INTRODUCCION

El cianuro es un anión monovalente de representación CN-. El mismo contiene el grupo cianuro (C≡N), que consiste de un átomo de carbono con un enlace triple con un átomo de nitrógeno. Los compuestos orgánicos que poseen un grupo funcional -C≡N adosado a un residuo alquilo son denominados nitrilos según la nomenclatura IUPAC. Puede formar parte de moléculas de gas como el cianuro de hidrógeno (HCN), el cloruro de cianógeno (CNCl), o el bromuro de cianógeno (CNBr) o encontrarse en complejos cristalinos tetrahédricos como el cianuro de sodio (NaCN) o el cianuro de potasio (KCN). Es utilizado en el ámbito industrial, minero, en la galvano plastía de electrodeposición de zinc,

oro, cobre y especialmente plata y de uso en la producción de plásticos de base acrílica. Es muy tóxico, potencialmente letal.

CAPITULO I USO DEL CIANURO EN LA MINERIA
El oro es un elemento mucho más escaso de lo que generalmente se piensa. En todo el planeta, se han agotado ya la mayoría de los yacimientos “reales”, es decir las vetas ricas en donde el metal precioso puede ser extraído con métodos artesanales, sin embargo, la demanda de oro es creciente. Para solucionar esta paradoja, los productores explotan yacimientos cada vez más pobres en oro, con leyes de hasta 0.5 g de oro por toneladas de roca. Esta concentración de oro es muy pequeña y antes no se hubiera explotado. La explotación de este tipo de yacimientos requiere el uso de técnicas químicas para el tratamiento eficaz de miles de toneladas de roca al día.

Vista microscópica de los cristales del cianuro El método para extraer el oro usando cianuro tiene ya más de un siglo. la industria empezó a usar el . y aplicado por primera vez en 1890 en el Witwatersrand en Nueva Zelanda. éste se encuentra generalmente junto con muchos otros metales y compuestos minerales. El tratamiento hidrometalúrgico con soluciones de cianuro es actualmente el método más simple que permite a la industria minera extraer el oro de estos yacimientos de manera rentable (otros procesos existen pero son técnicamente más complicados de implementar y más costosos).El cianuro es uno de los pocos compuestos capaces de atacar al oro y de reaccionar con él para formar complejos químicos. Fue patentado en 1887 en Inglaterra. cuyas concentraciones pueden ser miles de veces superiores a la del oro mismo.En las rocas que contienen oro. Sin embargo.

. NaAu(CN)2.1. Al unirse con los átomos de oro lo separa de los otros minerales presentes. Estados Unidos.Esta reacción se efectúa en un medio alcalino87. Esquemáticamente. la reacción química entre el cianuro y el oro por las que se lleva a cabo el proceso de lixiviación es la siguiente: Donde el oro (Au) reacciona con el cianuro de sodio (NaCN). La lixiviación: El proceso de lixiviación consiste en poner la roca que contiene el oro en con-tacto con una solución de cianuro preparada previamente (recordemos que el cianuro reacciona muy fácilmente al contacto con los metales). La primera lixiviación en montones o en pila fue realizada en 1974 en Cortez. y la soda (NaOH). el oxígeno (O2) y el agua (H2O) para formar el dicianoaurato de sodio. 2. Nevada. Este proceso químico implica la formación de un complejo metal-cianuro muy estable: el dicianoaurato de sodio.proceso para explotar yacimientos de baja concentración a partir de los años 50. y es necesaria la presencia de oxígeno.

1. y aglomerada con cemento.3 gramos por toneladas. que tienen en total hasta 60m de altura. Entre otros el fraccionamiento de la roca en partículas finas. La lixiviación dinámica está reservada para concentraciones mayores a 1. la roca está ordenada en canchas de varios pisos. dependiente de su permeabilidad. se usan principalmente dos tipos de lixiviación: la lixiviación en pilas (o en montones) y la lixiviación dinámica en tanques agitados mecánica-mente. Lixiviación en pila o en montones En este proceso. el mineral tiene que estar libre en forma de partículas finas que presenten superficies limpias. Por esta razón se realiza a menudo pre-tratamientos para preparar la roca. de su composición química y de su .Utilizacion del cianuro en la lixiviacion Para que la reacción se haga de manera rápida. En la minería de oro. y representan hasta un millón de toneladas de roca. La lixiviación en montones se usa más para rocas con concentraciones muy bajas en oro.1. La roca tratada puede ser previamente fracturada o chancada en pedazos de unos pocos centímetros de diámetro. 2. ocupan centenas de hectáreas.

se recupera entre 60% y 80% del oro presente.propensión a consumir oxígeno. sin tratamiento previo. Un ciclo de lixiviación “típico” toma aproximadamente tres meses. dependiendo del . Sin embargo. Eso significa que entre 20% y 40% del oro contenido en la roca no se recupera. por sus propiedades particulares. Con este sistema. ciertas rocas son acumuladas directamente en las pilas una vez extraídas del subsuelo. por efecto de la gravedad.La solución de cianuro se esparce sobre la pila de roca mediante goteo o rociado con tuberías plásticas perforadas y se filtra a través de las pilas. llamada “solución preñada”. pero puede durar desde unos días hasta unos meses. Pilas de lixiviacion La solución enriquecida en oro. es recuperada en la base inclinada de la pila y conducida vía un sistema de canalización hasta un pozo de almacenamiento. recogiendo (disolviendo) el oro diseminado en la roca (es en este momento que se forma el complejo dicianoaurato de sodio).

se enjuagan las pilas hasta que la solución recuperada en la base.2. La mina de oro más grande de Estados Unidos. tenga un nivel bajo de cianuro. Lixiviación dinámica en tanque o en embalses (VAT leaching): En estos métodos. se pueden tratar más de 50. usa lixiviación en pilas para el tratamiento de 150. la roca previamente reducida y chancada. La técnica de lixiviación en pilas se está utilizando en cientos de minas de oro alrededor del mundo. En las explotaciones de gran tamaño. 2.000 toneladas diarias de roca con una concentración de 0. En algunos casos. el proceso de lixiviación está terminado. Cuando se recoge el oro que se pudo sacar de todas las pilas. Pero la mina de Yanacocha en Perú tiene el récord. incluso complejos metal-cianuro.50 m y 10 m de altura. una vez tratada.1. En la mayoría de los casos. Cada piso mide entre 1.tipo de roca y del tamaño de la pila.55 gramos de oro por tonelada. Una vez realizado este pre- . la roca se queda en su puesto y sirve de base para construir el piso siguiente.000 tonelada de roca por día usando este proceso. Round Mountain en el Estado de Nevada. Las pilas de roca tratada se convierten en una montaña de desechos. pues trata 370. es clasificada en partículas finas de hasta menos de 1 milímetro de diámetro. y finalmente es aglomerada.87 gramos de oro por tonelada. cargada con diferentes tipos de contaminantes.000 toneladas diarias de roca con 0.

1. En el proceso se usa generalmente una serie de tanques o de embalses (que son como piletas que cumplen el mismo rol que los tanques). en forma líquida y vinculada al cianuro a través del complejo dicianoaurato de sodio se procede a su recuperación. La solución de cianuro circula de un tanque o embalse al otro.tratamiento. Separación del oro y del cianuro: Una vez que el oro extraído se encuentra en la “solución preñada”. la roca es tratada con soluciones de cianuro contenidas en tanques o embalses donde la mezcla “so-lución cianuro-roca” es agitada mecánicamente para mantener la roca sólida en suspensión. enriqueciéndose más en oro a cada paso99. sin tocar el fondo. Los embalses son más grandes y pueden tener 20 a 50 metros de largo y 4 a 6 metros de profundidad98. hasta salir del circuito óptimamente concentrada en complejo dicianoaurato de sodio.3. Los tanques tienen en general un diámetro de 34 metros y una altura de 5-6 metros. Tanques de lixiviacion 2. Para recuperar .

para la separación del carbón y del oro. el proceso responde a la reacción química general siguiente: Separación del oro y el cianuro con carbón. Después el oro es separado del cianuro con zinc o por electrolisis. Los dos métodos más populares en la industria son i) la precipitación sobre polvo de zinc ii) la adsorción105 sobre carbón. la alta porosidad del carbón permite “filtrar” la solución y retener únicamente los átomos de oro. En una serie de tanques donde se ha colocado el carbón se vierte la solución que contiene dicianoaurato de sodio. Cualquiera sea la técnica de separación usada. El carbón es un material muy poroso. Los átomos de oro son adsorbidos en los poros del carbón. que queda al final del proceso. se usa de nuevo una solución de cianuro. se produce nuevamente el compuesto de cianuro de sodio NaCN en la solución de residuos.el oro sólido. Este cianuro de . se necesita romper los enlaces entre los átomos de oro (Au) y los cianuros (CN). Luego. Separación del oro y el cianuro con polvo de zinc: Proceso Merrill-Crowe En este proceso se saca previamente el oxígeno y se ciernen las partículas sólidas de la solución de dicianoaurato de sodio. Así. Esta etapa se puede hacer mediante varias técnicas. Esquemáticamente.

. En consecuencia. luego de haber servido varias veces. la solución que lo contiene no puede ser infinitamente reciclada. Sin embargo. dado que en algún momento está demasiado cargada de tiocianatos y de varios complejos metal-cianuro. lo que afecta su eficiencia. la solución se vuelve un desecho del proceso.sodio puede ser reciclado para servir de nuevo en la etapa de lixiviación de una nueva carga de roca. y es acumulada en un dique de almacenamiento.

El mismo ayuda a disolver estos del mineral que lo contiene mediante . Son usados frecuentemente en la minería del oro y de la plata.CAPITULO II TECNOLOGIAS DE DESTRUCCION DEL CIANURO. para extraer y recuperar los metales. Las sales inorgánicas del cianuro son típicamente sales del anión CN-. 1. Los cianuros tienen muchas aplicaciones industriales. ELIMINACIÓN DE CIANUROS DEL AGUA CON PERÓXIDO DE HIDRÓGENO Los Cianuros en la Industria El cianuro es un compuesto químico que contiene el grupo Cianuro (C≡N). el cual consiste en un átomo de Carbono unido mediante un triple enlace a un átomo de Nitrógeno.

el proceso de lixiviación. Los peróxidos utilizados pueden ser el peróxido de hidrógeno. El uso de peróxido de hidrógeno para el tratamiento de los residuos altamente concentrados con cianuro es muy eficaz (varios miles de ppm reducidos a menos de 100 ppm). el cianuro se oxida a cianato el cual es mucho menos tóxico. La tasa de eliminación del cianuro con peróxido de hidrógeno varía de horas a minutos. percarbonato de sodio y el ácido de Caro. se usa en galvano-plastía para galvanización. limpieza de metales y endurecimiento de superficies. Cuando está bajo condiciones alcalinas. . las condiciones de tratamiento (pH y temperatura) y la presencia de otros componentes en las aguas residuales (ver figura 1). Tiene un uso en la revelación de fotografías. El proceso de “Coking” genera un líquido fuertemente contaminado con cianuros. dependiendo de la naturaleza del cianuro (si esta acomplejado o libre). El cianato formado se hidroliza poco a poco a amoniaco y bicarbonato. Estas aguas tratadas con peróxido de hidrógeno pueden ser descargadas de forma segura después de haber eliminado el amoniaco en caso necesario a través de la recuperación de amoniaco o mediante nitrificación biológica. Tratamiento y Eliminación de Cianuros Los Peróxidos se utilizan ampliamente en la industria para el tratamiento de cianuro en el proceso de aguas residuales. También se usa en la química orgánica en la elaboración de Nitrilos usados en la fabricación de metil metacrilatos y acrilonitrilo. En metalurgia.

por lo que es posible utilizarlo para los “slurries” generados en la extracción de oro y plata. Debido a que este Acido de Caro es más estable que el peróxido de hidrógeno en presencia de determinados metales de transición y en condiciones de elevada temperatura. . como el cobre (5-10 ppm). Esto es particularmente útil para el tratamiento de emergencia. es referido al peróxido de hidrógeno en aplicaciones de galvanoplastía o metalúrgicas. Su rapidez es muy superior al peróxido. por ejemplo. derrames en aguas naturales cuando oxidantes sólidos puede proporcionar ventajas respecto al líquido para el almacenamiento y la manipulación de este. justo por encima del pKa de HCN. el tratamiento con ácido de Caro se realiza en conjunción con la adición de álcali para mantener un pH alto. Es ventajoso trabajar con un pH de 9-10. la velocidad de reacción y el grado de eliminación de cianuro puede ser reforzada por la adición de pocos ppm de catalizadores que consisten en sales de metales solubles.En la mayoría de los casos. El ácido de Caro se suele preparar en el lugar cuando sea necesario. antes de que estos lleguen a la laguna de descarga. El percarbonato de Sodio también puede ser empleado en la eliminación de los cianuros. Para evitar las emisiones de tóxicos de cianuro de hidrógeno. Eliminación de Cianuros con Acido de Caro El ácido de Caro es una alternativa al peróxido de hidrógeno catalizado por metales cuando la concentraciones de cianuros son bajas o cuando este está complejado con otros metales.

Cuando el efluente debe ser tratado en condiciones de temperatura elevada o el efluente contiene niveles significativos de metales de transición. mientras que en condiciones muy ácidas (pH <1). el límite permisible el nitrito es 20 ppm. El nitrito es un elemento indeseable en las aguas residuales. Oxidación de Nitritos y Cianuros con Peróxido de Hidrógeno En muchos casos. galvanización. pH 3-4. En el caso de una mezcla de cianuro / nitritos. por ejemplo. En la mayoría de los casos. causando el agotamiento del oxígeno aguas abajo de la descarga. la reacción se completa en segundos. con peróxido de hidrógeno: En condiciones ligeramente ácidas. antes de reducir el pH para . de pH <5.. se forman nitrito y cianuro en los efluentes. es importante tratar primero los efluentes a pH alcalino para eliminar los cianuros. la reacción puede tomar minutos u horas para completar. ya que es un producto químico fácilmente oxidable y se suma a la demanda biológica de oxígeno (DBO) de las aguas residuales. etc. Los peróxidos oxidan fácilmente nitritos a nitratos en un medio ácido. por ejemplo. sulfuros y tiocianatos. el oxidante preferido es el ácido de Caro. especialmente en los efluentes de decapado de metales. Los tiocianatos en condiciones alcalinas se oxidan a cianato y a sulfato a partir del peróxido de hidrógeno.Los efluentes de coque o “cocking” contienen un cóctel de productos químicos difíciles de tratar como fenoles.

Tanto el Au como la Ag metálicos pueden ser recuperados mediante técnicas de lixiviación que emplean cianuros para formar complejos estables. Consecuentemente. el tratamiento adecuado de los efluentes de la Industria Minera. Cd y Hg. Rápidamente se difundió la destrucción de cianuros mediante la aplicación del proceso INCO SO2/AIRE introducido en 1994 después de que INCO adquirió la patente canadiense original. Por otra parte. Esto reduce el riesgo de generación de ácido cianhídrico en el ambiente.eliminar los Nitritos. la toxicidad de los cianuros solubles sobre las especies vivas es bien conocida. tiene el empleo de cianuros. Estas aplicaciones muestran la importancia que. INTRODUCCIÓN Y ANTECEDENTES Como una consecuencia natural de sus propiedades químicas el ión cianuro resulta ser de importancia relevante tanto para la industria como para el medio ambiente.para formar complejos con metales de transición y con sus vecinos de la Tabla Periódica Zn. en la Industria Minera. Destrucción de cianuros en efluentes de la industria minera mediante el empleo de reductores químicos. 2. Las consideraciones a este respecto permiten entender los problemas técnicos que surgen en el control ambiental del cianuro en la Industria Minera. se hace relevante para la protección del medio ambiente. 28 elementos en diferentes estados de oxidación pueden formar 72 estructuras complejas con el ión cianuro. El proceso se mostró sensible a diversos . En la Industria Minera. el empleo de cianuros reviste particular importancia debido a la capacidad del ión cianuro CN.

la viscosidad y la transferencia de oxígeno. produciendo una fuerte contaminación que tiene efectos dramáticos sobre diversas especies acuáticas y también sobre el ganado que eventualmente sacia su sed en esas aguas.+ 3H2O → HCOO. Al medio ambiente el cianuro se hidroliza produciendo formiato de amonio: CN. Los efluentes que contienen cianuros provenientes de los tratamientos utilizados en la Industria Minera.parámetros como son: el pH. particularmente en el caso de eventuales derrames o fugas del proceso. En el caso de lagos el efecto es más devastador ya que existe un proceso de acumulación. la concentración de ión cianuro. su manipulación y su agresividad química frente a la salud de los trabajadores y al medio ambiente en general. la presencia de otros aniones como SCN. La sustitución o evolución de este proceso. su generación o almacenamiento. para lograr la destrucción de los cianuros en la Industria Minera. la concentración de metales en solución.5. que sólo después de mucho tiempo alcanza su equilibrio.+ NH4+ + OHPor lo que puede esperarse la formación de amonio durante la cianuración. la concentración de metales como el Cu y el Fe. generalmente son arrojados a ríos o lagos. sin embargo la presencia de amoníaco en los desechos que contienen cianuro puede ser debida a la hidrólisis del cianato: . la dosificación de SO2. debido a los niveles de pH utilizados: 10. fue motivo de la investigación que condujo a los resultados que se detallan a continuación. Debe reconocerse en este proceso la inconveniente presencia del SO2.y S2O3=.

(*) + SO2 + O2 + H2O OCN.+ H2SO4 + Me2+ Me2+ = Zn2+ . Ni2+.+ H+ + 2H2O → HCO32.+ H2 SO4 Me(CN)2-n (**) + 4SO2 + 4O2 + 4H2O 4OCN.y cianuros metálicos acomplejados debilmente CN-WAD que son disociables por ácidos débiles.→ Me2Fe(CN)6 (*) libre.CNO. Neutralización: H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O Precipitación: Me2+ * Ca(OH)2 → Me(OH)2 + Ca2+ pH = 7 – 10 2Me2+ + Fe(CN)64. neutralización y precipitación. quedan descritas en el siguiente esquema reaccional: Oxidación: CN. Las reacciones fundamentales que están involucradas en el Proceso INCO SO2/Aire para la Destrucción de Cianuros y sus etapas de oxidación. etc. Cd2+. De tal manera que el total de los cianuros se notará: CN-TOT.+ NH4+ Aunque esta reacción no se vea favorecida a pH alto. Cu2+ . Los efluentes de la Industria Minera contienen dos tipos de cianuros: cianuros libres CN. (**) n = 3 ó 4 .

Los reductores químicos derivados del SO2 que son activos en la destrucción de cianuros se enlistan a continuación: • Bisulfito de Amonio • Bisulfito de Sodio .Estas reacciones son catalizadas por cobre en solución. según G. sin embargo. El control del Proceso INCO requiere el conocimiento de la concentración de cianuros y metales en la carga y en el efluente así como los parametros de control del reactor: pH. El esquema se explica por sí mismo. SO2/CNwad = 2.. El poder reductor de este producto puede ser sustituido por otros reductores químicos que contienen SO2 como predecesor en su proceso de fabricación y que. 1 ..46 WAD = weak acid dissociable. etc. eliminando los riesgos tanto físicos como ambientales que implica el uso directo del SO2. 3. Fig.INCO SO2/AIR Process schematic flowsheet La Figura 1 muestra el esquema original del Proceso INCO. cianuros libres. TECNOLOGÍAS APLICABLES Las reacciones de oxidación de los cianuros libres o acomplejados en el Proceso INCO se realizan con oxígeno en presencia de SO2.H. Robins CIM Bulletin. demanda de oxígeno. pueden sustituir al bióxido de azufre en las reacciones de destrucción de cianuros.Septiembre de 1996.

se describe mediante esquemas reaccionales: DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON BISULFITO DE AMONIO NaCN + NH4HSO3 + O2 → NaOCN + NH4HSO4 Me(CN)4Na2 + 4NH4HSO3 + 4O2 → 4NH4OCN + 2NaHSO4 + Me(HSO4)2 NaCN+Me(CN)4Na2 + 5NH4HSO3 + 5O2 → 4NH4OCN + NaOCN + 2NaHSO4+ Me(HSO4)2 + NH4HSO4 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON SULFITO DE SODIO NaCN + Na2SO3 + O2 → NaOCN + Na2SO4 Me(CN)4Na2 + 3Na2SO3 + 7/2O2 → 4NaOCN + 2 Na2SO4 + MeSO4 NaCN + Me(CN)4Na2 + 4Na2SO3 + 9/2O2 → 5NaOCN + 3Na2SO4 + MeSO4 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON BISULFITO DE SODIO NaCN + NaHSO3 + O2 → NaOCN + NaHSO4 Me(CN)4Na2 + 4NaHSO3 + 4O2 → 4NaOCN + 2NaHSO4 +Me(HSO4)2 NaCN+Me(CN)4Na2+ 5NaHSO3 + 5O2 →5NaOCN + 3NaHSO4+Me(HSO4)2 .• Metabisulfito de Sodio • Sulfito de Sodio • Tiosulfato de Amonio La destrucción de cianuros (libres o acomplejados) obtenida mediante el empleo de reductores químicos.

disolviendo las partículas microscópicas de oro y plata que llegue a contactar.5H2O (25 mg/L Cu) . Esta solución rica en valores desciende hasta el fondo del montón. al mineral colocado en los patios se le aplica una solución de baja concentración de cianuro de sodio a través de una red de tuberías y aspersores colocados en la parte superior. La solución se percuela al través de los intersticios del mineral.DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON METABISULFITO DE SODIO 2NaCN + Na2S2O5 + 2O2 + H2O → 2NaOCN + 2NaHSO4 Me(CN)4Na2 + 2Na2S2O5 + 4O2 + 2H2O →4NaOCN + 2NaHSO4 +Me(HSO4)2 2NaCN+Me(CN)4Na2+3Na2S2O5+ 6O2 + 3H2O → 6NaOCN + 4NaHSO4 + Me(HSO4)2 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON TIOSULFATO DE AMONIO NaCN + (NH4)2S2O3 + 1/2O2 → NaSCN + (NH4)2SO4 Me(CN)4Na2+4(NH4)2S2O3+2O2 → 4NH4SCN + Na2SO4 +MeSO4 + 2(NH4)2SO4 NaCN + Me(CN)4Na2 + 5(NH4)2S2O3 + 5/2O2 → NaSCN + 4NH4SCN + Na2SO4 + MeSO4 + 3(NH4)2SO4 De manera similar a como se hace la destrucción de cianuros según el Proceso INCO. se emplea Cu2+ como catalizador y es suministrado como CuSO4. También en el caso de uso de reductores químicos. donde es captada por la red de tubería y conducida a las piletas de recuperación.

suelo y aire) se desprende no sólo de las cantidades enormes de cianuro de sodio y .CONCLUSIÓNES • En resumen. el problema ambiental de esta tecnología (contaminación del agua.

cavas sin protección. luego de ser explotadas no se cierran adecuadamente y montañas de sus residuos ocupan los alrededores. arsénico y mercurio son sólo algunos. zinc. "Cada tipo particular de material extraído tendrá impacto ambiental y sobre la salud". • Las minas son cicatrices en la tierra. que produce una dramática variación en la biodisponibilidad de metales pesados y otros compuestos. plomo. manganeso. caminos y barrancos que colapsan). Los ácidos drenan contaminando los arroyos y liberando otras sustancias contenidas en los lechos a su paso. derivados de la explotación minera (túneles que se derrumban. pero los problemas ambientales y de salud que continúan generando llaman la atención diariamente en todo el mundo. aún algunas que parecen inofensivas. monóxido de carbono y otros gases insalubres. • Las minas abandonadas pueden ser olvidadas por las compañías mineras que las explotaron. . • También el viento puede dispersar elementos desde los depósitos de residuos mineros. El agua proveniente de las minas de uranio o fosfato puede llevar radiación. En muchos casos no hay normativas acerca de este problema. Algunos peligros son obvios como por ejemplo los físicos. drenan residuos al agua superficial o a las reservas subterráneas. sino fundamentalmente del cambio en la química de millones de toneladas de minerales durante el proceso de molienda. Aún los sitios abandonados hace mucho tiempo pueden liberar al aire metano. Se eliminan desechos no tan visibles como los físicos pero igual de peligrosos: cadmio.otras sustancias químicas utilizadas.

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