DETERMINACIÓN DEL CIANURO

LIBRE
 Cianuro libre

Como cianuro libre se entiende al cianuro disociado de

compuestos de cianuro en soluciones alcalinas y
disponible para la disolución de metales, incluye todos los
cianuros alcalinos y terreo-alcalinos y ciertos cianuros
alcalinos de zinc.

Para determinar la concentración de cianuro libre se utilizo

el método de titulación con nitrato de plata y yoduro de
potasio como indicador
 Principio

Este método esta basado en la formación del ion complejo 𝐴𝑔(𝐶𝑂)−

2
por la adición de nitrato de plata a la solución a valorar:

2CN + 𝐴𝑔+ > 𝐴𝑔(CN)−

2

En el momento que la reacción se completa, el exceso de plata es

detectado por el indicador yoduro de potasio, formándose un
precipitado color amarillo opalescente:

KI + Ag -> KAgI
Por medio de la cantidad de nitrato de plata consumida y
del volumen de muestra analizada se obtiene el valor de la
concentración de cianuro de la misma.
 Cianuro total

Cianuro total = cianuro libre + cianuro complejo

(WAD)
 Reacciones químicas

1 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−

2 ∆𝐺 0 = −27.701 𝑘𝑐𝑎𝑙

2 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)3− − 2−
4 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)2 + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)3 ∆𝐺 0 = −23.581 𝑘𝑐𝑎𝑙

3 𝐴𝑔+ + 𝐼 − ↔ 𝐴𝑔𝐼 ∆𝐺 0 = −21.853 𝑘𝑐𝑎𝑙

4 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)−
2 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁) −
2 + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁) ∆𝐺 0 = −16.742 𝑘𝑐𝑎𝑙

5 𝐴𝑔+ + 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−
2 ↔ 2𝐴𝑔(𝐶𝑁) ∆𝐺 0 = −16.462 𝑘𝑐𝑎𝑙
6 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)2−
3 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁) −
2 + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁) −
2 ∆𝐺 0 = −13.944 𝑘𝑐𝑎𝑙
Según Gibbs.- La espontaneidad de las reacciones se produce en función directa al
menor valor negativo de las energías libres.
El orden es el siguiente: 6<5<4<3<2<1
 Reacciones químicas
Recalculando para concentraciones industriales

1 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−

2 ∆𝐺 0 = −20.552 𝑘𝑐𝑎𝑙

2 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)3− − 2−
4 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)2 + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)3 ∆𝐺 0 = −20.549 𝑘𝑐𝑎𝑙

6 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)2−
3 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁) −
2 + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁) −
2 ∆𝐺 0 = −20.543 𝑘𝑐𝑎𝑙
3 𝐴𝑔+ + 𝐼 − ↔ 𝐴𝑔𝐼 ∆𝐺 0 = −12.287 𝑘𝑐𝑎𝑙

5 𝐴𝑔+ + 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−
2 ↔ 2𝐴𝑔(𝐶𝑁) ∆𝐺 0 = −3.726 𝑘𝑐𝑎𝑙
4 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁)−
2 ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁) −
2 + 2𝐶𝑢(𝐶𝑁) ∆𝐺 0 = −0.981 𝑘𝑐𝑎𝑙
Según Gibbs.- La espontaneidad de las reacciones se produce en función directa al
menor valor negativo de las energías libres.
El orden es el siguiente: 4<5<3<6<2<1
 Reacciones químicas

 Las reacciones químicas son todas viables

 La primera reacción química en producirse es la # 1
 Complejos de Cu afectan la valoración de (𝐶𝑁)− libre con 𝐴𝑔(𝑁𝑂)3

De la reacción 𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−

2

Se deduce lo siguiente:
2 mol de cianuro libre consume un 1 de plata

𝐍𝐍𝐚𝐂𝐍 ∗ 𝐕𝐍𝐚𝐂𝐍 = 𝟐 ∗ 𝐍𝐀𝐠𝐍𝐎𝟑 ∗ 𝐕𝐀𝐠𝐍𝐎𝟑

 Reacciones químicas

𝐍𝐍𝐚𝐂𝐍 ∗ 𝐕𝐍𝐚𝐂𝐍 = 𝟐 ∗ 𝐍𝐀𝐠𝐍𝐎𝟑 ∗ 𝐕𝐀𝐠𝐍𝐎𝟑

Verifiquemos la concentración si tomamos una alícuota de 25 mL de

solución cianurada por cada 1mL de solución valorante de nitrato de
plata.
NNaCN ∗ 25mL = 2 ∗ 0.025503 ∗ 1mL

NNaCN = 0.00204024

#𝐸𝑞−𝑔(𝑁𝑎𝐶𝑁)
N= 𝑉(𝑁𝑎𝐶𝑁)
=0.00204024
 Reacciones químicas

Determinando la cantidad de cianuro por litro de solución cianurada

#𝐸𝑞−𝑔(𝑁𝑎𝐶𝑁)
𝑁(𝑁𝑎𝐶𝑁) = 1𝐿

𝑁(𝑁𝑎𝐶𝑁) = #𝐸𝑞 − 𝑔(𝑁𝑎𝐶𝑁)

#𝑬𝒒 − 𝒈(𝑵𝒂𝑪𝑵) = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟎𝟒𝟎𝟐𝟒

𝑀𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎𝐶𝑁)
Se sabe que: #𝐸𝑞 − 𝑔 = 𝑀.𝐸(𝑁𝑎𝐶𝑁)
 Reacciones químicas

𝑀𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎𝐶𝑁) = #𝐸𝑞 − 𝑔(𝑁𝑎𝐶𝑁) ∗ 𝑀. 𝐸(𝑁𝑎𝐶𝑁)

Sabemos además: 𝑀.𝐸(𝑁𝑎𝐶𝑁) = 49

𝑀𝑎𝑠𝑎(𝑁𝑎𝐶𝑁) = 0.00204024*49 = 0.09997176g

Tenemos el volumen de solución y la masa por lo tanto tenemos la

concentración que es:

𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏(𝑵𝒂𝑪𝑵) = 𝟎. 𝟏𝒈/𝑳