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El proceso cataltico es aquel donde en un reaccin interviene un reactivo o ms, en el cual se cuenta con la presencia de un catalizador, dicho catalizador

acelera o disminuye la velocidad de reaccin. Con lo cual se disminuye el tiempo para obtener los productos deseados. Escrito en Catalisis Bienvenidos Fotocatlisis Oxidacin: Reduccin: Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

[editar] Medio bsico


En medio bsico se agregan iones hidrxilo (aniones) (OH) y agua (H2O) a las semirreacciones para balancear la ecuacin final. Por ejemplo, tenemos la reaccin entre el Permanganato de Potasio y el Sulfito de Sodio. Ecuacin sin balancear:

Separamos las semirreacciones en Oxidacin: Reduccin: Agregamos la cantidad adecuada de Hidrxidos y Agua (las molculas de agua se sitan en donde hay mayor cantidad de oxgenos). Oxidacin: Reduccin: Balanceamos la cantidad de electrones al igual que en el ejemplo anterior.

Oxidacin: Reduccin: Obtenemos: Oxidacin: Reduccin: Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

[editar] Aplicaciones
En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin). La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrlisis, en la cual se aporta energa para disociar elementos de sus molculas.

[editar] Oxidaciones y reducciones biolgicas

Reduccin del coenzima FAD, en forma de ganancia de un par de tomos de hidrgeno (dos protones y dos electrones. En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia capital, ya que estn involucrados en la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin aerbica. En ambas reacciones existe una cadena transportadora de electrones formada por una serie de complejos enzimticos, entre los que destacan los citocromos; estos complejos enzimticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal manera que el primero cede electrones al segundo, ste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente; durante su viaje, los electrones van liberando energa que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energa en forma de ATP.

Otro tipo de reaccin redox fundamental en los procesos metablicos son las deshidrogenaciones, en las cuales un enzima (deshidrogenasa) arranca un par de tomos de hidrgeno a un sustrato; dado que el tomo de hidrgeno consta de un protn y un electrn, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son captados por molculas especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+ y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas transportadoras de electrones antes mencionadas. El metabolismo implica cientos de reacciones redox. As, el catabolismo lo constituyen reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen. Por el contrario, las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos se reducen y los coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el metabolismo.

[editar] Consecuencias
En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de impacto econmico muy negativo, dado que los materiales adquieren o modifican sus propiedades segn a los agentes que estn expuestos, y como acten sobre ellos. Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se consiguen las pilas electroqumicas (ver pila elctrica). Estas reacciones pueden aprovecharse para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la tcnica del nodo de sacrificio y para la obtencin de corriente elctrica continua.

Catlisis
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Esquema de la hidrogenacin de un doble enlace C=C, catalizada por un metal.

La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una reaccin qumica. Los catalizadores pueden actuar de dos maneras , la primera formando un compuesto intermedio y la segunda, absorcin. Por ejemplo, los que reducen la velocidad de la reaccin son denominados catalizadores negativos o inhibidores . A su vez, las sustancias que aumentan la actividad de los catalizadores son denominados catalizadores positivos o promotores, y las que los desactivan son denominados venenos catalticos. La produccin de los productos qumicos industriales ms importantes implica a la catlisis. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de plomo (II) (Pb(CH3COO)2). Sin la desactivacin del catalizador, el eteno producido se reducir posteriormente a etano.1 2

Contenido

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1 Fondo 2 Caractersticas 3 Principios generales de la catlisis o 3.1 Mecanismo tpico o 3.2 Catlisis y energtica de la reaccin o 3.3 Materiales catalticos tpicos 4 Tipos de catlisis o 4.1 Catalizadores heterogneos o 4.2 Catalizadores homogneos o 4.3 Electrocatalizadores o 4.4 Organocatlisis 5 Importancia de la catlisis o 5.1 Procesamiento de energa o 5.2 Productos qumicos a granel o 5.3 Qumica fina o 5.4 Procesamiento de alimentos o 5.5 Biologa o 5.6 En el medio ambiente 6 Historia 7 Inhibidores, venenos y promotores 8 Diagramas de energa 9 Vase tambin 10 Referencias 11 Enlaces externos

[editar] Fondo
La produccin de los productos qumicos industriales ms importantes implica a la catlisis. Del mismo modo, la mayora de los procesos biolgicamente significativos son catalizados. La investigacin en catlisis es uno de los principales campos en ciencia aplicada e involucra muchas reas de la qumica, especialmente en qumica organometlica y ciencia de materiales. La catlisis es importante para muchos aspectos de las ciencias del medio ambiente, por ejemplo, el convertidor cataltico de los automviles y la dinmica del agujero de ozono. Las reacciones catalticas son las preferidas en la qumica verde para un medioambiente amigable debido a la reducida cantidad de residuos que genera3 en lugar de las reacciones estequiomtricas en las que se consumen todos los reactivos y se forman ms productos secundarios. El catalizador ms comn es el protn (H +). Muchos de metales de transicin y los complejos de los metales de transicin se utilizan en la catlisis. Los catalizadores llamados enzimas son importantes en Biologa. El catalizador funciona proporcionando un camino de reaccin alternativo al producto de reaccin. La velocidad de la reaccin aumenta a medida que esta ruta alternativa tiene una

menor energa de activacin que la ruta de reaccin no mediada por el catalizador. La dismutacin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno es una reaccin que est fuertemente afectada por los catalizadores:
2 H2O2 2 H2O + O2

Esta reaccin est favorecida, en el sentido de que los productos de reaccin son ms estables que el material de partida, sin embargo, la reaccin no catalizada es lenta. La descomposicin del perxido de hidrgeno es de hecho tan lenta que las soluciones de perxido de hidrgeno estn disponibles comercialmente. Tras la adicin de una pequea cantidad de dixido de manganeso, el perxido de hidrgeno reacciona rpidamente de acuerdo a la ecuacin anterior. Este efecto se ve fcilmente por la efervescencia del oxgeno.4 El dixido de manganeso puede ser recuperado sin cambios, y volver a utilizarse de forma indefinida, y por lo tanto no se consume en la reaccin. En consecuencia, el dixido de manganeso cataliza esta reaccin.5

[editar] Caractersticas
La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio de energa libre de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la reaccin no catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de reaccin a la misma temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis es complejo. Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno de reaccin, por ejemplo, los catalizadores cidos para las reacciones de los compuestos carbonlicos forman compuestos intermedios especficos que no se producen naturalmente, tales como los steres de Osmio en la dihidroxilacin de alquenos catalizadas por el tetrxido de osmio, o hacer la ruptura de los reactivos a formas reactivas, como el hidrgeno atmico en la hidrogenacin cataltica. Cinticamente, las reacciones catalticas se comportan como las reacciones qumicas tpicas, es decir, la velocidad de reaccin depende de la frecuencia de contacto de los reactivos en la etapa determinante de velocidad (ver ecuacin de Arrhenius. Normalmente, el catalizador participa en esta etapa lenta, y las velocidades estn limitadas por la cantidad de catalizador. En catlisis heterognea, la difusin de los reactivos a la superficie de contacto y la difusin de los productos desde dicha superficie puede ser la etapa determinante de la velocidad. Eventos similares relacionados con la unin del sustrato y la disociacin del producto se aplican en la catlisis homognea. Aunque los catalizadores no son consumidos por la propia reaccin, pueden resultar inhibidos, desactivados o destruidos por procesos secundarios. En la catlisis heterognea, procesos secundarios tpicos incluyen el coqueo, donde el catalizador se cubre por productos secundarios polimricos. Adems, los catalizadores heterogneos pueden disolverse en la solucin en un sistema slido-lquido o evaporase en un sistema slido-gas.

[editar] Principios generales de la catlisis


[editar] Mecanismo tpico
Artculo principal: Ciclo cataltico

Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para formar productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y:
X + C XC (1) Y + XC XYC (2) XYC CZ (3) CZ C + Z (4)

Aunque el catalizador es consumido por la reaccin 1, posteriormente es producido por la reaccin 4, por lo que la reaccin global es:
X+YZ

Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo slo se necesitan pequeas cantidades para incrementar la velocidad de la reaccin. Sin embargo, en la prctica los catalizadores son algunas veces consumidos en procesos secundarios. Como ejemplo de este proceso, en 2008, investigadores daneses revelaron por primera vez la secuencia de sucesos cuando el oxgeno y el hidrgeno se combinan en la superficie del dixido de titanio (TiO2, o titania) para producir agua. Con una serie de imgenes de microscopa de efecto tnel a intervalos, determinaron que las molculas sufren adsorcin, disociacin y difusin antes de reaccionar. Los estados intermedios de reaccin fueron: HO2, H2O2, luego H3O2 y el producto final de la reaccin (dmeros de la molcula de agua), tras lo cual la molcula de agua se desorbe de la superficie del catalizador.6

[editar] Catlisis y energtica de la reaccin

Diagrama genrico de energa potencial mostrando el efecto de un catalizador en una hipottica reaccin qumica exotrmica X + Y para producir Z. La presencia del catalizador abre un camino de reaccin diferente (mostrado en rojo) con una energa de activacin menor. El resultado final y la termodinmica global son la misma.

Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo (alternativo) que involucra un estado de transicin diferente y una menor energa de activacin. Por lo tanto, ms colisiones moleculares tienen la energa necesaria para alcanzar el estado de transicin. En consecuencia, los catalizadores permiten reacciones que de otro modo estaran bloqueadas o ralentizadas por una barrera cintica. El catalizador puede aumentar la velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la reaccin ocurra a menores temperaturas. Este efecto puede ser ilustrado con una distribucin de Boltzmann y un diagrama de perfil de energa. Los catalizadores no cambian el rendimiento de una reaccin: no tienen efecto en el equilibrio qumico de una reaccin, debido a que la velocidad, tanto de la reaccin directa como de la inversa, se ven afectadas (ver tambin termodinmica). El hecho de que un catalizador no cambie el equilibrio es una consecuencia de la segunda ley de la termodinmica. Supongamos que hay un catalizador que modifica el equilibrio. La introduccin del catalizador en el sistema dara lugar a la reaccin para ir de nuevo al equilibrio, produciendo energa. La produccin de energa es un resultado necesario, puesto que las reacciones son espontneas s y slo s se produce energa libre de Gibbs, y si no hay una barrera energtica no hay necesidad de un catalizador. En consecuencia, la eliminacin del catalizador tambin resultara en una reaccin, produciendo energa; esto es, tanto la adicin, como su proceso inverso, la eliminacin, produciran energa. As, un catalizador que pudiera cambiar el equilibrio sera un mvil perpetuo, en contradiccin con las leyes de la termodinmica.7 Si un catalizador cambia el equilibrio, entonces debe consumirse a medida que avanza la reaccin, y por lo tanto tambin es un reactivo. Algunos ejemplos ilustrativos son la hidrlisis de los steres catalizada por bases, donde el cido carboxlico producido reacciona inmediatamente con el catalizador base, y as el equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la hidrlisis.

La unidad derivada SI para medir la actividad cataltica de un catalizador es el katal, que es igual a moles por segundo. La actividad de un catalizador puede ser descrita por el nmero de conversiones, o TON (del ingls turn over number), y la eficiencia cataltica por la frecuencia de conversiones, TOF (del ingls turn over frequency). El equivalente bioqumico es la unidad de actividad enzimtica. Para ms informacin sobre la eficiencia de la catlisis enzimtica, ver el artculo de Catlisis enzimtica. El catalizador estabiliza el estado de transicin ms que de los que estabiliza el material inicial. Disminuye la barrera cintica al disminuir la diferencia de energa entre el material inicial y el estado de transicin.

[editar] Materiales catalticos tpicos


La naturaleza qumica de los catalizadores es tan diversa como la catlisis misma, aunque pueden hacerse algunas generalizaciones. Los cidos prticos son probablemente los catalizadores ms ampliamente usados, especialmente para muchas reacciones que involucran agua, incluyendo la hidrlisis y su inversa. Los slidos multifuncionales a menudo suelen ser catalticamente activos, por ejemplo las zeolitas, la almina y ciertas formas de carbono graftico. Los metales de transicin son utilizados a menudo para catalizar reacciones redox (oxigenacin, hidrogenacin). Muchos procesos catalticos, especialmente los que involucran hidrgeno, requieren metales del grupo del platino. Algunos de los llamados catalizadores son, en realidad, precatalizadores. Los precatalizadores se convierten en el catalizador en el transcurso de la reaccin. Por ejemplo, el catalizador de Wilkinson RhCl(PPh3)3 pierde un ligando trifenilfosfina antes de entrar en el verdadero ciclo cataltico. Los precatalizadores son ms fciles de almacenar, pero son fcilmente activados in situ. Debido a esta etapa de preactivacin, muchas reacciones catalticas involucran un perodo de induccin. Las especies qumicas que mejoran la actividad cataltica son denominadas cocatalizadores o promotores, en la catlisis cooperativa.

[editar] Tipos de catlisis


Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si existe un catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo como un grupo separado.

[editar] Catalizadores heterogneos


Artculo principal: Catlisis heterognea

Catalizadores slidos heterogneos como los convertidores catalticos de los automviles estn colocados en estructuras diseadas para maximizar su rea superficial.

Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin ( Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen).8 El rea superficial total del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas. Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo haran el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica.

[editar] Catalizadores homogneos


Artculo principal: Catlisis homognea

Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y el

metanol.9 Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo de catalizadores organometlicos.10

[editar] Electrocatalizadores
Artculo principal: Electrocatalizador

En el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas de combustible, que contienen varios metales los catalizadores se utilizan para mejorar las velocidades de las semirreacciones que conforman la pila de combustible. Un tipo comn de electrocatalizador de pila de combustible se basa en nanopartculas de platino que estn soportadas en partculas un poco mayores de carbn. Cuando este electrocatalizador de platino est en contacto con uno de los electrodos en una pila de combustible, aumenta la velocidad de reduccin del oxgeno a agua (o hidrxido o perxido de hidrgeno).

[editar] Organocatlisis
Artculo principal: Organocatlisis

Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de la catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin pueden poseer propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una mayor carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de reactivo) que los catalizadores basados en metales de transicin, pero estos catalizadores suelen estar disponibles comercialmente en grandes cantidades, ayudando a reducir los costos. A principios de los 2000, los organocatalizadores fueron considerados una "nueva generacin" y eran competidores de los tradicionales catalizadores que contenan metales. Las reacciones enzimticas operan a travs de los principios de la catlisis orgnica.

[editar] Importancia de la catlisis


Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin.11 En 2005, los procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de dlares en productos de todo el mundo. (pdf) La catlisis es tan penetrante que las subreas no son fcilmente clasificables. Algunas reas de particular concentracin se estudian ms adelante.

[editar] Procesamiento de energa


El refinado de petrleo hace un uso intensivo de la catlisis para la alquilacin, craqueo cataltico (rotura de hidrocarburos de cadena larga en trozos ms pequeos), reformado de nafta y el reformado con vapor (conversin de hidrocarburos en gas de sntesis). Incluso los gases de combustin de la quema de combustibles fsiles es tratada a travs de la catlisis: convertidores catalticos, normalmente compuestos de platino y rodio, rompen algunos de los subproductos ms nocivos de los gases de escape de los automviles.

2 CO + 2 NO 2 CO2 + N2

Con respecto a los combustibles sintticos, un viejo pero importante proceso es el sntesis de Fischer-Tropsch de hidrocarburos a partir del gas de sntesis, que a su vez se procesa a travs de la reaccin de cambio agua-gas, catalizada por el hierro. El Biodisel y los biocombustibles relacionados requieren un procesamiento tanto a travs de los catalizadores inorgnicos como de los biocatalizadores. Las pilas de combustible se basan en catalizadores de las reacciones tanto andicas como catdicas.

[editar] Productos qumicos a granel


Algunas de los productos qumicos obtenidos a gran escala se producen a travs de la oxidacin cataltica, a menudo usando oxgeno. Algunos ejemplos son el cido ntrico (a partir de amonaco), el cido sulfrico (a partir de dixido de azufre a trixido de azufre por el proceso de las cmaras de plomo), el cido tereftlico a partir de p-xileno, y el acrilonitrilo a partir de propano y amonaco. Muchos otros productos qumicos son generados por reduccin a gran escala, a menudo a travs de hidrogenacin. El ejemplo a mayor escala es el amonaco, que se prepara a travs del proceso de Haber a partir de nitrgeno. El Metanol es preparado a partir de monxido de carbono. Los polmeros a granel derivados de etileno y propileno se preparan a menudo a travs de la catlisis Ziegler-Natta. Los polisteres, las poliamidas, y los isocianatos se obtienen a travs de la catlisis cido-base. La mayora de los procesos de carbonilacin requieren catalizadores metlicos, los ejemplos incluyen la sntesis de cido actico mediante el proceso Monsanto y la hidroformilacin.

[editar] Qumica fina


Muchos productos de qumica fina se preparan a travs de la catlisis, los mtodos incluyen a los de la industria pesada, as como procesos ms especializados que seran prohibitivamente caros a gran escala. Algunos ejemplos son la mettesis de olefinas usando el catalizador de Grubbs, la reaccin de Heck, y la reaccin de Friedel-Crafts. Debido a que la mayora de los compuestos bioactivos son quirales, muchos productos farmacuticos son producidos por catlisis enantioselectiva.

[editar] Procesamiento de alimentos

Una de las aplicaciones ms obvias de la catlisis es la hidrogenacin (reaccin con el hidrgeno gas) de las grasas usando nquel como catalizador para producir la margarina.12 Muchos otros productos alimenticios se preparan a travs de biocatlisis (vase ms abajo).

[editar] Biologa
Artculo principal: Biocatlisis

En la naturaleza, los enzimas son catalizadores en el metabolismo y el catabolismo. La mayora de biocatalizadores estn basados en protenas, es decir, enzimas, pero otras clases de biomolculas tambin exhiben propiedades catalticas incluyendo las ribozimas, y de desoxirribozimas sintticas.13 Los biocatalizadores se pueden considerar como intermedio entre los catalizadores homogneos y los heterogneos, aunque estrictamente hablando los enzimas solubles son catalizadores homogneos y los enzimas enlazados a membrana son heterogneos. Varios factores afectan la actividad de los enzimas (y otros catalizadores), incluyendo la temperatura, el pH, la concentracin de la enzima, el sustrato y los productos. Un reactivo particularmente importante en las reacciones enzimticas es el agua, que es el producto de muchas de las reacciones en que se forman enlaces y un reactivo en muchos procesos en que se rompen enlaces. Los enzimas se emplean para preparar los productos qumicos bsicos, incluyendo el jarabe de maz y la acrilamida.

[editar] En el medio ambiente


La catlisis tiene un impacto en el medio ambiente mediante el aumento de la eficiencia de los procesos industriales, pero la catlisis tambin juega un papel directo en el medio ambiente. Un ejemplo notable es el papel cataltico de los radicales libres del en la destruccin del ozono. Estos radicales se forman por la accin de la radiacin ultravioleta sobre los clorofluorocarburos (CFCs)
Cl + O3 ClO + O2 ClO + O Cl + O2

[editar] Historia
En un sentido general, cualquier cosa que aumenta la velocidad de un proceso es un "catalizador", un trmino derivado del griego, que significa "anular", o "desatar", o "recoger". La frase procesos catalizados fue acuado por Jns Jakob Berzelius en 183614 para describir las reacciones que son acelerados por sustancias que permanecen sin cambios despus de la reaccin. Otro de los primeros qumicos involucrados en la catlisis fue Alexander Mitscherlich quien se refiri a los procesos de contacto y Johann Wolfgang Dbereiner que habl deaccin de contactoy cuya encendedor basado en hidrgeno y una

esponje de platino se convirti en un gran xito comercial en la dcada de 1820. Humphry Davy descubri el uso de platino en la catlisis. En la dcada de 1880, Wilhelm Ostwald en la Universidad de Leipzig inici una investigacin sistemtica de las reacciones que eran catalizadas por la presencia de los cidos y las bases, y encontr que las reacciones qumicas ocurren a una velocidad finita y que estas velocidades pueden utilizarse para determinar la fuerza de cidos y bases. Por este trabajo, Ostwald fue galardonado en 1909 con el Premio Nobel de Qumica.15

[editar] Inhibidores, venenos y promotores


Las sustancias que reducen la accin de los catalizadores son llamadas inhibidores catalticos si son reversibles, y venenos catalticos si son irreversibles. Los promotores son sustancias que aumentan la actividad cataltica, en particular cuando no son catalizadores en s mismos. El inhibidor puede modificar la selectividad adems de la velocidad. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador es paladio (Pd), parcialmente "envenenado" con acetato de plomo (II) (Pb(CH3COO)2). Sin la desactivacin del catalizador, el etileno producido se reducir an ms, hasta etano.1 2 El inhibidor puede producir este efecto por ejemplo, envenenando selectivamente slo a ciertos tipos de sitios activos. Otro mecanismo es la modificacin de la geometra de la superficie. Por ejemplo, en las operaciones de hidrogenacin, grandes planchas de superficie metlica funcionan como lugares de catlisis hidrogenoltica mientras que los sitios que catalizan la hidrogenacin de los insaturados son menores. As, un veneno que cubre la superficie al azar tienden a reducir el nmero de grandes planchas no contaminada, pero dejan proporcionalmente ms sitios pequeos libres, as se cambia la hidrogenacin frente a la hidrogenolisis selectiva. Tambin son posibles otros muchos mecanismos...

[editar] Diagramas de energa


Artculo principal: Teora del estado de transicin Artculo principal: Dinmica qumica

Diagrama de energas.

La figura muestra el diagrama de una reaccin catalizada, mostrando como vara la energa (E) de las molculas que participan en la reaccin durante el proceso de reaccin (tiempo, t). Todas las molculas contienen una cantidad determinada de energa, que depende del nmero y del tipo de enlaces presentes en ella. Los sustratos o reactivos,(A y B) tienen una energa determinada, y el o los Producto (qumica)productos (AB en el grfico), otra. Si la energa total de los sustratos es mayor que la de los productos (por ejemplo como se muestra en el diagrama), una reaccin exotrmica, y el exceso de energa se desprende en forma de calor. Por el contrario, si la energa total de los sustratos es menor que la de los productos, se necesita tomar energa del exterior para que la reaccin tenga lugar, lo que se denomina reaccin endotrmica. Cuando las molculas de los sustratos se van acercando para reaccionar, pierden estabilidad (usando una analoga antropomrfica, a las molculas "les gusta" mantener su espacio vital, y las intromisiones no son bienvenidas). La inestabilidad se manifiesta como un aumento de la energa del sistema (es el pico de energa que se ve en el diagrama). Cuando los sustratos se convierten en productos, las molculas se separan y se relajan de nuevo, y el conjunto se estabiliza. Las enzimas catalizan las reacciones estabilizando el intermedio de la reaccin, de manera que el "pico" de energa necesario para pasar de los sustratos a los productos es menor. El resultado final es que hay muchas ms molculas de sustrato que chocan y reaccionan para dar lugar a los productos, y la reaccin transcurre en general ms deprisa. Un catalizador puede catalizar tanto reacciones endotrmicas como exotrmicas, porque en los dos casos es necesario superar una barrera energtica. El catalizador (E) crea un microambiente en el que A y B pueden alcanzar el estado intermedio (A...E...B) ms fcilmente, reduciendo la cantidad de energa necesaria (E2). Como resultado, la reaccin es ms fcil, optimizando la velocidad de dicha reaccin. Los catalizadores no alteran el equilibrio qumico propio de la reaccin en ningn caso.

[editar] Vase tambin


Catalizador Lindlar Nquel Raney

[editar] Referencias
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Este artculo fue creado a partir de la traduccin del artculo Catalysis de la Wikipedia en ingls, bajo licencia Creative Commons Compartir Igual 3.0 y GFDL.

[editar] Enlaces externos

Wikcionario tiene definiciones para catlisis.

El Cracking Cataltico y Materias Primas que se han usado en estos Procesos El petrleo se separa en fracciones por destilacin y se somete a pirlisis cataltica (cracking) en una refinera. La gasolina que se obtiene directamente del fraccionamiento del petrleo (llamada gasolina de destilacin directa) contiene principalmente hidrocarburos de cadena recta y tiene un ndice de octano alrededor de 50. Este material se somete a un proceso llamado pirlisis (cracking), que convierte alcanos de cadena recta en otros alcanos ramificados ms deseables. La pirlisis tambin se emplea para convertir parte de la fraccin menos voltil de queroseno y combustleo en compuestos de peso molecular ms bajo que son apropiados para usarse como combustible de automvil.

En el primero de estos procesos, efectuado con cloruro de aluminio, fue desplazada por el proceso Houdry, con una primera unidad comercial en 1936, utilizando arcillas naturales constituidas por montmorilonita tratada con soluciones cidas. El sistema de transformacin qumica del proceso involucra reacciones trmicas de desintegracin y reacciones catalticas en la superficie del catalizador, donde la funcin cida result fundamental para promover el rompimiento de enlaces carbn-carbn, isomerizacin, deshidrogenacin, condensacin y transferencia de hidrgeno y de grupos alquilo, a travs de un mecanismo de iones carbonio; e involucra tambin la eliminacin de los productos polimerizables por adsorcin en el propio catalizador en forma de coque. Las arcillas naturales se reemplazaron por catalizadores sintticos de slice-almina, preparados por coprecipitacin de cido ortosilcico e hidrxido de aluminio. Las caractersticas requeridas de catalizador cuyos centros activos estuvieran en el interior de los poros, condujeron al estudio de materiales naturales denominados zeolitas, que son silicoaluminatos microporosos formados por redes cristalinas que limitan el acceso al interior de su estructura a molculas de tamaos no superiores al dimetro de poro caracterstico de las mismas. Las primeras pruebas, realizadas con una faujasita con bajo contenido de sodio, mostraron una selectividad muy superior a la de los silicoaluminatos amorfos. Los nuevos materiales zeolticos han permitido adems reducir el contenido olefnico de las gasolinas catalticas, al favorecerse la formacin de isoparafinas y compuestos aromticos por la mayor actividad en las reacciones con transferencia de hidrgeno. Particularmente, el menor tamao de poro de la zeolita ZSM-5 (5.6 Angstroms) permite que slo las parafinas normales o las isoparafinas monometlicas en el rango de las gasolinas accedan por los poros y participen en reacciones de desintegracin secundarias, eliminando as los componentes de bajo octano generados por el rompimiento molecular primario de los hidrocarburos pesados. Se mejora la calidad del producto y se alcanzan valores superiores a 92 octanos. En 1940 se utiliz molibdeno soportado en almina a condiciones de 475 a 550C y de 10 a 20 atmsferas para promover reacciones de ciclizacin de parafinas y deshidrogenacin de cicloalcanos, con formacin de aromticos, quienes son los principales responsables del incremento de octano. En 1967 se introdujo el catalizador bimetlico platino-renio donde el segundo metal acta como dispersante del platino, impartindole caractersticas inhibidoras de la coquizacin. Esto permiti el descenso de la presin con beneficios en la calidad del producto, pasando de 80, en los primeros procesos, a valores de 90 a 95 octanos. La alquilacin del isobutano con el propileno, butilenos y amilenos da como resultado un producto alquilado con temperaturas de ebullicin en el rango de las gasolinas, adems de contar con un elevado nmero de octano. En la segunda guerra mundial el proceso se convirti en una fuente de suministro de gasolina de aviacin y desde entonces participa en los esquemas de refinacin para la produccin de gasolina alto octano, incrementndose su presencia a raz de las nuevas especificaciones de la gasolina reformulada en la que se limitan aromticos y olefinas Los catalizadores actuales, basados en la combinacin de Pt-Sn en un soporte de almina esfrico, han permitido la elaboracin de gasolina reformada de ms de 100 octanos. Se siguen buscando mejoras en los catalizadores FCC para mejorar la selectividad a la produccin de gasolina y de olefinas ligeras, as como en los aditivos catalticos promotores de la combustin, pasivadores de metales y eliminadores de SO2. En la industria, al inicio todo dependa de la ciencia, despus de la tecnologa, posteriormente de la calidad de los productos y ahora en la actualidad depende de la proteccin al ambiente.

Kulkarni (Hindustan Ciba Geigy, India)

La Refinacin del Petrleo El petrleo crudo no es una sustancia simple sino una mezcla de varios componentes diferentes. Antes que el petrleo pueda utilizarse como combustible, lubricante, pavimento o materia prima qumica, los componentes constituyentes deben ser separados, purificados, qumicamente modificados y remezclados de acuerdo a sus propiedades y a la demanda. Todo esto se hace en las refineras de petrleo. El primer paso en la refinacin de petrleo es la destilacin del crudo.

Cracking cataltico: El polvo catalizador llega al reactor (en el centro) en el cual tiene lugar el proceso de desintegracin. Los vapores del cracking pasan a una columna de fraccio-namiento (a la derecha). El catalizador usado vuelve al regenerador (izquierda) donde se limpia para volver a usarlo. Productos principales derivados del petrleo Fraccin Gas Gasolina directa Queroseno, combustleo Lubricantes Parafinas Asfalto Tamao C1 a C5 C5 a C12 C12 a C18 C16 y ms C20 y ms C36 y ms Punto de ebullicin (C) -160 a 30 30 a 200 180 a 400 350 y ms Slidos de baja fusin Residuos gomosos Usos Combustible gaseoso Combustible motor Diesel, combustible para horno Lubricantes Velas, fsforos Superficie de carreteras

Mecanismo de Reaccin Para obtener gasolina con alto contenido de octanos y de buena calidad, se emplea como catalizador la zeolita ZSM-5. La ZSM-5 es un cedazo con 10 miembros que contiene canales con aberturas de 5.1 a 5.6 Angstroms . Aparte de controlar la accesibilidad de los carbonos, este catalizador contiene sitios cidos Bronsted, que son necesarios para el cracking de hidrocarburos. Las propiedades de la ZSM-5 descritas con anterioridad, permiten que este material sea usado como un aditivo de desintegracin cataltica fluda para incrementar el octanaje de la gasolina. Adems, incrementa la selectividad LPG de C3 y C4 con un decremento concurrente en la selectividad de la gasolina. Hay que notar que el incremento de la fraccin LPG consiste predominantemente de olefinas. No hay cambios esenciales en la selectividad del gas seco (C2- ) o coque. Sin embargo, con el cracking cataltico en presencia del ZSM-5, hay un cambio significante en la composicin de la gasolina. El efecto en su estructura se presenta de la siguiente manera:

Disminuyen los compuestos con 7 carbonos o ms en una cadena, las olefinas ramificadas y las parafinas. Los hidrocarburos de una sla cadena con 5 carbones aumentan en cantidad, y el peso molecular de la gasolina disminuye. Incrementa la concentracin de aromticos y naftas.

El decremento en el peso molecular de la gasolina y el incremento en hidrocarburos de 5 carbonos son importantes razones para aumentar el octanaje de la gasolina. No hay un aumento esencial en la formacin de aromticos y naftas debido a la presencia del catalizador ZSM-5; sin embargo, desde el hecho de que el volumen total de la gasolina es reducido en virtud de la disminucin de alifticos de 7 o ms carbonos, s hay un ligero aumento en la produccin de dichos compuestos. Este hecho ayuda a mejorar el ndice de octanos. Hay ciertas variaciones en el posible octanaje a obtener, pero depende ms que nada de las caractersticas de la alimentacin y las condiciones de operacin. Conclusiones Como nos podemos dar cuenta, el cracking cataltico es un mtodo sumamente importante en cuanto a los procesos de petroqumica bsica se refiere. Gracias a dicho proceso, obtenemos un sin nmero de artculos

que nos ayudan a satisfacer diversas necesidades, desde individuales como la gasolina, hasta colectivas, como el asfalto para las carreteras y otras ms. Los procesos petroqumicos, sobre todo para la obtencin de gasolinas, son cada vez ms rigurosos, sobre todo en lo que respecta a la parte ambiental. En realidad, es realmente alarmante el dao que se ha estado originando al planeta en lo que a procesos qumicos se refiere; por lo que cada vez se busca generar productos por medio de procedimientos eficaces y amigables con nuestro ecosistema. Por ejemplo, en la actualidad se emplea el ZSM-5 como catalizador para el cracking, que es un compuesto estable, bastante selectivo y que no contamina en exceso en cuanto a las partculas voltiles suspendidas en el aire. Es as como una vez ms nos damos cuenta de la importancia del estudio adecuado de la Qumica Orgnica, con el objetivo de conocer las diferentes formas en que se comportan los compuestos, sobre todo los derivados del petrleo, y as buscar siempre la mejor ruta para implementar un procesos responsable, que satisfaga una necesidad y que sea inofensivo. As, el cracking cataltico ofrece algunas alternativas, como el uso del catalizador mencionado, para alcanzar estos logros. Bibliografa Engelhard Corporation. Increase gasoline octane and light olefine yields with ZSM-5. http://www.refiningonline.com/EngelhardKB/crep/TCR4_35.htm 1999. Universidad de California, Snd Diego, United States of America. . ZSM-5 Catalyst. http://chemelab.ucsd.edu/methanol/memos/ZSM-5.html . 2000 Zeolyst International. ZSM-5 Type List Products. http://zeolyst.com/html/zsm5.html 2000. Brown, Theodore y otros. Qumica, la ciencia central. 7. Edicin. Prentice Hall. Mxico, 1998. Gates, Bruce C., Katzer, James R. y G.C.A. Schuit. "Chemistry of Catalytic Processes" McGraw Hill Co. , 1a ed. USA; 1979. Novarro, Octavio. "Catlisis y Petroqumica" El Colegio Nacional, 1 ed. Mxico, 1997. Anexos Criterios para seleccionar un catalizador El primer paso para seleccionar un material como catalizador consiste en elegir el mineral adecuado que activa la reaccin Para esto, es necesario excluir a todos aquellos que son poco estables bajo las condiciones de operacin del proceso, ya sea porque son venenosos en los alimentos, inactivos para uno o ms de los productos, causantes de la prdida de un agente voltil, o causen la prdida de actividad a una transformacin cristalogrfica. Tampoco se deben considerar las sustancias o minerales que tengan problemas legales, por ejemplo, si est bajo cierta patente. En sntesis, la seleccin de agentes catalticos es una tarea complicada que requiere una secuencia de tres actividades: Analizar la reaccin lo ms detalladamente posible Organizar la informacin disponible sobre la reaccin y tambin sobre reacciones anlogas Seleccionar sobre la base de la informacin disponible un grupo de agentes minerales que, posteriormente, sern sometidos a experimentacin. Para ello, se deben tomar en cuenta cinco propiedades principales: actividad, selectividad, costo econmico, estabilidad y uso prioritario.

Energas tpicas de activacin Reaccin 2N2O 2N2 + O2 C6H5CH3 + H2 C6H6 + CH4 Cracking de n-hexano Deshidrogenacin de dodecano E trmica 58.5 53 55 52 E cataltica 29 35 18 16 Catalizadores Au Cr2O3 + K2O SiO2 - Al2O3 Pt + Ir

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