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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

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PUREZA DEL CIANURO

1. RESUMEN

La determinación de la pureza de cianuro se lleva a cabo principalmente por el


método de volumetría en el Perú y en el mundo. La producción del metal precioso
(oro - plata) y otros metales, se lleva a cabo lixiviando con cianuro, para ello se
determina la pureza del cianuro por que dependerá de esto la eficiencia de la
cianuracióm, esto porque el cianuro viene acompañado de otras sales u otros
compuestos, para la adición de cianuro suficiente y no en exceso es necesario
determinar la pureza del cianuro.

Se lleva a cabo por el método volumétrico valorando con solución de nitrato de


plata (AgNO3). Para ello primero se prepara la solución de AgNO 3, 4.3335gr de
AgNO3 se diluye en 1 Lt de agua destilada, luego se pasa a titular y donde se
obtuvo una pureza de cianuro de 76.75%.

2. INTRODUCCIÓN

La cianuración es el principal método de producción de oro en el Perú y en el


mundo, debido a su gran efectividad y bajo costo, comparado contra otros
métodos en desuso o en desarrollo. Durante la lixiviación, el oro es oxidado (Au°
-> Au+) y se enlaza con el cianuro formando iones aurocianuro Au (CN)2- . Para
la recuperación del oro presente en la solución, esta puede ser sometida al
método de adsorción en carbón activado para aumentar la concentración de oro,
con el fin de aplicar eficientemente la electrodeposición del metal precioso.
Alternativamente se puede aplicar el proceso MerrillCrowe (precipitación con
zinc) para obtener oro en forma metálica.

En esta segunda practica se determinara “la pureza del Cianuro”, el cual es un


reactivo muy importante para la obtención de Oro por lixiviación, debido a la
solubilidad del Oro en soluciones de cianuro.

Las soluciones de Cianuro tienen factores muy importantes que influyen en la


lixiviación con Cianuro, una de ellas es la pureza o concentración de la
solución de Cianuro cuyas características óptimas aumentan la solubilidad del
Oro en dichas soluciones.

La solución de Cianuro con proporción más eficaz es de 0.05 a 0.07 % CN- para
menas de Oro, para menas de Plata 0.3 % y para soluciones de Oro-Plata la
fuerza esta entre 0.5 -0.7%.

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En el presente laboratorio determinaremos la pureza o fuerza de Cianuro


valorando con soluciones de nitrato de Plata preparadas según la siguiente
relación: 4.3335gr. de AgNO3 en 1 L de solución para NaCN.

3. OBJETIVO
La presente práctica tiene por objeto aprender a preparar solución de nitrato de
plata y determinar la pureza del cianuro usado en lixiviación, así como
familiarizarse con los reactivos químicos, que servirán para lixiviar minerales
auríferos:

Cianuro de sodio Polvo de zinc/aluminio


Cianuro de potasio Ioduro de potasio
Cianuro de calcio Carbón activado
Ácido sulfúrico Mercurio metálico
Ácido clorhídrico Peróxido de hidrógeno (H2O2)
Ácido nítrico Oxido de plomo
(NaCl) Sal Nitrato de plomo
Thiourea (CS (NH2)2) Acetato de plomo
Fenolftaleina Cloruro estañoso

4. MARCO TEÓRICO

Para la disponibilidad del metal se han desarrollado las más diversas tecnologías
en función de las ocurrencias geológicas, propiedades físicas y químicas del
elemento. Entre las tecnologías mencionadas la CIANURACIÓN ha sido la
mayormente adoptada para el procesamiento de yacimientos portadores de oro.
Otras tecnologías como la concentración gravitacional, la flotación, están
circunscriptas a las características físicas y químicas de los minerales portadores
de oro presentes en las formaciones geológicas

La tecnología de la cianuración se ha empleado desde el siglo XIX y desarrollado


hasta la actualidad en muy eficientes procesos de operación y control de
efluentes, de tal manera que se ha convertido en la forma más segura y confiable
de obtención de oro y plata.

Con el fuerte desarrollo tecnológico del siglo pasado, fabricantes, empresas


consumidoras, organismos gubernamentales y no gubernamentales han
desarrollado una fuerte normativa para el control y manejo del ciclo de vida del
cianuro.

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4.1. ¿QUÉ ES EL CIANURO?

 Una sustancia química.


 Sal del ácido cianhídrico (Según el Diccionario de la Real Academia).
 La unión de una molécula de Carbono (C) y Nitrógeno (N).
 Sustancia tóxica y potencialmente letal si no es manejada con cuidado y
responsabilidad.
 Producto con gran variedad de aplicaciones en muchas industrias.
 Una sustancia química industrial, que se ha usado desde el año 1887, en
Minería, para la extracción de metales.
 Reactivo químico que forma un compuesto de oro soluble en agua.
Hay dos tipos de cianuro: artificial y natural.

A. NATURAL
El Cianuro existe espontáneamente en la naturaleza. Es producido en pequeñas
cantidades por muchas plantas, verduras y animales que lo utilizan como un
mecanismo de protección en su etapa de crecimiento al convertirlos en una
fuente alimenticia poco atractiva, en ese período. Se encuentra con el nombre
de amigdalina en concentraciones que oscilan entre los 377 y los 2.500 mg por
kilo. Muchos científicos sostienen que el cianuro fue el primer compuesto
orgánico en el Planeta, del cual evolucionaron los componentes químicos de la
vida.

B. ARTIFICIAL

Las industrias emplean cianuro bajo diversas formas. Pero es el CIANURO


SÓLIDO el que más se emplea en la industria porque puede ser utilizado y
transportado con mayor facilidad y menor riesgo. El Cianuro de Sodio es
producido por la reacción química entre el ácido cianhídrico y la soda cáustica.
El ácido cianhídrico se obtiene como subproducto del proceso de manufactura
de fibras acrílicas y plásticas, o como un producto directo de la reacción entre el
amoníaco y el gas natural. El agua que se forma en la reacción para producir el
cianuro de sodio, es eliminada a través de un proceso de filtración y secada.
Hecho esto, el cianuro es comprimido para formar pequeños ladrillos sólidos de
color blanco (briquetas blancas) de aproximadamente diez centímetros
cuadrados.

4.2. LA MINERIA Y EL CIANURO


Alrededor de 1.4 millones de toneladas de ácido cianhídrico es producido
anualmente en el mundo, de los cuales sólo un 8 % es convertido a Cianuro de
Sodio (NaCN) sólido y es usado en la extracción de metales preciosos.

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4.3. EL CIANURO EN LA EXTRACCION DE ORO

Como se mencionó, el proceso de Cianuración es el mayormente empleado por


la industria minera para la extracción de Oro. En general, consiste en agitar o
regar el mineral con una solución de cianuro. El riego es lo que se denomina
generalmente Cianuración o Lixiviación en pilas. Ya que la Cianuración es una
variedad de lixiviación. En ambos procesos los minerales son reducidos de
tamaño para mejorar la eficiencia del contacto entre la solución y la roca.

Para la agitación se emplean recipientes con sus respectivos dispositivos


agitadores que mantienen en contacto la roca con la solución de cianuro hasta
que se consiguen las extracciones deseadas. Posteriormente, la roca
considerada agotada se lava y filtra. Así los líquidos son separados y
reingresados al circuito. Mientras, las rocas son dispuestas en lugares
previamente acondicionados. Para la cianuración en pilas, la roca triturada es
dispuesta sobre una base impermeabilizada y es sometida a riego por una red
de cañerías y distribuidores que aplican la solución de cianuro. La solución
percola entre la roca, drenando hacia la base. Los líquidos son recirculados por
el lecho de roca hasta que se considera la roca agotada en contenidos de
metales. La roca agotada se lava y se la dispone en lugares acondicionados para
este fin. En ambos casos, los líquidos enriquecidos con metales son tratados
para extraer los metales por un proceso denominado precipitación. El precipitado
obtenido se funde obteniendo una especie de aleación de Oro y Plata
denominada Bullion, que es tratada por ácidos. Dichos metales se refinan para,
ya purificados, comercializarlos.

4.4. EL CIANURO EN LA LIXIVIACION

La solución diluida de cianuro de sodio es utilizada en un circuito cerrado de riego


por aspersión para disolver el oro. La solución enriquecida, luego es bombeada

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hacia la planta de proceso donde se separan los metales de la solución


cianurada, regresando ésta, después de ser acondicionada (ajuste químico),
nuevamente, al área de lixiviación para que continúe disolviendo el oro.

4.5. EL ANALISIS DEL CIANURO LIBRE

El análisis de cianuro libre por titulación con una solución de nitrato de plata
consiste en la reacción de iones de plata (Ag+) con el cianuro libre (CN-) para
formar el ión argentocianuro (Ag(CN)2- ); esta reacción ocurre mientras exista
cianuro disponible para complejarse con la plata. Una vez que todo el cianuro ha
reaccionado, la plata adicionada posteriormente reacciona con el ión
argentocianuro para formar un sólido de cianuro de plata (AgCN), en caso de no
existir algún agente indicador, o se lleva a cabo la reacción de la plata adicionada
con el ión yoduro (I-) para precipitar yoduro de plata (AgI), en caso de estar
presente yoduro de potasio (KI) como agente indicador. El volumen consumido
de solución de nitrato de plata de concentración conocida puede relacionarse
directamente con la concentración de cianuro libre en la solución problema
titulada.
La titulación de cianuro libre con una solución de nitrato de plata es una práctica
común en las plantas de producción de oro y representa una forma muy confiable
para determinar la concentración de cianuro libre en una solución cuando no
existen especies que interfieran en la titulación del cianuro. Sin embargo, al
existir minerales con cobre soluble en la solución de cianuro se forman especies
cobre-cianuro (Cu(CN)2-, Cu(CN)32- , Cu(CN)43-) que interfieren con la titulación.
La presencia de especies cobre-cianuro ocasiona una sobreestimación de la
concentración de cianuro libre, cuando se compara contra la concentración de
cianuro libre pronosticada por la termodinámica del sistema cobre-cianuro-agua.
Lo anterior origina un control ineficaz del cianuro libre en solución y conlleva a
una ineficiente disolución de los metales preciosos.

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4.6. PREPARACION DE LA SOLUCION DE NITRATO DE PLATA

La solución de nitrato de plata para la titulación se prepara disolviendo 3.262 gramos


de nitrato de plata cristalizada en agua destilada hasta hacer un litro y tomando 25
cc de la solución por analizar, 1 cc de la solución de nitrato de plata preparada como
se ha indicado es equivalente a 0.01 % de KCN

Cuando en lugar de KCN se usa NaCN o los análisis se quiere tener en términos
de cianuro de sodio, la solución de nitrato de plata se prepara disolviendo 4.3335
gramos de nitrato de plata cristalizada en agua destilada hasta hacer un litro.
Tomando 25 cc de la solución por analizar, 1 cc de solución de nitrato de plata es
equivalente a 0.01 % de cianuro de sodio. Las lecturas en las buretas deben tener
un error +- 0.1 cc

4.7. DETERMINACION DE LA PUREZA DE CIANURO

La pureza del cianuro de sodio o potasio se calcula pesando una cantidad fija del
reactivo, por ejemplo unos 100 miligramos, la que se disuelve en un poco de agua,
digamos 25 cc. Se titula con solución de nitrato de plata preparada previamente
disolviendo 3.262 o 4.3335 gramos, como se ha indicado, así que 1 cc de solución
satura 2.5 mgr de KCN la primera y 2.5 mgr de NaCN La segunda, de manera que
si se trabaja con cianuros químicamente puros, se deberán tener consumos de 40
cc de solución de nitrato de plata, en ambos casos, si se obtiene menor lectura, el
producto de ella por 2.5 dará el porcentaje de cianuro de potasio o cianuro de sodio
en la sal.

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4.8. REACCION QUIMICA

El nitrato de plata reaccionará con el cianuro de sodio:

AgNO3 + 2NaCN = AgNa(CN)2 + NaNO3

Significa que 169.9 gramos de nitrato de plata saturará 98 gramos de cianuro de


sodio o 4.333 gramos de AgNO3 saturarán 2.5 gramos de NaCN y cada cc de
la solución de plata (0.004335 gramos de AgNO3) satura 0.0025 gramos de
NaCN.
Por lo tanto, si tomamos 25 cc de solución de cianuro para la titulación cada cc
de nitrato de plata saturará 0.0025 gramos de NaCN o sea 0.01 % de NaCN.
Por ejemplo, se titula 25 cc de solución de cianuro y se encuentra que se ha
necesitado 4.8 cc de solución de plata; la fuerza de la solución de cianuro será
por lo tanto 0.048 % de cianuro de sodio.

Cuando se titula soluciones muy fuertes de cianuro, es preferible proceder sobre


menor volumen de muestra, digamos 10 cc y usándose la misma solución de
plata, bastará multiplicar por 2.5 la lectura de la bureta para encontrar la fuerza
de la solución.

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para la realización de esta práctica se debe tener en cuenta y seguir los


pasos:

1) Preparamos la solución de NaCN: 0.1gr de NaCN en 25 ml de agua


destilada.
2) Según la relación anterior para NaCN titularemos con 4.3335 gr AgNO3
en 1 L de solución.
3) Vertimos en un recipiente rotulado y aforamos a 1 L de solución con agua
y homogeneizamos la solución.
4) Colocamos en frasco para evitar la descomposición de la solución con los
rayos solares.
5) Trasvasar a una bureta de precisión.
6) Una vez que tenemos las soluciones nos dispondremos a titular el NaCN
con la solución de AgNO3 preparada.
7) Dejamos caer un flujo regular de solución titulante maniobrando con la
llave de la bureta.
8) En un principio la solución se torna blanca, para después cambiar a azul-
verdoso que marcara el término de la titulación.

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9) Anotar el volumen gastado de solución titulante (AgNO3) en el punto


exacto de la neutralización.
10) La pureza del Cianuro para nuestro volumen gastado dio: 76.75 %.

5.1. CÁLCULOS EXPERIMENTALES

Factor de conversión: (C)

2 NaCN + AgNO3 = NaAg (CN)2 + NaNO3

2 moles NaCN ---------- 1 mol AgNO3

98 gr. NaCN ---------- 169.9 gr. AgNO3

X ---------- 4.3335 gr. AgNO3 X = 2.5 gr. NaCN

(1L) 1000ml ---------- 4.3335 gr. AgNO3

1 ml ---------- X X = 0.0043335 gr. AgNO3

98gr. KCN ---------- 169.9 gr. AgNO3

X ---------- 0.0043335 gr. AgNO3 X = 0.0025 gr. NaCN / ml


AgNO3

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Durante el Desarrollo del Laboratorio cada alumno peso su muestra de aprox.


0.1 gr y luego midió el Volumen gastado, llegando a los siguientes resultados:

ALUMNO VOL GASTADO (ml)


PEÑA 29.7
RAMOS 31.3
PAJUELO 31.2
MINA 30.5
PARDO 30.3
TRUJILLO 30.5
MIRANDA M. 30.7
RAMIREZ L. 29.8
REYES L. 29.9
NEVADO 29.7
HOLGUIN 31.3
SIMON 31.2
MENDOZA P 30.2
VILELA 30.7
SANCHEZ 33
TARAZONA 31.3

Se determinó eliminar los volúmenes que estaban muy alejados de la media, y


como resultado final se halló el promedio entre los volúmenes restantes, llegando
a:

ALUMNO VOLUMEN GASTADO (ml)


PERALTA 33.0
MENDOZA G. 28
PINEDA 28
PROM. VOL. GASTADO 30.7

Volumen Promedio gastado: 30.7ml AgNO3


Entonces tenemos:
𝑔𝑟𝑁𝑎𝐶𝑁
𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝐶𝑁 = (30.7𝑚𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3) × (0.0025 𝐴𝑔𝑁𝑂3) × 1000
𝑚𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝐶𝑁 = 76.75%

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6. CUESTIONARIO

1. ¿Para qué sirve los reactivos mencionados y como se usa cada uno de ellos?

Cianuro de sodio: sirve para analizar, y calcular su pureza en una solución, con
una solución de nitrato de plata.
Nitrato de plata (AgNO3): es la solución titulante, se mide el consuma de nitrato
de plata y este se multiplica con 2.5 y este representa la pureza del cianuro;
también se multiplica por 0.01% y nos da el poder del cianuro.
Ioduro de potasio: sirve como indicador para ver el cambio de coloración en la
titulación.

2. Describa el método para calcular el % de CaO útil y cal total.

El procedimiento para calcular la cal útil y cal total es similar al cálculo de


cianuro libre y cianuro total, este se calcula midiendo el ph y de acuerdo a ello
se agrega cal.

3. ¿Qué otros reactivos son útiles en lixiviación ácida y/o alcalina?

El ácido oxálico: Se emplea el ácido oxálico o un ácido mineral, con el oxálico la


reacción es:

CaO + H2C2O42H2O = CaC2O4 + 3H2O


De las fórmulas se deduce que:
126 gramos de ácido oxálico saturan 56 gramos de cal o 5.62 gramos de ácido
oxálico saturan 2.5 gramos de cal, lo que se obtiene por simples proporciones.

4. Pureza del cianuro estudiado

𝑔𝑟𝑁𝑎𝐶𝑁
𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝐶𝑁 = (33.7𝑚𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3) × (0.0025 𝐴𝑔𝑁𝑂3) × 1000
𝑚𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝐶𝑁 = 84.333%

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7. CONCLUSIONES

 El Nitrato de Plata es el mejor titulante para la determinación de la pureza


del Cianuro.

 El método utilizado en la determinación de la pureza del cianuro es


analítico realizado por volumetría.

 El factor de conversión para la ecuación realizada es 0.0025 gr. NaCN por


ml de solución de AgNO3.

 La pureza del cianuro es de 84.333 %.

8. RECOMENDACIONES

 Controlar el ph que se mantenga en el rango definido (10.5-11) mediante


la adición de cal, aumenta la alcalinidad.

 La titulación se debe realizar cuidadosamente para encontrar el punto


exacto del viraje y no varíe posteriormente el resultado.

 Tapar y no tener expuesto la solución de Nitrato de plata al sol, ya que


puede producir su descomposición.

 Cometer los errores menos posibles, ya que alteran el resultado final,


como perdidas en la toma de pesos, lectura del volumen gastado, en el
enrasado, etc.

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9. BIBLIOGRAFÍA

1) Azañero O.A Apuntes de Clase y de Laboratorio del curso de


Hidrometalurgia de los metales preciosos 2016-2

2) Azañero O.A Concentración y Flotación de Minerales Capitulo VIII 2015

3) http://www.izt.uam.mx/cime21/extensos/Extenso%20H-4.pdf

4) CAEM. (2011). Mitos del cianuro. 07-2011, Sitio web:


http://www.caem.com.ar/wp-content/uploads/2011/07/Cianuro-final.pdf

5) Jiménez Velazco Cesar. (2012). Medición del cianuro libre. 01-2012, de


CONACYT.

6) Vargas Gallardo, Juan. / Metalurgia del Oro y la Plata. Segunda


Edición. Lima – Perú.

7) Fidel Misari. / Metalurgia del Oro. Edición CEPECT. Volumen I.

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