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HIDROMETALURGIA II

AO DE LA INVERSIN PARA EL DESARROLLO RURAL Y LA


SEGURIDAD ALIMENTARIA

UNIVERSIDAD DANIEL ALCIDES CARRIN


FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE METALRGIA
______________________________________________________________________
_________________________

TERMODINMICA DE LA LIXIVIACIN DEL ORO

INFORME N 03

A:
DE:
ASUNTO:

Ing. PANEZ CRISTOBAL, Julio.


TICSE MELO, Brayan
lixiviacin del oro

SEMESTRE: VII
FECHA:

Por el presente texto me dirijo con la respectiva solicitud a Ud. Ing.


quien est a cargo del curso de HIDROMETALURGIA II, en el informe
siguiente presentamos sobre los materiales que se utiliza en el proceso de
lixiviacin por pilas del oro, ya que es una prctica indispensable para
nuestra carrera, y fue realizada exitosamente; ya que todo eso se realiz en
el laboratorio.

___________________________
TICSE MELO brayan
COD: 1024202012

Alumno: TICSE MELO Brayan

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HIDROMETALURGIA II

RESMEN.
el presente trabajo analizaremos los procesos que realizamos en la
lixiviacin por pilas del oro, que se emple por primera vez en la
extraccin del cobre a mediados del siglo xvii a partir de los minerales
oxidados de yacimientos slidos.
tambin trataremos de los diversos procedimientos de lixiviacin y su
importancia dentro de la obtencion delos metales valiosos.

Alumno: TICSE MELO Brayan

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HIDROMETALURGIA II

INTRODUCCION

La palabra lixiviacin viene del latn: Lixivia, -ae sustantivo


femenino que significa leja. Los romanos usaban este trmino para
referirse a los jugos que destilan las uvas antes de pisarlas, o las aceitunas
antes de molerlas. En la actualidad, se denomina lixiviacin, al lavado de
una sustancia pulverizada para extraer las partes solubles. Se denomina
tambin a una de las formas de obtener oro, para ellos se usa la lixiviacin
con cianuro a la mena de oro para purificarlo. Esto produce una gran
contaminacin donde se hace el procedimiento por el envenenamiento
producido por los componentes del cianuro y la gran cantidad de agua que
se utiliza. El procedimiento de lavado (lixiviacin) se hace en piletones
gigantes, hasta del tamao de varios estadios olmpicos, y por desgracia,
posteriormente estos residuos pasarn a las capas freticas de agua que
generalmente se ubican en las altas montaas, que es donde estn las minas
de oro. Una linda palabra, para tan triste explotacin mineral.
el concepto del proceso de lixiviacin por pilas se emple por primera vez
en la extraccin del cobre a mediados del siglo XVII a partir de los
minerales oxidados de yacimientos slidos.
La aplicacin para menas de metales preciosos fue sugerida originalmente
por la DIRECCION DE MINAS DE LOS ESTADOS UNIDOS EN 1967
En 1971 la empresa Carlin Gold Minig ya empleaba el mtodo para tratar
minerales de baja ley. estos estudios fueron patentados en nueva york en
1974
Actualmente la lixiviacin en pilas es el proceso ms usado en la
recuperacin de minerales de oro diseminado y de baja ley
en 1992 se inicia la bio - oxidacin de minerales en pilas, abriendo una
nueva oportunidad de tratamiento a los minerales refractarios al proceso de
lixiviacin en pilas.

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OBJETIVO
-

Conocer los parametrs termodinmicos de la lixiviacin del oro

Recuperacion de loro en menas distintas que se nos presenta.

Regeneracin de la solucion lixiviante adicionando sales y precipitando sales.

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HIDROMETALURGIA II

MARCO TEORICO.

LIXIVIACION DE ORO

I. INTRODUCCIN

El cianuro de sodio ha sido el reactivo de lixiviacin preponderante para el


oro, debido a su excelente extraccin de una gran variedad de menas y su
bajo costo. Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y plata, no
es selectivo y forma compuestos complejos con una variedad de iones
metlicos y minerales.

Las velocidades de cianuracin son relativamente lentas y la industria ha


estado investigando reacciones de lixiviacin de oro ms rpidas, que sean
capaces de alcanzar extracciones de oro muy altas. Debido al elevado valor
del metal amarillo, incluso pequeos incrementos en la recuperacin son
siempre preferibles para mejorar la velocidad de lixiviacin.
Por otro lado la aplicacin de los mtodos hidrometalrgicos en el oro,
especialmente la lixiviacin cianurada, que tiene una aplicacin mayoritaria
en el tratamiento de minerales oxidados, ha dado lugar al desarrollo de
tcnicas ecolgicas e innovadoras de lixiviacin, extraccin por carbn
activado, extraccin por solventes y electrodeposicin M oro, con la
finalidad de obtener ctodo de oro de gran pureza.
El trabajo de Lixiviacin se desarrolla en Menas, Concentrados y Material
Refractario (sulfurado), en pulpa o partculas (agitacin o pilas) a
temperatura ambiente con tiempo de lixiviacin mximo de doce horas,
usando como medio lixiviante el cido sulfrico concentrado adicionado
sales oxidantes como los cloruros y nitrato de sodio o nitrato de amonio en
distintas proporciones, Los resultados obtenidos respecto a la recuperacin
de oro alcanzan el 98%.
Si el oro esta encapsulado en el cuarzo o arena aurfera, deber adicionarse
fluoruro de sodio (nunca usar el calcio, porque forma yeso que entorpece el
proceso) con la finalidad de disolver el cuarzo, no disuelve ni forma
complejos en el oro, adems sirve para dejar en libertad metales nobles
como el titanio, platino, talio, germanio, etc los cuales luego son
recuperados con el medio lixiviante al cual he denominado Proceso SEVERO.

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La adicin de sales a la pulpa cida, tiene por finalidad producir cloro y agua
regia in situ, lixiviante enrgico para recuperar elementos nobles de
concentrados o minerales aurferos.

II.

METODOLOGA

LIXIVIACIN DEL ORO EN DIVERSOS MEDIOS CIDOS

2 Au + 3Cl2 + 2HCl 2H [AuCl4]


(1)
2Au + 2HNO3 + 6HCl 2AuCl3 + 2NO + 4H2O
2Au + 2HCl + 6FeCl3 2H [AuCl4] + 6FeCl2
(2)
2Au 2 HCl + 6FeCl3 2H [AuCl4] + 6FeCl2
(3)
2Au + 6HNO3 + 8HCl 2H [AuCl4] + 6NO2 + 6H2O
(4)
H2SO4
2Au + 2NaNO3 + 8NaCl
SEVERO)
(5)

2Na [AuCl4] + 2No + 4 Na2O (Proceso

PROCESO OPERATORIO DE LIXIVIACIN

El presente proceso es innovativo y ecolgico para la recuperacin de oro de


menas, concentrados y material refractario (sea por agitacin, en pilas o
inundacin), el cual se ha patentado como Proceso SEVERO. La lixiviacin se
realiza mediante la adicin de sales oxidantes en medio cido y tiene las
siguientes ventajas frente a los procesos convencionales:

Alta sensibilidad a elementos incrustados en las menas de Pb, Cu, Zn, Sb,
etc. No interaccionan con el azufre residual liberndolo del proceso.

Alta recuperacin del oro y elementos nobles: platino, palacio, iridio, rodio,

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osmio, rutenio, titanio, germanio, talio, etc. de las arsenopiritas y
calcopiritas.

Recuperacin satisfactoria del oro de menas refractarias.

Regeneracin del lixiviante adicionando sales y precipitando sales.

Las sales con el oro forman un complejo aninico en medio cido, siendo su
mecanismo de reaccin:
2 Au + 2NaNO3 + 8NaCl 2Na [ AuCl4 ]+ 2NO + 4Na2O

(6)

Esta reaccin es rpida y logra extracciones de oro hasta un 98%. La


principal ventaja es que se recicla la solucin lixiviante. Adems, no se
genera gas de dixido de nitrgeno que es venenoso y txico.

QUMICA DE LA LIXIVIACIN

Las reacciones de lixiviacin del oro con cianuro y sales oxidantes son
mostradas a continuacin:

CIANURADO

2 Au + 4CN- + 1 O2 + H2O 2 Au (CN)2- + 2OH-

(7)

SALES OXIDANTES

2 Au + 2NaNO3 + 8NaCl 2Na [AuCl4] + 2 NO + 4Na2O (8)

Las ventajas existentes para el proceso en estudio son:

La reaccin con sales oxidantes utiliza como lixiviante el nitrato y

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cloruro de sodio formando, por la reaccin con el medio cido, el
cloruro de nitrosilo NOCI. Por lo tanto, cinticamente la lixiviacin con
sales oxidantes es funcin de la concentracin del cido y sales.

Las sales disueltas del oro forman compuestos complejos (H[AuCl4],


Au[AuCl]4) de oro (I) y (III) estables en el medio. Las sales forman un
ligando de cloruro y nitrosilo con el oro.

Para la recuperacin del oro, plata, titanio, germanio, talio, platino,


etc. del mineral, el costo de las sales es insignificante.

La recuperacin del oro del medio lixiviante se desarroll por


cementacin, carbn activado, extraccin por solventes, reduccin
gaseosa o electrodeposicin,

MECANISMO DE REACCIN
Si en la mena aurfera existe plata, cobre, rutilo, germanio, platino, titanio,
talio, etc. dichos elementos valiosos son lixiviados bajo las siguientes
semirreacciones:

SEMIRREACCIONES

El cido ntrico se forma mediante la interaccin del nitrato de sodio,


amonio o potasio, adicionando cido sulfrico concentrado, siendo el
mecanismo de reaccin:

4 NaNO3 + 2H2SO4 2Na2SO4 + 4HNO3

(9)

Para obtener cido clorhdrico se hace reaccionar cloruro de sodio, cloruro


cuproso, cloruro frrico o cualquier cloruro adicionando cido sulfrico
concentrado, siendo el mecanismo de reaccin en dos etapas:

4 NaCl + 4H2SO4 4 NaHSO4 + 4HCl


4 NaHSO4 + 4NaCl 4Na2SO4 + 4HCl
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8NaCl + 4H2SO4 4Na2SO4 + 8HCl

(10)

Notar que el cloruro de sodio en reaccin con el cido sulfrico


concentrado primeramente forma bisulfato, en una segunda reaccin recin
forma sulfato de sodio; as mismo, en la reaccin existe un exceso de
cloruro de sodio el cual forma un exceso de cido clorhdrico, y se convierte
en benefactor para la lixiviacin de los metales nobles (especialmente para
la lixiviacin de la plata) presentes en el mineral.

El nitrato de sodio o potasio es de calidad industrial (fertilizante) o


comercial, el cual interacta con el medio cido produciendo cido ntrico
naciente in situ. El cloruro de sodio, de igual manera, es de calidad
comercial.
Dichas reacciones favorecen en el proceso para poder lograr formar el
cloruro de nitrosilo. La formacin de agua regia in situ es mucho ms
enrgica que el agua regia obtenida al hacer reaccionar el cido ntrico y
clorhdrico concentrado, ya que el agua regia a partir de sales oxidantes se
genera en el medio, de tal manera que disuelve todo el material valioso sin
eliminarse (evaporarse) como ocurre con los cidos comunes.
La generacin de cloruro de nitrosilo, NOCI, se desarrolla al hacer reaccionar
las sales oxidantes en el medio cido, es necesario controlar la cantidad de
las sales, ya que un exceso del nitrato genera la formacin de gas NO2, el
exceso de cloruro de sodio, genera la formacin de compuestos de cloro
(indeseables en el medio) La ecuacin que se adjunta a continuacin es
recomendable para desarrollar el presente proceso.

H2SO4
NaNO3 + 3NaCl

----

NOCl + Cl2 + 2Na2O

25 C

REACCIN DEL LIXIVIANTE

La reaccin general del proceso de lixiviacin se desarrolla bajo:

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H2SO4
2NO3- + 8Cl- ---------) 2NOCl + 3Cl2 + 2O2
(12)
25C

Siendo el cloruro de nitrosilo, NOCI, parte importante en el proceso de


formacin del agua regia en el medio.

REACCIN CON EL MINERAL AURFERO


La interaccin del mineral aurfero con el medio lixiviante se desarrolla bajo
la reaccin:

H2SO4
Au + 3NaNO3 + 4NaCl
(13)

---------)

Na [AuCl4] + 3NO2 + 3Na2O

25C

Dicha reaccin no es recomendable por la generacin del gas NO2, que es


altamente txico, por lo que se ha desarrollado la siguiente reaccin
qumica que es bastante favorable para el proceso de lixiviacin con sales
oxidantes:

H2SO4
2Au + 2NaNO3 + 8 NaCl ---------)
(14)

2Na [AuCl4] 2NO + 4Na2O

25C

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Notar que se obtiene NO, oxido ntrico, el cual luego es regenerado a
cloruro de nitrosilo, dicho mecanismo lo vemos en el siguiente prrafo.

Podr establecer usted amable lector que la adicin de las sales oxidantes
es muy importante en el presente proceso, por lo que es necesario dosificar
adecuadamente de tal manera evitar la contaminacin del medio ambiente,
ya que el presente proceso es ecolgico, y loable ya que se regenera la
solucin lixiviante para procesos posteriores de lixiviacin de mineral fresco.

RECICLADO DEL XIDO NTRICO


Dicha reaccin es espontnea ya que la presencia del ion cloro (en exceso)
en el medio interactan con el xido ntrico y genera cloruro de nitrosilo y
cloro naciente, por lo tanto el gas nitrosilo siempre estar presente en dicho
medio lixiviante, bajo la siguiente reaccin:

2NO + 2Cl2 2NOCl + Cl2

(15)

El xido ntrico (NO), a pesar de su carcter endotrmico, es perfectamente


estable en condiciones normales. Es un gas incoloro, relativamente, es poco
soluble en agua, y no se combina con ella. Entrega su oxgeno con gran
dificultad.

El xido ntrico se combina directamente con el oxgeno. El dixido de


nitrgeno (No 2), es un gas de color pardo, que se condensa fcilmente
formando un lquido que hierve a +210C. El NO2 es un agente oxidante muy
poderoso.

El principal producto resultante de la reduccin del cido ntrico


moderadamente fuerte, es el xido ntrico y del concentrado, el dixido de
nitrgeno.

Si el proceso se lleva a cabo en disoluciones no muy concentradas, de los


gases formados por descomposicin del cido ntrico solo se desprende
xido ntrico, puesto que el dixido de nitrgeno, al reaccionar con el agua,
da cido ntrico y xido ntrico.

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Nota: El cobre reacciona con el cido ntrico concentrado dando el gas


dixido de nitrgeno, de color pardo rojizo, mientras que con el mismo cido
diluido forma el xido ntrico, incoloro:

3Cu(S) + 2NO3- + 8H+ -------- 3Cu2+ + 2NO(g) + 4H2O

(16)

El agua regia obtenida a partir de sales oxidantes in situ, tiene accin


mucho ms enrgica que el obtenido por la mezcla de cidos. El oro,
platino, titanio, germanio, paladio, iridio, rodio, osmio, rutenio son disueltos
para dar los compuestos clorurados, segn el mecanismo de reaccin:

3X + 4HNO3 + 12HCl ----- 3XCl4 + 4NO + 8H2O

(17)

TERMODINMICA DE LIXIVIACIN DEL ORO

La termodinmica define el estado de equilibrio a que deber llegar


finalmente la reaccin de lixiviacin en las condiciones dadas, aunque en la
prctica no se logre alcanzar el equilibrio.

La termodinmica nos indica qu reacciones son posibles, y cuales no, por


lo tanto para las ecuaciones se obtuvieron los siguientes valores:

2 Au + 2NaNO3 + 8 NaCl ------- 2Na [AuCl4] +2 NO + 4 Na2O Dm


292502 Cal (18)

=-

Dicha reaccin es factible ya que la energa libre es espontnea, no


requiriendo energa externa para su formacin.
Por tal motivo es importante estudiar la termodinmica primero, antes de
desarrollar cualquier trabajo que pueda entorpecer el estudio.
Los diagramas de estabilidad (E-pH) son representaciones termodinmicas

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del sistema que permiten visualizar de una manera global las zonas de
estabilidad de los elementos y compuestos basndose en el pH y el
potencial del proceso de oxidacin y reduccin.
Dichas variables son tan importantes para mostrar la extensin de las
reacciones. Las cuales se pueden expresar mediante ecuaciones en que
intervienen las variables mencionadas.
Siempre hay que tener presente que los diagramas representan, en cuanto
a exactitud, por los datos experimentales un aproximado a la realidad. En
dicho caso no se considera la cintica del proceso involucrado.
Los diagramas de estabilidad son herramientas muy valiosas para el estudio
de los procesos de lixiviacin. El conocimiento real de las variables permiten
tener una visin muy clara de lo que esta ocurriendo en el proceso desde el
punto de vista de las especies que estn presentes en el medio.

CONSIDERACIONES TERMODINMICAS
Una primera evaluacin termodinmica indica que la disolucin del oro,
usando sales oxidantes a temperatura ambiente, es un proceso atractivo
que se muestra a travs de las siguientes reacciones:

Au3+ + 4Cl- ------------ AuCl4- Dm


(19)

= - 172780 Cal

La estabilidad del complejo es parte importante para su extensin en el


medio, por lo cual es importante que la reaccin sea de izquierda a derecha.
Dicha reaccin ocurre en medio cido, en presencia de sales oxidantes. En
particular, esto se puede lograr, adicionando adecuadamente las
concentraciones de las sales de nitrato y cloruro de sodio en el medio cido,
en la que los iones cloro son los controlantes del proceso, un exceso del
nitrato genera gas NO 2 contaminante para el medio ambiente.

Au + 3NaNO3 + 4 NaCl ----- Na [AuCl4] +3 NO2 + 3 Na2O Dm = +396660


Cal
(20)
Dicha reaccin no ocurre espontneamente, ya que requiere energa
externa o un exceso de nitrato de sodio con la finalidad de ocurrir, tal como
indica la ecuacin (20)

CINTICA DE LIXIVIACIN DEL ORO

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Mientras ms amplio sea el tiempo de lixiviacin requerido para alcanzar
una recuperacin deseada de una mena de oro, mayor ser la capacidad
requerida del volumen de lixiviacin y por lo tanto el costo de capital de la
planta. En procesos de lixiviacin con cianuro, el tiempo de residencia en
plantas de oro vara en un rango de 10 a 72 horas. En cambio en el proceso
de lixiviacin con sales oxidantes el tiempo de residencia es de 8 horas
como mnimo (dependiendo de la variedad de mineral aurfero)

La disolucin del oro en medio cido con sales oxidantes es una reaccin
heterognea que ocurre en la interfase slido-lquido. La velocidad de
transferencia de masa de reactantes (sales oxidantes) desde la fase lquida,
tiene un efecto importante sobre la cintica total de lixiviacin del oro. As la
velocidad de disolucin no solo depende de la velocidad de reaccin qumica
en la interfase slido-lquido, sino tambin de la velocidad de transferencia
de masa entre las fases. La velocidad tambin depender del rea de la
interfase en reaccin, el cual se reduce constantemente durante la
disolucin del oro.

Estudios preliminares han demostrado que la disolucin del oro est


controlada por la difusin (transferencia de masa) del cloruro y el nitrato de
sodio disuelto a travs de la capa lmite de la interfase slido-lquido (figura
N.O 2) La velocidad de disolucin se incrementa con la concentracin del
cloruro de sodio, el oro puede llegar a pasivarse (por la presencia M cloruro
de plata-insoluble en el medio, esto debido a que parte del cloruro disuelto
interacta con la plata por ello se recomienda un exceso de cloruro de
sodio) y disminuir su velocidad de disolucin a un nivel ms bajo y
constante.

A bajas concentraciones de nitrato de sodio, el cloruro de sodio tiene efecto


sobre la velocidad de disolucin del oro, mientras que a elevadas
concentraciones de nitrato de sodio, donde la reaccin no est controlada
por el nitrato, la velocidad de reaccin depende del cloruro de nitrosilo,
NOCI. Las reacciones que ocurren en el proceso estn ilustradas en la figura
N.O 2, tanto para el rea andica como catdica.

La descarga de oxido ntrico, NO, es instantnea y conduce a una


acumulacin de cloruro de nitrosilo bajo la siguiente reaccin:

2NO + 2Cl2- ------ 2NOCl + Cl2 + 2e-

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(21)

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En la solucin. La lixiviacin de minerales aurferos con sales oxidantes es
controlada por la difusin. La rapidez de reaccin involucra difusin en la
capa lquida, de los iones cloro para capturar al ion oro y formar el complejo
de cloruro de oro, esto debido a la alta concentracin de cloruro de sodio y
el ion cloruro causa la alta concentracin de cloruro de nitrosilo
Por lo tanto, se alcanza la velocidad lmite, cuando la razn de
concentracin de iones nitrato a cloruro en solucin es igual a cuatro y
punto cinco.
Lo cual corrobora que la ecuacin estequiomtrica est bien aplicada
porque se requiere una relacin de 1:4 de nitrato de sodio a cloruro de
sodio.
La razn de las dos concentraciones es de gran importancia. Si se usa un
exceso de solucin concentrada de cloruro, respecto al nitrato disuelto, ste
es desperdiciado.
Por otro lado, si se alcanza a saturar de iones cloruro una solucin pobre de
ion nitrato, la velocidad de lixiviacin ser lenta. Para la mxima velocidad
de lixiviacin con sales oxidantes en un proceso productivo, es importante el
control de la concentracin de nitrato y cloruro de sodio disuelto en un radio
molar ptimo (igual o cercano a cuatro y medio)
Lo cual nos confirma que la ecuacin estequiomtrica de la lixiviacin con
sales oxidantes requiere una relacin de uno a cuatro para establcer la
disolucin del oro presente en el mineral

CONCLUSIONES
-

El efecto del cianuro de sodio e hidrxido de sodio, mejoran la recuperacin


de oro y plata cuyos resultados llegan al 98% de oro cuando fue adicionado
hidrxido de sodio y al 93% de recuperacin de oro cuando fue adicionado
cianuro de sodio, estos resultados son muy buenos comparados a cuando se
trabaja sin la adicin de los anteriores reactivos logrndose recuperaciones
del 79% de oro. El comportamiento de la recuperacin electroltica de la
plata es similar al caso del oro.

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-

El efecto de los contaminantes como el caso del calcio, hierro y azufre, en la


electrolisis en celda de tipo Zadra no han mostrado una incidencia
significativa, aunque en el proceso tanto en celda convencional como en
celda de tipo Zadra se ha observado deposiciones posiblemente de
complejos de hierro-cianuro el cual no fue estudiado, sin embargo debe ser
una condicin necesaria controlar hierro y el azufre para trabajar en los
procesos de cia-nuracin y electrolisis, este aspecto est fundamentado en
los diagramas Eh-pH.
Por medio del presente trabajo de grado se demuestra que se puede
recuperar parcialmente oro con el proceso de lixiviacin con sales oxidantes
en medio cido. Sin embargo los porcentajes de disolucin
alcanzados en la lixiviacin no superan el 20% indicando que el proceso por
el momento no es Econmicamente viable.
Realizar estudios sobre la influencia de las velocidades de agitacin para la
lixiviacin de mineral aurfero con sales oxidantes en medio cido y de igual
forma compararla con procesos como la lixiviacin por percolacin y en
autoclave.

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