato de Sodio.
- El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:
4
- Luego se divide en dos semi-reacciones:
Cada semi-reacciones se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos

y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para
balancear los tomos de H y se agrega H2O para balancear los tomos de O.
Finalmente se multiplica cada semi-reacciones por un factor para que se

cancelen los electrones cuando se sumen ambas semi-reacciones.
Reaccin Balanceada:
En algunos casos es necesario agregar iones para terminar de balancear la

ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese sera
el in. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para
terminar de balancearla.
MEDIO BSICO:
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de

potasio reacciona con el Sulfito de sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:
5
Luego se divide en dos semi-reacciones:
Cada semi-reacciones se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y

cargas. Como estamos en medio alcalino los OH se agregan para balancear los
tomos de H y normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro
lado de la semi-reacciones para balancear los tomos de O.
Finalmente se multiplica cada semi-reacciones por un factor para que se

cancelen los electrones cuando se sumen ambas semi-reacciones.
Ecuacin balanceada:
En este caso se agregaron contra iones para terminar de balancear la ecuacin

(los cationes K+ y Na+)
6
3. ELECTRLISIS
Proceso en el que se utiliza la energa elctrica continua para generar una reaccin
qumica. Este fenmeno qumico permite la descomposicin de ciertas sustancias
(generalmente electrolitos), generndose nuevas sustancias simples o compuestas, y se
lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como cuba o celda electroltica.
- CELDA ELECTROLTICA:
Es un recipiente con dos electrodos conectado a una fuente de corriente
directa.
Produce una reaccin qumica a partir de energa elctrica.
Reaccin qumica no espontanea.
ANODO: polo positivo, oxidacin.
CTODO: polo negativo, reduccin.
Elementos o componentes de los procesos electrolticos

Fuente de energa elctrica:
Son sistemas que generan corriente elctrica continua. En el laboratorio
se pueden pilas o bateras; estos sistemas actan como una bomba de
electrones, es decir, son capaces de sustraer electrones de una de los
electrodos (nodo) y suministrarlos al otro electrodo (ctodo) quedando
electrizados. A nivel industrial se utilizan sistemas de diodos de
rectificacin de corriente para transformar corriente alterna en corriente
continua.
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Electrodos:
Son barras solidas (principalmente metlicas) que son buenos conductores
elctricos y estn en contacto mediante un cable conductor con la fuente de
energa elctrica. Actan como polos positivos (+) y negativos (-), que
colocamos dentro de la celda electroltica generan un campo elctrico.
Estos electrodos se denominan ctodo y nodo. Hacia el ctodo
electrizado negativamente fluyen los cationes que generalmente se
reducen; mientras que hacia el nodo electrizado positivamente fluyen
los aniones, los cuales generalmente se oxidan.
Los electrodos se pueden clasificar como:
Inertes:
Son aquellos cuya nica funcin es conducir la corriente elctrica
durante el proceso electroltico por lo tanto no se consumen (su masa
es constante) entre ellos tenemos: platino, paladino, mercurio, grafito,
etc. Se utilizan para producir sustancias simples en su superficie.
Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente elctrica participan
en el proceso, es decir se consumen (liberan iones de su estructura)
oxidndose. Entre ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata, etc. Que
son muy utilizados en la electrodeposicin.
Electrolito:
Son sustancias qumicas que disueltas en agua o fundida (lquidos) son

capaces de generar iones libres, que por accin de fuerzas elctricas se
mueven y conducen la corriente elctrica. En los procesos
electrolticos se utilizan como electrolitos: xidos metlicos, sales,
hidrxidos y cidos fuertes para obtener una suficiente cantidad de
iones. Los iones mviles son conductores de segundo orden. Los
xidos y sales deben estar fundidos, si son pocos solubles o insolubles
en agua.
8
3.1. ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS

En la electrolisis de sales haloideas fundidas el catin se reduce en el ctodo y
en anin se oxida en el nodo.
Ejemplo:
Los compuestos inicos, como el cloruro de sodio () conducen la
corriente elctrica cuando se encuentran fundidos o disueltos en agua.
Na + Cl2 2 NaCl G <0 espontnea

2 NaCl 2 Na + Cl2 G >0 no espontnea
Se puede obligar a que los iones Cl- cedan 1-e a un ion Na+, con una pila de
F.E.M. adecuada.
El cloruro de sodio fundido est disociado en sus iones. Los electrodos inertes
se introducen en el electrolito y se conectan a una fuente de corriente
continua. Los iones se mueven hacia los electrodos de signo contrario al suyo:
los Cl-al nodo (+) donde se oxidan y los Na+ al ctodo (-) donde se reducen.
Las semirreacciones y la reaccin global son:
Reduccin (ctodo -) 2 Na+ (l) + 2 e- 2 Na (l) = ,

Oxidacin (nodo +) 2 Cl- (l) 2 e- Cl2 (g) = ,
2Na+ (l) + 2 Cl- (l) 2 Na (l) + Cl2 (g) = ,
El valor negativo del potencial indica que la reaccin no es espontnea;

para forzar la electrlisis es necesario utilizar una pila cuya F.E.M. sea >
4,07 V.
En la prctica, debido a la resistencia de los hilos conductores y de la propia

cuba electroltica, es necesario aplicar una tensin mayor de 4,07 V.
9
3.2. ELECTROLISIS DEL AGUA

El agua pura al no contener suficiente cantidad de iones, no es buena
conductora de la corriente. Pero al aadirle una pequea cantidad de H2SO4,
sustancia disociada en sus iones, tiene lugar la reaccin:
Reduccin (ctodo -) 4 H+ (ac) + 4 e- 2 H2 (g) 10 = 1,23

Oxidacin (nodo +) 2 H2O (l) 4 e- O2 (g) + 4 H+ 20 = 0,8
2 H2O (l) 2 H2 (g) + O2 (g) 0 = 2,01
En el medio existen iones sulfato SO4 que podran oxidarse en lugar del
agua. Sin embargo, requieren un potencial mucho mayor, de ah que se oxide
antes el agua y, por tanto, no haya consumo de H2SO4.
3.3. ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS:
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se
disocian, de ah que en la estarn presentes el catin, el anin y el agua. Por lo
+
tanto despreciamos lo iones() y () generados por la autoionizacion
del agua ya que sus concentraciones son muy pequeas ( 107 ) y no
experimentan cambios qumicos, en estas condiciones queda la posibilidad
que experimenten cambios qumicos, el catin, el anin o el agua.
Por la concentracin de la solucin electroltica se divide en electrolisis de

soluciones acuosas concentradas y diluidas.
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ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS
Ejemplo 1:
Electrolisis de una solucin concentrada de

(salmuera)
Electrolito: ()
Electrodo: platino
Temperatura: 25
CATODO
En la forma experimental se obtiene un gas liviano inodoro e incoloro, este

gas es el 2 Qu sucedi? Por lgico cabe esperar la formacin de solido ya
que hacia el ctodo fluye el ion + esto significa que el ion + es mas
difcil de reducir que el agua, por lo que el 2() procede de la reduccin
del 2

22 () + 2 2() + 2()
La formacin del ion hidrxido, implica que en torno al ctodo el medio

es bsico.
Qu papel desempea el ion + ?, Este ion espectador neutraliza la carga

del ion garantizado la neutralidad elctrica en torno al ctodo
NODO.
En forma experimental se obtiene un gas de calor amarillo-verdoso, txico,

esto indicar 2 , que implicara que el ion cloruro se oxida en la
superficie del nodo, esto indicar que en las condiciones dadas (solucin
concentrada) el ion cloruro se oxida con mayor facilidad que el agua.
21
2() + 2

11
Sumando las semireacciones que ocurren en el ctodo y nodo obtendremos la

educacin neta de la electrlisis de la salmuera en su forma inica.
21
() + 22 () 2() + 2() + 2()
Observe que en esta educacin no est presente el ion + , lo cual implica

que este ion en medio acuoso es un espectador. Si sumamos dos iones + a
ambos miembros, la educacin neta no se altera y tenemos la forma
molecular.
2() + 22 () 2() + 2() + 2()
Se observa que la electrlisis de una solucin concentrada de tiene

mucha importancia ya que se obtiene productos muy valiosos como el 2 , que
se emplea como combustible en la hidrogenacin de aceite vegetales, para
producir la margarina, etc. El 2 se utiliza para matar los microbios
presentes en el agua, fabricacin de plsticos PVC, etc. El NaOH se emplea en
la fabricacin de jabones, como reactivo para neutralizar los cidos, etc. Uno
de los mtodos industriales para producir soda custica () es mediante
este proceso.
Ejemplo 2:
Indique los productos principales en el ctodo y el nodo al electrolizar los

siguientes electrolitos:
2 fundido
3() Concentrado
2 4() Concentrado
Utilizando las reglas prcticas deducidas anteriormente, podemos determinar

las sustancias que se formarn en los electrodos.
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Electrolito Ctodo nodo
+2 1
2() () 2()
1
+1 3() () 2()
2
2+1 4() 2() 2()
ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS
Ejemplo
Qu sucede cuando electrolizamos una solucin diluida de ?
En una solucin diluida las concentraciones de los iones Na y Cl son muy

pequeas, por lo que estos iones no sufren el proceso redox, esto implica que
el agua se descompone en estas condiciones, hecho que se comprueba en
forma experimental ya que los productos son H2(g) Y O2(g).
Ctodo
Se produce un gas incoloro, inodoro y muy liviano, que es el H2.
2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(ac)
nodo
Se produce un gas incoloro, inodoro pero pesado (gas O2)
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4e-
El hecho de que el agua se oxide, implica que en las soluciones diluidas, el ion
cloruro no se oxida debido a su pequea concentracin. De estos hechos
recopilados en forma experimental podemos concluir que los productos que se
obtienen al electrolizar soluciones acuosas dependen de su concentracin.
En las soluciones concentradas, existe la posibilidad de que los iones del

soluto se reduzcan u oxiden.
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En las soluciones diluidas, ninguno de los iones del soluto experimenta

procesos redox, por lo que el agua se reduce y oxida formndose H2 y O2
respectivamente.
Solucin Producto
Voltaje mnimo
electroltica Ctodo nodo
H2(g) Clg(g) 2.19 V

concentrado
H2(g) O2(G) 1,23 V

diluido
ELECTROLISIS USANDO ELECTRODOS ACTIVOS
Hasta el momento hemos tratado los procesos electrolticos con el uso de

electrodos inertes ahora explicaremos los cambios que suceden cuando se
utilizan electrodos activos, es decir, con aquellos metales que experimentan
cambios durante la electrlisis.
Ejemplo:
Electrolisis del sulfato de nquel (NiSO4)

En este proceso utilizamos como electrolito el sulfato de nquel (2) en la
disolucin acuosa con ctodo inerte (platino) y un nodo activo (barra de
nquel)
Electrolito: Disolucin concentrada de NiSO4.
Ctodo: Barra de platino
El sulfato de nquel (2), al ser un electrolito fuerte se ioniza completamente
por lo que en la solucin electroltica se encuentra las siguientes especies:
Ni2+, SO 2-
4 y H2O. Cuando se desarrolla el proceso electrolito qu se
observa? En forma experimental se observa que la masa del ctodo aumenta
continuamente y la masa del nodo disminuye. Cul es la explicacin de
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estos hechos experimentales? Si la masa del ctodo aumente, implica que en

su superficie se est depositando un material slido, ese material es de color
blanco griseado, caracterstico del nquel metlico; para que esto suceda, el
ion Ni presente en la solucin se reduce segn:
+ + (Semirreaccin de reduccin)
Si la masa del nodo disminuye, significa que los tomos del nquel se oxidan
pasando a la solucin en forma de:
+ + (Semirreaccin de oxidacin)
La oxidacin que experimenta el nquel nos demuestra que este metal es un
electrodo activo.
La ecuacin neta se obtiene sumando ambas semireacciones.
+ + + +
La ecuacin nos indica que ocurre un transporte de tomos de nquel del
nodo hacia el ctodo, lo cual es compatible con los hechos experimentales ya
que la concentracin del ion Ni en la solucin electroltica es constante.
Este tipo de procesos electrolitos donde se hace uso de electrodos activos es
ampliamente utilizado en la purificacin de metales (Electrorrefinacin) y en
la electrodeposicin. Por Electrorrefinacin obtenemos metales con alto grado
de pureza, como cobre, aluminio, plata, nquel, zinc, etc.
La electrodeposicin consiste en un recubrimiento de cierta superficie solida
(generalmente superficies metlicos) con un metal noble, con la finalidad de
protegerla de la oxidacin o corrosin, o para darle ms esttica. De este
modo se realiza el cromado, plateado, niquelado, etc.
15
4. ASPECTOS CUANTITATIVOS
En 1834 Michael Faraday estudi las relaciones cuantitativas entre la cantidad

de corriente elctrica que se usa en la electrolisis, y el volumen de la reaccin
que produce.
En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de electricidad, podra ser tomada
como la carga que libera por electrolisis un tomo de una sustancia
monovalente, llamndole a esta unidad de electricidad electrn y en 1891
predijo la cantidad de electricidad de la misma.
Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga elctrica (Q) que fluye

en un intervalo de tiempo (t).

= =

Donde las unidades:
I: Amperes (A)
Q: Coulomb (C)
t: segundos (s)
Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un mol de electrones, la

cual es capaz de descomponer o producir 1 de una cierta sustancia.
() ()
= =
96500 96500
Donde : sustancia depositada o liberada en los electrones.
16
4.1. PRIMERA LEY DE FARADAY
La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un electrodo es

proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la celda electroltica
()
= = ( )
96500
Dnde:
mx = masa depositada o liberada (gramos)

K = constante o equivalente electroqumico
= peso equivalente de la sustancia que se deposita o libera
Ejemplo:
Halle la masa de cobre depositado en el ctodo a partir de la electrlisis del

sulfato cprico acuoso, si se consume 3,86 x 105 C de carga elctrica.
() = 63,5
Resolucin
La semirreaccin catdica es:
+2
() + 2 0 ()
2 1
296 500 63,5
3,86105 =?
= 127
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4.2. SEGUNDA LEY DE FARADAY
Para una cantidad dada de carga elctrica, la cantidad de sustancias

producidas en los electrodos es proporcional a sus respectivos pesos
equivalentes.
Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con suma facilidad
ya que por el ctodo y nodo de una celda electroltica fluye la misma
cantidad de carga elctrica y por ende igual nmero de Faraday. Como cada
Faraday de carga elctrica produce 1 , se concluye que el nmero de
(equivalente - gramo) de sustancia producida en el ctodo y el nodo
es igual.
Generalizando la segunda ley de Faraday, podemos decir que cuando se hace
circular (o pasar) la misma cantidad de electricidad a travs de dos o ms
celdas electrolticas conectadas en serie, LAS sustancias se producen en los
diferentes electrodos con igual nmero de equivalentes gramos
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ENERGA INVOLUCRADA EN UN PROCESO

ELECTROLTICO
Desde el punto de vista econmico, la relacin ms importante de un proceso

electroltico es la que existe entre la cantidad de energa elctrica consumida
y la cantidad de producto formado.
La energa se halla con facilidad si se conoce el voltaje y la cantidad de carga
elctrica, puesto que:
( ) = ( )( )
De este modo, la energa elctrica consumida en el proceso est dada por el

proceso de su voltaje multiplicado por la cantidad de carga que fluye por los
electrodos.
Cuando en los electrodos se produce mayor cantidad de sustancia, implica que

se ha transferido mayor cantidad de carga elctrica, por lo tanto la energa
elctrica consumida ser mayor, entonces el proceso electroltico genera un
mayor costo.
La unidad prctica de la energa elctrica es el Kilowatt-hora ( )
= 3,6
Si se conoce el costo de cada kW-h, podremos determinar el costo por el
consumo de la energa elctrica.
19
APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS
Los procesos electrolticos tienen diversas aplicaciones prcticas. Entre ellas
tenemos obtencin de elementos metlicos como el Na, K, Al, etc. Elementos
no metlicos como H C O Br etc. recubrimiento de superficies metlicas
(electro posicin) y obtencin de metales con alta pureza (electro refinacin)
Obtencin de sustancias simples
Veamos el caso de la obtencin industrial de aluminio En 1886, Charles
Martin Hall invento un mtodo para producir aluminio a escala industrial,
actualmente el proceso Hall se emplea en todo el inundo Kl oxido de
aluminio, M 2 0 3 , es conocido como la bauxita y resulta ser la fuente comercial
del aluminio.
El xido de aluminio disuelto en criolita fundida (Na, AIFG) a 950 C se

puede descomponer electrolticamente. Para este propsito se utiliza un gran
tanque de hierro recubierto con carbono, este recubrimiento se convierte en
el nodo
Reacciones
Ctodo (-): Reduccin del ion +3
12 + 4 +3 4 ()
nodo (+): oxidacin del

carbono
3 + 6 2 32
+ 12
Ecuacin neta del proceso
3() + 22 3 4 + 32
El aluminio fundido se deposita en el fondo del recipiente y se retira por un

orificio lateral ubicado en la parte inferior del recipiente.
El aluminio obtenido presenta una pureza del 99,5%, la cual por refinacin
electroltica se puede incrementar hasta un 99,99%.
20
ELECTRODEPOSICION
LA necesidad de proteger de la corrosin (desliaste) a los metales que forman
parte de las estructuras de maquinarias, herramientas, utensilios domsticos,
equipos, etc. ha inducido a que se opte por la valiosa alternativa de los
recubrimientos metlicos a fin de alcanzar la proteccin necesaria.
Los procesos de recubrimiento electroltico Consisten en depositar por va
electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza metlica
Se busca principalmente evitar la corrosin y, en otros casos, se realizan con
fines estticos o decorativos.
Existen diferentes tipos de recubrimientos: conreado, niquelado, cromado,
plateado, dorado, Cincado, etc.
ELECTRORREFINACIN
Es un proceso metalrgico que consiste en la obtencin de metales de alta

pureza, haciendo uso del mtodo electroqumico (electrolisis)
Ejemplo
Electrorrefinacin del cobre
Sera difcil in tapiar la vida sin los metales, en especial el cobre, ya que se
utiliza para hacer sartenes, ollas, en los equipos de aire acondicionado, en las
monedas, joyera, etc.
La aplicacin ms importante del cobre es como conductor de la corriente
elctrica (lo encontramos en las instalaciones elctricas de los domicilios,
automviles, etc.). Esta aplicacin se da ya que el cobre tiene una buena
conductividad elctrica y su costo es menor.
Coma se obtiene el cobre de los minerales para los cables?
El cobre metlico impuro (cobre ) se .ene de la reduccin qumica del
y , el cobre (97% 99% ) es demasiado impuro para ser
usado como conductor elctrico ya que las impurezas reducen su
conductividad aproximadamente en un 15%.
21
Cmo mejorar su calidad?

El cobre blster se purifica mediante un proceso de electrlisis, conocido
comnmente como Electrorrefinacin, a partir de este proceso se puede
obtener cobre con una pureza del 99,99%.
En la celda electroltica se colocan como ctodos, placas muy delgadas de
cobre de alta pureza, como nodos se utilizan grandes bloques de cobre
impuro (blster), estos electrodos se sumergen en una solucin electroltica
que contiene sulfato de cobre (II), CuSO4, y cido sulfrico, H2S04. Al
funcionar la celda el cobre de los nodos impuros se oxida, pasa a la solucin
en forma de Cu+2, los iones Cu+2 de la solucin se reducen y se depositan
sobre la superficie del ctodo por lo que su espesor aumenta.
Las reacciones son:
nodo: Oxidacin del cobre blster:
+2
(99%) C() + 2
Ctodo: Reduccin del in Cprico:

+2
() +2 C (99,99%)
Ecuacin neta del proceso electro ltico:

(99,99%) Cu(99,99%)
El cobre blster contiene otros metales tales como el oro, la plata, platino,
etc. como impurezas estos metales no se oxidan por lo que se depositan
debajo del nodo, es por ello que se conocen como lodos andicos; estos
lodos se recogen. Peridicamente del fondo de las cubas, se filtran secan y
luego se someten a tratamientos que permiten recuperar los metales de alto
valor econmico; de la venta de estos elementos metlicos se reduce el costo
de la refinacin del cobre.
22
5. CELDAS GALVANICAS
Son sistemas electroqumicos diseados para transformar energa qumica en

energa elctrica, mediante dos tipos de conductores:
Conductores electrnicos: son los terminales metlicos de una pila encargados de

transportar el flujo de electrones quienes llevan la corriente elctrica.
Conductores inicos: son soluciones acuosas de electrolitos, sales fundidas o sales
solidas obtenidas a temperatura suficientemente altas que permiten que los iones,
se muevan a travs del solido a una velocidad conveniente que se encargan de
llevar la corriente elctrico.
El contacto entre estos dos tipos de

conductores, son los electrodos que
permiten el flujo de electrones del
nodo (electrodo donde tiene lugar el
proceso de oxidacin) al ctodo
(electrodo donde ocurre el proceso de
reduccin)
- REPRESENTACION DE PILAS
Una pila galvnica se representa mediante smbolos en la pila de Daniels se

emplea soluciones de ZnSO4 1,0M y CuSO4 y se representa por:
Los convenios usados para esta notacin:
1. Las lneas verticales simples indican una separacin de fases. La doble

lnea vertical representad un tabique poroso o un puente salino.
2. El electrodo de la izquierda es el nodo y por lo tanto la semireaccion
asociada con el se escribe como una oxidacin. El electrodo de la
derecha es un ctodo y la semireaccion asociada con el se escribe como
una reduccin:
La reaccin de la pila se obtiene como suma de las anteriores:
Zn(s) + Cu2+ (aq) Zn2+ (aq) + Cu(s)
23
3. A la f.e.m. medida se le asigna el signo correspondiente a la polaridad

real del electrodo situado a la derecha. El flujo de electrones a travs del
circuito externo va de izquierda a la derecha, por lo tanto, el electrodo
de cobre es el positivo
4. Si las concentraciones de Zn2+ y de Cu2+ corresponden a los estados
normales (1M) se pone un superndice a la Epila, as E pila. La polaridad
del electrodo de Cu es (+) y por lo tanto la f.e.m. es +1,10V.
5. Si la f.e.m. de la pila es positiva significa que la reaccin tiene lugar

espontneamente tal como est escrita. Veremos que este criterio de
signos est ntimamente relacionado con el criterio termodinmico de
espontaneidad. En nuestro ejemplo, E es positivo, luego la reaccin
espontnea es:
El signo menos () de la f.e.m. indica que el flujo de electrones tiene lugar de

forma espontnea de derecha a izquierda, es decir, del Zn al Cu contrariamente
a como est escrita la reaccin anterior.
24
Esquema de la Pila de Daniel. El puente salino (representado por el tubo

en forma de U invertida) contiene una disolucin de permitiendo la
interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben
estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de
contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo.

El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la
oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos
pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como
metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su
conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las
disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia
se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la
celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz () o bien como
potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra
de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en
soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se
les conocen como Pila de Daniel.
COMPONENTES:
1. Electrodos: ctodo (+) y nodo (-) en cada uno se verifica el fenmeno de
oxidacin--reduccin.
2. Ctodo: sin importar el tipo de celda (electroltica o voltaica) se define
como el electrodo en el cual se produce la reduccin porque algunas especies
ganan electrones. Este posee carga negativa y a l migran los iones o cargas
positivas.
25
3. nodo: sin importar el tipo de celda (electroltica o voltaica) se define

como el electrodo en el cual se produce la oxidacin porque algunas especies
pierden electrones. Este posee carga positiva y a l migran los iones o cargas
negativas.
4. Puente salino: Es un tubo con un electrolito en un gel que est conectado a
las dos semiceldas de una celda galvnica; el puente salino permite el flujo de
iones, pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podra permitir la
reaccin directa de los reactivos de la celda.
5. Semiceldas: donde se sumerge el electrodo y estn unidos mediante un
tubo en U. (puente salino) en cuyo interior se encuentra una solucin de .
Por el puente salino emigran los iones y anulan el exceso de carga.
6. Voltmetro:que nos permite detectar la fuerza electromotriz (. . ), es
decir la intensidad con la que se de electrones. Estos sistemas tambin
establecen un EQUILIBRIO y o cumplen con las caractersticas de
EQUILIBRIO y el principio de CHATELIER.
Recuerda que: La oxidacin se produce en el nodo y la
reduccin en el ctodo.
Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo

negativo hacia el ctodo positivo.
El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones

en solucin: Los aniones se mueven hacia el nodo y los
cationes hacia el ctodo.
Los compartimientos de la celda pueden estar separados por

una barrera de vidrio poroso (como en la celda de Daniel) o por
un puente salino.
- POTENCIAL ESTNDAR DE LOS ELECTRODOS
Para establecer el potencial estndar de los electrodos ha sido necesario

utilizar una semi pila de referencia consiste en hidrogeno gaseoso
burbujeando en un electro de platino sumergido en una solucin de 1
molal, de iones H+ a 1,0 bar de presin y 25C, a la FEM que genera
esta semipila le ha sido asignada arbitrariamente un valor de 0.
26
Al igual que una reaccin de xido reduccion puede considerarse como

la suma de las reacciones de oxidacin y reduccin, asi tambin la FEM
de una pila puede considerarse como la suma algebraica de las
potenciales de las semipilas, si una de las semipilas es la oxidacin o
reduccin del hidrogeno toda la FEM de una pila sera igual al potencial
de la otra semipila, dado que el potencial asignado al hidrogeno es 0.
No es necesario armar una pila que contenga el electrodo estndar de

hidrogeno para obtener el potencial estndar del otro electrodo, sino que
conociendo el potencial estndar de una de las semipilas se puede armar
una pila, con otra semipila del cual se desea conocer su potencial.
Para facilitar la comparacin de las diferentes pilas galvnicas, cada una

se caracteriza por un potencial medido bajo condiciones estndar que
son:
- Concentracin 1 molal para todas las sustancias solubles.

- Presin de un bar.
- Temperatura a 25C
Para gases y los slidos en su forma ms estable a 25C. La diferencia es
mnima con los valores de potenciales estndar medido a 1atm y 25C y se
encuentra dentro de los mrgenes de error de la determinacin de estos valores.
El potencial estndar de los electrodos estn tabulados segn IUPAC, en

funciones de semireacciones de redducin:
E (v)
Zn +2 + 2e- Zn -0,7618
Cu +2 + 2e- Cu 0,337
Convecciones relativas al potencial estndar:
- El valor del potencial estndar del hidrogeno es 0.

- Cuando las semireacciones estn escritas como semireacciones de
reduccin:
Oxidante + #e- Reductor
Las que se producen en forma mas espontanea que las semi-reaccion

2H+ (aq) + 2e- H2(g), se le asigna un voltaje positivo y negativo a
las reacciones que son ms lentas que la reduccin del hidrogeno.
27
- Si se invierte la direccin en que est escrito una reaccin cambia el signo

del valor del potencial, sin embargo cuando una media reaccin se
multiplica por un nmero su voltaje no cambia.
- Los oxidantes ms fuertes estn colocados sobre 0 y los reductores por
debajo de 0.
- Cuando se combinan dos pares de semireaccines de xido-reduccin, el
ms fuerte de los oxidantes es el que sustrae los electrones.
- El potencial estndar de una pila nos permite predecir si la semireaccin
tiene lugar en forma espontnea y que ocurrir siempre que este sea
positivo adems de elegir oxidantes y reductores para formar pilas segn la
FEM deseada.
El potencial estndar, permite juzgar la direccin de una reaccin oxido-
reduccin, sin embargo en condiciones reales esta direccin puede ser
diferente debido a que los sistemas de oxidacin reduccin en funcin de
las velocidades de reacciones que se efectan en los electrodos pueden ser
reversibles e irreversibles, siendo el potencial estndar de los sistemas
reversibles medidos por el mtodo directo, y el potencial estndar de los
sistemas irreversibles se determina por clculos termodinmicos
denominados potenciales formales, los cuales tienen una importancia
practica mucho mayor que las potencial estndar de sistemas reversibles y
se denominan aplicando la reaccin de NERNST que estable la relacin:
E= E - (RT/nF) (Ln[Forma Reducida] (Productos)/ [Forma oxidada]

(Reactantes)) (1)
Donde
E = potencial estndar del par dado
R= constante de los gases
T= temperatura.
F= Numero de Faraday (96 500 C).
n= Numero de electrones que es ganan o pierden.
Aplicando datos de la ecuacin y cambiando Logaritmo natural a decimal y
considerando una temperatura de 20 C, quedara expresada:
E= E - (0,058/n) log ([Forma Reducida]/ [Forma Oxidada])
Forma general de la ecuacin de Nernst, para determinar la fem de una pila

a 25 C
aA + bB + cC + e- dD + fF
fem = dE = dE - 0,059/n (log [D]d[F]f / [A]a[B]b[C]c )
Si un componente est en fase solida la sustancia gaseosa que satura

la solucin la solucin a presin constante de un bar, o sustancia que
se encuentra en altas concentraciones, no se considera en la expresin
por ser parte del valor E
28
- POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN O SEMIPILA DE

HIDRGENO
Esquema del EEH.
1. Electrodo de Platino
2. Gas Hidrgeno
3. Solucin de (1M)
4. Sifn para prevenir la contaminacin de
oxgeno
5. Conector donde el segundo elemento de la
celda debera ser conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada

comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el
potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al
electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho
electrodo ocurre la siguiente reaccin:
La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de ,

sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan
estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a
una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son
igual a 1M. En este caso se denota que:
29
Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y

puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial
de reduccin. La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el
mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la
medicin del potencial de la celda:
Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo indicando

que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en
disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando
que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en
disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados
en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:
Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:
Diagrama de celda
En condiciones estndar la . . (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34

V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo
la siguiente ecuacin:
30
El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin

pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no
afectaran el valor del porque el potencial estndar de reduccin es una
propiedad intensiva.
31
- FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA (FEM)
Seguramente nos hemos preguntado por qu los electrones fluyen de manera

espontnea a travs del alambre conductor externo desde el nodo hacia el ctodo.
Cuando observamos una catarata, notamos que el agua fluye de manera espontnea
de arriba hacia abajo. Por qu? En la parte superior de la catarata la energa
potencial es mayor que en la parte inferior de esta, por lo tanto podemos afirmar que
el agua fluye debido a la diferencia de energa "potencial entre la parte superior e
inferior de la catarata. De forma similar, los electrones fluyen a travs del alambre
conductor externo desde el nodo (tiene mayor potencial elctrico) hacia el ctodo
(tiene menor potencial elctrico) debido a que existe una diferencia de potencial
elctrico entre ambos electrodos.
En la pila de Daniell, los electrones fluyen en forma espontnea desde el electrodo

de cinc hacia el electrodo de cobre, esto significa que el cinc (nodo) tiene mayor
potencial elctrico que el cobre (ctodo). La diferencia de potencial elctrico de una
celda galvnica en el laboratorio se mide con un dispositivo llamado voltmetro.
El flujo de electrones del nodo al ctodo de uno celda galvnica se puede

comparar con el flujo de agua en una cascada. El agua fluye en lo cascada porque su
energa potencial es menor en el fondo de la catarata que en la parte superior. De
manera parecida, si existe una conexin elctrica entre el nodo y el ctodo de una
celda galvnica, los electrones fluyen del nodo al ctodo por la diferencia de
potencial elctrico.
Se puede considerar que el voltaje o diferencia de potencial entre los electrodos es

la responsable de que los electrones puedan moverse; a mayor voltaje, mayor ser la
fuerza impulsora para que los electrones puedan fluir. La fuerza electromotriz
(FEM) de una celda se denota como E celda, que se conoce tambin como potencial
de celda.
Matemticamente, el potencial de una celda o pila est determinado por:
celda = red ox
Donde:
E red : potencial estndar de reduccin
E ox: potencial estndar de oxidacin
32
EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA FEM DE LA CELDA

- Ecuacin de Nerst
La relacin en entre la fem de una celda y las concentraciones de los reactivos y los
productos en una reaccin redox del tipo
aA + bB cC + dD
Puede derivarse de la siguiente manera:
G = G + RT ln Q
Como G = -nF y G = -nF, la expresin puede expresarse como
-nF = -nF + RT ln Q
Dividimos la ecuacin entre nF y convertimos a logaritmos comunes, se tiene
.
= Ecuacin de NERST

A 298 K, la ecuacin puede escribirse como:
.
=

En el equilibrio, no existe trasferencia de electrones, entonces = 0 y Q = K donde K en la
constante de equilibrio.
.
=

.
=

33
EJEMPLO 1
Prodigase si la siguiente reaccin proceder espontneamente a 298 K de la forma que est escrita:
Co(s) + Fe2+ (ac) Co2+ (ac) + Fe(s)
Dado que [ Co2+ ] = 0.15 M y [ Fe2+ ] = 0.68 M
Solucin:
Oxidacin: Co(s) Co2+ (ac) + 2e-
Reduccin: Fe2+ (ac) + 2e- Fe(s)
= Co/Co2+ + Fe2+ / Fe
= - 0.28 v + (- 0.44 v)
==-0.72
-0.72 v
. + +
= [Co2 ]/[Fe2 ]

.
= . 0.15/0.68

= . + .
=.
= .

Ya que es negativo (G es positivo), la reaccin no es espontanea en la direccin escrita.
EJEMPLO 2
En cierto experimento se encontr que la fem () de la celda es de 0.54 v a 25 C. Supngase que

[Zn2+] = 1.0 M y pH2 = 1.0 atm. Calclese la concentracin molar del H+.
Zn(s) + 2H+ (ac,? M) Zn2+ (ac, 1 M)) + H2 (g, 1 atm)

. + +
= [Zn2 ]pH2/[H ]2

. +
. = .
(1.0)(1.0)/[H ]2
. +
. = 1/[H ]2

7.4 = log 1/ [H+] 2
7.4 = -2log [H+] [H+] = 2x10-4 M
34
- CELDAS DE CONCENTRACION
Se ha visto que un potencial de electrodo depende de las concentraciones de los iones implicados.
Se puede construir una celda con dos semiceldas compuestas por el mismo material, pero que
difieran en la concentracin de los iones. Estas celdas se llaman celdas de concentracin.
Considrese una situacin en la que dos electrodos de zinc se colocan en disoluciones acuosas de
sulfato de zinc de concentraciones 0.1 M y 1.0 M. las dos concentraciones estn conectadas por un
puente salino, y los electrodos estn unidos por un trozo de alambre.
De acuerdo con el principio de Le Chatelier, la tendencia de la reaccin
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s)
Aumenta al incrementar al aumentar las concentraciones de los iones de Zn2+. Entonces, la

reduccin ocurrira en el comportamiento ms concentrado y la oxidacin es el mas diluido. El
diagrama de celda es el siguiente
Zn(s) Zn2+(ac, 0.10 M) KCl(saturado) Zn2+(ac, 1.0 M ) Zn(s)
Y las semirreacciones son
Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac, 0.10 M) + 2e-
Reduccin: Zn2+(ac, 1.0 M) + 2e- Zn(s)
Global: Zn2+(ac, 1.0 M) Zn2+(ac, 0.10 M)

La FEM de la celda es :
.
= []dil/[Zn]conc

.
= (0.10)/(1.0)

= .
35
Corrosin.
La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un

ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o
de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin
electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna
medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las
propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin
sufren corrosin mediante otros mecanismos
Oxidacin del metal.
Ejemplo: oxidacin del hierro
Para que el metal se oxide debe estar en contacto con el oxgeno y agua. Aunque las
reacciones implicadas son muy complejas y todava no se conocen en su totalidad,
se cree que las principales etapas son las siguientes. Una parte de la superficie del
metal funciona como nodo; donde se lleva a cabo la oxidacin.
Fe(s) Fe2+(ac) + 2e-
Los electrones donados por el hierro reducen al oxigeno atmosfrico a agua en el

ctodo, que a su vez es otra regin de la misma superficie del metal.
O2 (g) + 4H+() + 4 2H2O(l)
36
La reaccin redox global es:
2Fe(s) + O2 (g) + 4H+(ac) 2Fe2+(ac) +2H2O(l)
Encontramos el fem estandar para este proceso
= 1.23 (0.44)
= 1.67
Observe que esta reaccin se lleva a cabo en un medio acido, parte de los iones H+
provienen de la raccion del dioxido de carbono atmosferico con el agua, en la que se forma
el H2CO3.
Los iones de Fe2+ que se formaron en el anodo sev oxidan posteriormente gracias al
oxigeno.
4Fe2+(ac) + O2 (g) + (4+2x)H2O(l) 2Fe2O3.xH2O(s)+ 8H+
Esta forma hidratada de oxido de hierro (III) es lo que se conoce como herrumbe.
La cantidad de agua asociada con el oxido de hierro es variable, a si que la formula
se representa como 2 3 2
Tipos de pilas o bateras:
Se sabe que las pilas son sistemas que producen corriente elctrica continua a partir
de reacciones redox generadas en los electrodos que se encuentran en contacto con
los electrolitos, los cuales de acuerdo a su reaccin en el sistema, actan como
nodo o ctodo.
Las pilas se clasifican en primarias y secundarias:
Pilas primarias:
Son aquellas que solo actan como celdas galvnicas, es decir, solo producen
corriente elctrica. Por lo tanto, no son recargables (no actan como celda
37
electroltica): una vez que se agotan se desechan. La ms conocida de todas las pilas
es la que fue inventada por el Qumico Francs Georges Leclanch en el ao de
1860 y es popularmente conocida como pila seca porque no hay presente un lquido
libre.
Pila seca cida de Leclanch:
Consiste en un cilindro de cinc, que acta como contenedor de electrolito, y hace

tambin de nodo. El electrolito consiste en una pasta hmeda formada por cloruro
de amonio (4 ), cloruro de cinc (2 ) y por dixido de manganeso (2 )
todo esto rodea una barra de grafito, que hace las veces de ctodo; todo el sistema
produce una fuerza electromotriz de 1,5 voltios.
Figura: Pila seca de . La celda tiene un nodo de cinc y una barra de

grafito como ctodo como una pasta (2), (4 ), (2 ).
Durante la descarga de la pila, la lata de cinc se oxida, por lo tanto es el nodo (polo
negativo).
38
+2
() () +2 ; 0 = 0,76
El ctodo (+) es el grafito, donde los iones 4+ que lo rodean se reducen.
+
2() + 2 23() + 2() ; = 0,74
Los cationes monoatmicos y los gases generan la polarizacin de la pila, que

consiste en la disminucion del voltaje, por elllos es necesario eliminar los agetes
polarizantes. Para eliminar el 2 (Agentes Polarizantes) se utiliza el 2 .
Las reacciones reaaciones despolarizantes en la pila seca son:
2 + 22() 2 3() + 2 ()
+2
() + 43() (3 )2
El voltaje estndar de la pila seca es 1,50V independiente del tamao de la pila.
Pila seca alcalina:
En su versin alcalina o bsica, el cloruro de amonio 4 l (Sal cida) se

reemplaza por hidrxido de potasio, KOH. La reaccin andica incluye tambin la
oxidacin del cinc, mientras que el dixido de manganeso 2 se reduce en el
ctodo.
Las semireacciones durante la descarga son:

nodo: () + 2() ()2() + 2

Ctodo: 22() + 2 () + 2 2 3() + 2()
La ventaja de la pila alcalina es que el cinc no se disuelve tan fcilmente en un

medio alcalino como en un medio cido, es por ello que dura ms tiempo.
Figura: Una pila seca alcalina pequea. El nodo es polvo de cinc y el ctodo es
2 , como en la celda de leclanch, pero el electrolito es KOH.
39
COMPARACIN EN LA PILA SECA CIDA Y ALCALINA:
PILA SECA CIDA PILA SECA ALCALINA
El electrolito tiene carcter El electrolito tiene carcter bsico

cido 4 . (KOH).
El potencial mximo de esta pila El potencial mximo de esta pila es 1,5
es 1,5 V, luego decrece hasta V. Tiene mejor rendimiento pues
0,8V, momento en que ya no es conserva un voltaje til durante ms
utilizable, por ello su vida til es tiempo, proporcionando hasta el 50%
corta. En climas fros el ms de energa total que la pila cida.
potencial decae ms rpido.
Tiene menor costo. Tiene mayor costo.
Pilas secundarias:
Son aquellas que actan como celdas galvnicas, produciendo corriente elctrica y
como celdas electrolticas, recibiendo corriente elctrica para recargarse. Por
consiguiente, son pilas o bateras recargables.
Para cargar o recargar la pila debe suministrarse un voltaje mayor al que esta
produce o genera. Veamos como ejemplos algunas pilas secundarias ms
importantes que tienen mucha utilidad en la vida moderna.
40
Batera de plomo o acumulador de plomo:
Inventada en 1859 por Gastn Plant, es el sistema de produccin de energa ms

usado en la actualidad. Utiliza dos electrodos: uno constituido de plomo esponjoso
que favorece el aumento de la superficie de contacto del electrodo con el electrolito,
el otro, una placa de plomo recubierta de xido de plomo (2 ); ambos se
encuentran sumergidos en una solucin de cido sulfrico. Para impedir que los
electrodos se toquen se colocan separadores de fibra de vidrio entre ellas.
Figura: Acumulador de plomo. Un acumulador de plomo no es una celda seca

porque contiene varias celdas conectadas en serie llenas con una solucin acuosa de
cido sulfrico, que sirven de electrolito.
Las semireacciones son:
2
nodo: () + () 2 4() ; = 0,36
+ 2
Ctodo: 2 + 4() + 4() + 2 4() + 22
= 1,69
Durante La Descarga:
La batera funciona como celda galvnica al producir corriente elctrica, siendo su potencial
de 2,05V por cada celda. Una batera de automvil consta de 6 celdas en serie dando un
41
potencial de 12,3 V. En climas de muy baja temperatura aumenta la viscosidad del

electrolito, lo que dificulta el funcionamiento de la batera.
Los electros Pb y Pb2 se consumen por lo que generan sulfato de plomo (II) el cual se
adhiere a los electrodos.
El electrolito de 2 4 se consume, por lo cual el grado de descarga de la betera se
determina midiendo la densidad del electrolito con un densmetro. En una batera nueva la
densidad del electrolito es igual o mayor a 1,2 g/mL y presenta una concentracin de 35%
en masa de soluto.
Durante La Descarga:
Se regeneran los electrodos y el electrolito.

En la electrolisis se consume agua, por lo cual se debe agregar agua antes de recargar la
batera.
Para realizar esta operacin la batera se debe conectar con una fuente externa de voltaje
ligeramente mayor al de la batera, esto para revertir la reaccin.
42
Batera de nquel-cadmio (Pilas NICAD):
Estas bateras se utilizan para hacer funcionar telfonos celulares, herramientas

porttiles, calculadoras, etc. Consiste en un polo positivo que es cubierto por
hidrxido de nquel y un polo negativo que consiste en cadmio. El electrolito de esta
pila de es el hidrxido de potasio KOH.
Produce un voltaje de 1,53 V y tiene una vida til muy prolongada. Se puede
descargar y recargar ms de 500 veces.
Figura: La celda galvnica de NICAD tiene nodos de cadmio, ctodos de xido de

nquel hidratado y KOH como electrolito. Los electrodos se acomodan en forma de
rollo de jalea.
Las Semireacciones son:
NODO: () + 2() 2 ()2() ; = , 81

Ctodo: ()2() + 2 + 2() ; = 0,72
Ecuacin neta de celda:
0
() + ()2() ()2() + () ; = +1,53
43
CONCLUSIONES.
La electroqumica estudia la transformacin de energa qumica en energa elctrica

QUIMICA ELECTRICA celda galvnica
ELECTRICA QUIMICA electrolisis
Tiene distintas aplicaciones como en sistemas porttiles, sntesis qumica, o pilas de

combustible.
La celda galvnica est basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un

cambio en los #s de oxidacin de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por
el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo
tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en el electrodo positivo. Al sumar
las reacciones de oxidacin y reduccin resulta la celda.
44
BIBLIOGRAFA:
- Raymond Chang (1996),Qumica, Mc. Graw Hill, Mexico, pp 837-881.

- Qumica General (2006), Miguelina Santillan Huaraz- Per pg- 190-214
- http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/Quimica2bach07cast.pdf
45

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UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO

Facultad de Ingeniera de Minas, Geologa y Metalurgia

Electrolisis de sales fundidos 09

Electrolisis de soluciones acuosas 10

Primera ley de Faraday 17

Segunda ley de Faraday 18

Representacin de una pila galvnica 23

Potencial estndar del electrodo 26

Pilas de seca alcalina 38

Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el aprovechamiento de la

Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en diferentes reas

- Conocer, comprender y analizar cada uno de los conceptos que implica

- Luego se divide en dos semi-reacciones:

Cada semi-reacciones se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos

Finalmente se multiplica cada semi-reacciones por un factor para que se

En algunos casos es necesario agregar iones para terminar de balancear la

Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semi-reacciones:

Cada semi-reacciones se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y

Finalmente se multiplica cada semi-reacciones por un factor para que se

En este caso se agregaron contra iones para terminar de balancear la ecuacin

Elementos o componentes de los procesos electrolticos

Los electrodos se pueden clasificar como:

Son sustancias qumicas que disueltas en agua o fundida (lquidos) son

3.1. ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS

Na + Cl2 2 NaCl G <0 espontnea

Las semirreacciones y la reaccin global son:

Reduccin (ctodo -) 2 Na+ (l) + 2 e- 2 Na (l) = ,

2Na+ (l) + 2 Cl- (l) 2 Na (l) + Cl2 (g) = ,

El valor negativo del potencial indica que la reaccin no es espontnea;

En la prctica, debido a la resistencia de los hilos conductores y de la propia

3.2. ELECTROLISIS DEL AGUA

Reduccin (ctodo -) 4 H+ (ac) + 4 e- 2 H2 (g) 10 = 1,23

3.3. ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS:

Por la concentracin de la solucin electroltica se divide en electrolisis de

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS

Electrolisis de una solucin concentrada de

En la forma experimental se obtiene un gas liviano inodoro e incoloro, este

La formacin del ion hidrxido, implica que en torno al ctodo el medio

Qu papel desempea el ion + ?, Este ion espectador neutraliza la carga

En forma experimental se obtiene un gas de calor amarillo-verdoso, txico,

Sumando las semireacciones que ocurren en el ctodo y nodo obtendremos la

Observe que en esta educacin no est presente el ion + , lo cual implica

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