ESTEREOQUÍMICA

 
Definición  de  isómero  
Se   llaman   isómeros   a   aquellas   moléculas   que   poseen   la   misma   fórmula   molecular  
pero  diferente  estructura.  Se  clasifican  en  isómeros  estructurales  y  estereoisómeros.  
Isómeros  estructurales  
Los   isómeros   estructurales   difieren   en   la   forma   de   unir   los   átomos   y   a   su   vez   se  
clasifican  en  isómeros  de  cadena  de  posición  y  de  función.  
Estereoisómeros  
Los   estereoisómeros   <enen   todos   los   enlaces   idén<cos   y   se   diferencian   por   la  
disposición  espacial  de  los  grupos.  Se  clasifican  en  isómeros  cis  -­‐  trans  o  geométricos,  
enan<ómeros  y  diastereoisómeros.  
Centro  quiral  o  asimétrico  
>Se   llama   centro   quiral   o   asimétrico   a   un   átomo   unido   a   cuatro   sus<tuyentes  
diferentes.  Una  molécula  que  posee  un  centro  quiral  <ene  una  imagen  especular  no  
superponible  con  ella,  denominada  enan<ómero.  
Ac8vidad  óp8ca  
Los   enan<ómeros   poseen   casi   todas   las   propiedades   Csicas   idén<cas,   con   la  
excepción   de   la   ac<vidad   óp<ca.   Uno   de   los   enan<ómeros   produce   rotación   de   la   luz  
polarizada   a   la   derecha   (dextrógiro)   y   el   otro   rota   la   luz   polarizada   a   la   izquierda  
(levógiro).  
 
Estereoquímica  en  reacciones  
Las   reacciones   de   halogenación   radicalaria   sobre   moléculas   en   las  
que   puedan   formarse   centros   quirales   producen   mezclas   de  
enan<ómeros  en  igual  can<dad  o  de  diastereoisómeros  en  dis<nta  
proporción.  
 
Separación  de  enan8ómeros  
Los   enan<ómeros   <enen   casi   todas   las   propiedades   Csicas   iguales,  
difieren   en   la   rotación   de   la   luz   polarizada,   pero   poseen   el   mismo  
punto  de  fusión  y  ebullición  e  idén<ca  solubilidad.  Por  tanto,  no  les  
podemos   aplicar   los   metodos   tradicionales   de   separación   y   hay   que  
recurrir  a  técnicas  especiales.  La  separación  vía  diastereoisómeros,  
consiste   en   transformar   la   mezcla   de   enan<omeros   en   mezcla   de  
diastereoisómeros   por   adición   de   un   reac<vo   quiral,   los  
diastereoisómeros  son  fácilmente  separables  por  métodos  Csicos.  
 ISOMEROS  ESTRUCTURALES  
Definición  de  isómeros  
Se   llaman   isómeros   a   moléculas   que   <enen   la   misma   formula   molecular  
pero   dis<nta   estructura.   Se   clasifican   en   isómeros   de   cadena,   posición   y  
función.  
 
Isómeros  de  cadena  
Se   dis<nguen   por   la   diferente   estructura   de   las   cadenas   carbonadas.   Un  
ejemplo  de  este  <po  de  isómeros  son  el  butano  y  el  2-­‐me<lpropano.  
 
Isómeros  de  posición  
El   grupo   funcional   ocupa   una   posición   diferente   en   cada   isómero.   El   2-­‐
pentanol  y  el  3-­‐pentanol  son  isómeros  de  posición.  
 
Isómeros  de  función  
El   grupo   funcional   es   diferente.   El   2-­‐butanol   y   el   die<l   éter   presentan   la  
misma  fórmula  molecular,  pero  pertenecen  a  familias  diferentes  -­‐alcohol  y  
éter-­‐  por  ello  se  clasifican  como  isómeros  de  función.  
 ISOMERÍA  GEOMÉTRICA  
Isomería  cis/trans  
Son  compuestos  que  difieren  en  la  disposición  espacial  de  sus  grupos.  Se  llaman  cis  
los   isómeros   geométricos   que   <enen   los   grupos   al   mismo   lado   y   trans   los   que   lo  
<enen  a  lados  opuestos.  
cis  y  trans-­‐2-­‐Buteno  
El  2-­‐buteno  puede  exis<r  en  forma  de  dos  isómeros  dependiendo  de  la  orientación  
espacial   de   los   grupos   me<los.     Se   llama   isómero   cis   el   compuesto   que   <ene   los  
me<los   hacia   el   mismo   lado.       En   el   isómero   trans   los   me<los   se   encuentran  
orientados  a  lados  opuestos.  
 
En  general  la  notación  cis/trans  se  emplea  cuando  existe  al  menos  un  grupo  igual  en  
ambos  carbonos  sp2.  
 
En  este  caso  son  los  hidrógenos  los  que  nos  indican  que  isómero  es  cis  y  cual  trans.  
cis  y  trans-­‐1,2-­‐Dime8lciclopentano  
También   puede   emplearse   la   notación   cis/trans   en   cicloalcanos.     Así,   el   cis-­‐1,2-­‐
Dime<lciclopentano   presenta   los   me<los   hacia   el   mismo   lado   y   el   trans   a   lados  
opuestos.  
 
   
Definición  de  Enan8ómeros  
Los  enan<ómeros  son  imágenes  especulares  no  superponibles.  Se  caracterizan  por  
poseer  un  átomo  unido  a  cuatro  grupos  dis<ntos  llamado  asimétrico  o  quiral.  
 
Ejemplo  de  enan8ómeros:  (R)  y  (S)-­‐1-­‐Bromo-­‐1-­‐cloroetano  
En  los  modelos  moleculares  puede  verse  que  las  dos  moléculas  son  dis<ntas,  no  se  
superponen.  
 
La   presencia   de   un   carbono   asimétrico   (con   sus<tuyentes   dis<ntos:   me<lo,  
hidrógeno,  cloro  y  bromo)  hace  posible  que  la  molécula  y  su  imagen  especular  sean  
dis<ntas.  
Ejemplo  de  enan8ómeros:  (R)  y  (S)-­‐Alanina  
La  (R)  y  (S)-­‐Alanina  son  otro  ejemplo  de  enan<ómeros  
 
   
La  presencia  de  un  carbono  unido  a  cuatro  sus<tuyentes  diferentes  (-­‐CH3,    
-­‐H,   -­‐NH2   y   -­‐COOH)   convierte   a   la   alanina   en   un   compuesto   quiral   y   óp<camente  
ac<vo,  con  una  imagen  especular  (enan<ómero)  no  superponible.  
   
Como   puede   observarse   en   los   modelos   moleculares,   la   molécula   y   su   imagen  
especular   difieren   en   la   disposición   espacial   de   los   grupos   y   no   existe   ningún   giro  
que  permita  superponerlas  (son  diferentes).  
Definición  de  Enan8ómeros  
Los  enan<ómeros  son  imágenes  especulares  no  superponibles.  Se  caracterizan  por  
poseer  un  átomo  unido  a  cuatro  grupos  dis<ntos  llamado  asimétrico  o  quiral.  
Ejemplo  de  enan8ómeros:  (R)  y  (S)-­‐1-­‐Bromo-­‐1-­‐cloroetano  
En  los  modelos  moleculares  puede  verse  que  las  dos  moléculas  son  dis<ntas,  no  se  
superponen  
 
.  
 
 
 
 
 
 
La   presencia   de   un   carbono   asimétrico   (con   sus<tuyentes   dis<ntos:   me<lo,  
hidrógeno,   cloro   y   bromo)   hace   posible   que   la   molécula   y   su   imagen   especular  
sean  dis<ntas.  
•  Ejemplo  de  enan8ómeros:  (R)  y  (S)-­‐Alanina  
•  La  (R)  y  (S)-­‐Alanina  son  otro  ejemplo  de  enan<ómeros  
•  La   presencia   de   un   carbono   unido   a   cuatro  
sus<tuyentes   diferentes   (-­‐CH3,   -­‐H,   -­‐NH2   y   -­‐COOH)  
convierte   a   la   alanina   en   un   compuesto   quiral   y  
óp<camente   ac<vo,   con   una   imagen   especular  
(enan<ómero)  no  superponible.  

•  Como   puede   observarse   en   los   modelos   moleculares,  

la   molécula   y   su   imagen   especular   difieren   en   la  
disposición   espacial   de   los   grupos   y   no   existe   ningún  
giro  que  permita  superponerlas  (son  diferentes).  
3. Si un com puesto tiene más de un carbono asimétrico, podría ser o no quiral. (En la sec
ción 5-12 veremos algunos ejemplos).

espejo

FIGURA 5-6
Enantiómeros de un átomo de carbono
asimétrico. Estas dos imágenes
especulares no son superponibles.

espejo

FIGURA 5-7
igual a la primera Un átomo de carbono que sólo está
estructura enlazado a tres tipos distintos de
grupos no es quiral.
Definición  de  Diastereoisómeros  
Los   diastereoisómeros   o   diastereómeros   son   una   clase  
de  estereoisómeros  tales  que  no  son  superponibles  pero  
tampoco  son  imagen  especular  uno  del  otro,  es  decir,  no  
son  enan<ómeros.  
 
Un   <po   de   diastereoisómeros   son   los   isómeros  
geométricos   (alquenos   cis   y   trans).   Para   que   dos  
moléculas   sean   diastereoisómeros   es   necesario   que   al  
menos   tengan   dos   centros   quirales.   En   uno   de   los  
centros   los   sus<tuyentes   están   dispuestos   igual   en  
ambas  moléculas  y  en  el  otro  deben  cambiar.  
 Nomenclatura  de  enan8ómeros  
Es   necesaria   una   nomenclatura   que   dis<nga   los   estereoisómeros   de   una  
molécula.  Así,  en  el  caso  del  2-­‐Clorobutano  la  notación  debe  dis<nguir  un  
enan<ómero  del  otro.  Cahn,  Ingold  y  Prelog  desarrollaron  unas  reglas  que  
permiten   dis<nguir   unos   estereoisómeros   de   otros,   y   que   a   con<nuación  
describo.  
Regla   1.-­‐   Dar   prioridades   a   cada   uno   de   los   cuatro   átomos   o   grupos   de  
átomos  enlazados  directamente  al  carbono  asimétrico.  Esta  prioridad  se  da  
por  número  atómico.  En  la  molécula  de  Bromocloroyodometano,  el  yodo  
es   el   grupo   de   mayor   prioridad,   que   representamos   por   “a”   y   el   hidrógeno  
el  de  menor  prioridad,  que  respresentamos  por  “d”.    
 
Regla   2:   Cuando   dos   o   más   sus<tuyentes   unidos   al  
centro   quiral   tengan   la   misma   prioridad,   se   con<nua  
comparando  las  cadenas  átomo  a  átomo  hasta  encontrar  
un  punto  de  diferencia.  
Para   asignar   notación   R/S   seguimos   el   orden   de   prioridades   a,   b,   c   de   los  
sus<tuyentes.  Si  esta  sucesión  se  realiza  en  el  sen<do  de  las  agujas  del  reloj  se  dice  
que  el  centro  es  R  (rectus,  la^n  derecha).  Si  se  sigue  el  sen<do  contrario  a  las  agujas  
al  recorrer  las  prioridades  a,  b,  c  se  dice  que  es  S  (sinester,  la^n  izquierda).  Esta  regla  
sólo  es  válida  cuando  el  grupo  d  está  hacia  el  fondo  del  plano  (enlace  a  trazos),  si  d  
sale   hacia   nosotros   (cuña)   la   notación   es   la   contraria   (R   giro   a   la   izquierda,   S   giro   a   la  
derecha).  
Notación  R/S  con  grupo  "d"  en  cuña  
En  los  ejemplos  anteriores  el  grupo  d  
siempre   queda   por   detrás   del   plano  
formado  por  los  tres  sus<tuyentes  de  
más  prioridad.  Si  el  grupo  d  está  hacia  
nosotros   (cuña)   la   configuración   del  
carbono   es   contraria   al   giro.   Veamos  
un  ejemplo: