CATEDRA QUÍMICA ORGÁNICA – FAC. DE CS.

AGRARIAS - UNJU
ESTEREOQUÍMICA
La estereoquímica (del griego stereos, “sólido- en tres dimensiones”) es una parte de la química
que toma como base el estudio de la distribución espacial de los átomos que componen las
moléculas y el cómo afecta esto a las propiedades y reactividad de dichas moléculas.
CONSIDERACIONES GENERALES Y DEFINICIONES
Composición: en un compuesto químico la composición indica el tipo y el número de átomos que
constituyen una molécula. Las fórmulas moleculares (ej. C3H6O) representan la composición de
una sustancia.
Constitución: refiere a como están ordenados los átomos enlazados entre sí en una molécula. Las
fórmulas desarrolladas, estructurales o gráficas representan la constitución o estructura de las
sustancias.
Conformación: Estructura molecular que surge de la posibilidad que tienen los átomos de C de
girar alrededor de los enlaces simples, lo cual da lugar a que, el resto de los átomos de la molécula
adquieran diferentes posiciones en el espacio.
Ej.: Alcanos y macromoléculas.

Configuración: Estructura molecular que se genera debido a la diferente ubicación de sus átomos
en el espacio, sin que los átomos de carbono hayan girado alrededor de sus enlaces.
Ej.: Isómeros geométricos e Isómeros Ópticos.

La conformación se refiere a diferentes arreglos de átomos en una molécula que pueden

interconvertirse fácilmente, mientras que la configuración se refiere a diferentes arreglos de
átomos en una molécula que no pueden interconvertirse fácilmente. Esta es la diferencia clave
entre conformación y configuración.
Isómeros: (del griego isos: igual y meros: parte) son compuestos con la misma fórmula molecular
pero diferente estructura.
Hay que distinguir dos tipos de isomería: isomería estructural y esteroisomería.
Clasificación:
A) Isómeros estructurales: en las moléculas de los isómeros estructurales los átomos están unidos
en distinto orden, por tanto, pueden ser sustancias de naturaleza muy diferente.
Se distinguen tres tipos de isómeros estructurales:

- Isómeros de cadena CH3

|
CH3 - CH2 - CH2 - CH3 CH3 - CH - CH3 en ambos casos la F.M es C4 H10
n-butano iso- butano
- Isómeros de posición
OH OH
| |
CH2 - CH2 - CH3 CH3 - CH - CH3 en ambos casos la F.M es C4 H8 O
1-propanol 2-propanol

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- Isómeros de función
CH3 - CH2 - CH2 - OH CH3 - CH2 - O – CH en ambos casos la F.M es C3 H8 O
1-propanol etil - metil éter

B) Estereoisómeros: en las moléculas de los estereoisómeros los átomos están unidos en el mismo
orden y solo se diferencian por la disposición espacial que ocupan.
Se distinguen dos tipos de estereoisómeros:
- Estereoisómeros conformacionales: los que se pueden interconvertir por rotación en
torno a un enlace simple σ. Las diversas formas que adquieren las moléculas como resultado de la
rotación en torno a un enlace sencillo, se llaman conformaciones y cada una de ellas constituye un
confórmero.
- Estereoisómeros configuracionales: los que sólo se pueden interconvertir por ruptura y
nueva formación de enlaces. Dos subclases importantes de isómeros configuracionales son los
isómeros geométricos: aquellos en los que la rotación restringida en un anillo o en un enlace
múltiple determina la disposición espacial relativa de los átomos; los isómeros ópticos: los que
difieren en la relación tridimensional de los sustituyentes en torno a uno o más átomos de
carbono.

ISOMERIA GEOMETRICA CIS- TRANS

La isomería cis-trans o geométrica es debida a la rotación restringida entorno a un enlace carbono-
carbono. Esta restricción puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos.
Para que exista isomería geométrica se deben cumplir 2 condiciones: a) que haya rotación
impedida (por ejemplo, doble enlace) y b) 2 grupos diferentes a ambos lados del enlace. Así, el 2-
buteno puede existir en forma de dos isómeros, llamados cis y trans. El isómero que tiene los
hidrógenos al mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos trans.

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El 2-buteno tiene dos isómeros los cuales poseen exactamente el mismo orden de enlace y solo
difieren en las orientaciones espaciales de los grupos que se fijan al doble enlace. Es así que el cis
y trans 2-buteno son estereoisómeros.
En cambio, si cualesquiera de los carbonos del doble enlace tienen dos grupos idénticos, la
molécula no puede tener formas cis y trans ya que, de esta manera, no es posible comparar la
configuración de uno de los carbonos unidos al doble enlace con la del otro.
Ej: el 1-buteno, que no puede originar formas cis y trans.

Los compuestos cíclicos, debido a su rigidez, también presentan isomería geométrica. Así, el 1,3-
dimetilciclobutano puede existir en forma de dos isómeros. Se llama isómero cis el que tiene los
hidrógenos al mismo lado del anillo y trans el que los tiene a lados opuestos del anillo.

NOMENCLATURA E-Z
La nomenclatura cis-trans para los isómeros geométricos en ocasiones no puede darles un nombre
específico. Los isómeros del 1-bromo-1-cloropropeno no son en forma definida cis o trans, porque
no es obvio qué sustituyentes se refieren como cis o trans.

Isómeros geométricos del 1-bromo-1-cloropropeno

Para evitar este problema, se usa otro sistema de nomenclatura. El sistema E-Z de nomenclatura
para isómeros geométricos se diseñó de acuerdo con la convención Cahn- Ingold-Prelog, el cual
asigna una configuración única ya sea E o Z a cualquier doble enlace capaz de tener isomería
geométrica.
Para aplicar esta convención se procede de la siguiente manera:
PASO 1: se separa “mentalmente” al alqueno en dos extremos, tomando como centro al doble
enlace, a saber:
C= =C
lado izquierdo lado derecho

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PASO 2: siguiendo las reglas secuenciales detalladas a continuación se asignan prioridades a los
sustituyentes unidos a cada carbono del doble enlace.
Regla secuencial Nº 1: el átomo, o grupo, que tenga el mayor número atómico tiene la prioridad
más alta, es decir la prioridad 1. Al átomo o grupo restante le corresponde la prioridad 2.
Para el át. de C de la N° at. del Br > N° at. del Cl => Br tiene prioridad 1
izq. del doble enlace
Para el át. de C de la N°at. del C > N° at. del H => CH3 tiene prioridad 1
der. del doble enlace

PASO 3: se asigna la denominación Z o E al isómero en cuestión teniendo en cuenta lo siguiente:

a) si los sustituyentes con prioridad 1 se encuentran en el mismo semiplano, con respecto al doble
enlace, a ese isómero le corresponde la denominación Z, derivada de la palabra alemana
zusammen (“juntos”).
b) si los sustituyentes con prioridad 1 se encuentran en semiplanos diferentes, con respecto al
doble enlace, se trata del isómero E, derivada de la palabra alemana entgegen (“opuesto”).
En el siguiente esquema se puede visualizar lo expuesto anteriormente.

Y aplicándolo a nuestro ejemplo en particular sería:

Igualmente, al otro isómero se le llama:

Ahora bien, puede suceder que alguno de los carbonos del doble enlace se encuentre unido a dos
átomos iguales que formen parte de grupos diferentes (como en el caso de los R). En este caso la
Regla Secuencial Nº1 no basta para asignar prioridades. Para ello necesitamos otra regla, a saber:
Regla secuencial Nº2: si uno o ambos átomos de C unidos por el doble enlace están, a su vez,
unidos a átomos iguales (como en el caso de los grupos R) se aplica la Regla Secuencial Nº1 a los
átomos siguientes unidos a estos últimos y así sucesivamente, si fuera necesario.

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Z 5 etil -4 metil- 4 noneno E 5 etil -4 metil- 4 noneno

PROPIEDADES FÍSICAS
Los isómeros cis y trans a menudo tienen diferentes propiedades físicas. Las diferencias entre los
isómeros, en general, surgen de las diferencias en la forma de la molécula o el momento dipolar.
Los alquenos cis presentan un pequeño momento dipolar debido al efecto +I de los grupos R
mientras que los isómeros trans no lo presentan ya que los dipolos se contrarrestan y esta
diferencia de polaridad hace que el isómero cis tenga un punto de ebullición más alto que el
correspondiente isómero trans.

Los puntos de fusión sin embargo dependen en parte del empaquetamiento de las moléculas en la
red cristalina. Los isómeros cis al tener menor simetría se acomodan peor en la red cristalina y
esto hace que tenga un punto de fusión más bajo que los alcanos y que los isómeros trans. El
isómero cis es menos simétrico.
Por lo tanto, los alquenos trans, que son menos polar y más simétricos, tienen menores puntos de
ebullición y puntos de fusión más altos, y los alquenos cis, que son generalmente más polares y
menos simétricos, tienen mayores puntos de ebullición y puntos de fusión más bajos.
Por ejemplo:

cis 2 buteno trans 2 buteno

ESTEREOISÓMEROS ÓPTICOS
Un último tipo de esteroisomería se encuentra en las moléculas que son química y físicamente
idénticas excepto por su interacción con la luz polarizada.

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Actividad óptica
La luz posee ciertas propiedades que se comprenden mejor si se considera como un fenómeno
ondulatorio, cuyas vibraciones son perpendiculares a la dirección de su desplazamiento. Hay un
número infinito de planos que pasan por la línea de propagación y la luz ordinaria vibra en todos
estos planos. Consideremos que se está mirando de frente una linterna, la figura muestra
esquemáticamente el tipo de vibraciones que tienen lugar, todas ellas perpendiculares a una línea
entre nuestros ojos y el papel (linterna).

Fig. Representación esquemática de (a) luz ordinaria y (b) luz polarizada en un plano. La luz se propaga
perpendicularmente a la página; las vibraciones están en el plano de la página.

La luz polarizada en un plano es luz cuyas vibraciones ocurren en uno solo de sus planos posibles.
La luz ordinaria se convierte en polarizada haciéndola pasar a través de una lente hecha del
material conocido como Polaroid o, más tradicional, por trozos de calcita (una forma cristalina
particular del CaCO3), dispuestos de forma que constituyen lo que se conoce como un prisma de
Nicol.

Una sustancia ópticamente activa es la que rota el plano de la luz polarizada. Cuando se hace
pasar luz polarizada, vibrando en un plano determinado, por una sustancia ópticamente activa,
emerge vibrando en un plano diferente.
El polarímetro
¿Cómo puede detectarse esta rotación del plano de la luz polarizada, esta actividad óptica? Se
detecta y mide por medio de un instrumento llamado polarímetro, representado
esquemáticamente en la figura.

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Consta de una fuente luminosa, dos lentes (Polaroid o Nicol), y entre ellas un tubo portador de la
sustancia que se va a examinar para determinar su actividad óptica. La disposición de estas piezas
es tal que la luz pasa por una de las lentes (polarizador), luego por el tubo, después por la segunda
lente (analizador), y finalmente llega al ojo.
Cuando un haz de luz atraviesa un polarizador, las ondas cuyas vibraciones no están alineadas
direccionalmente con el polarizador son absorbidas y el haz de luz que sale del polarizador vibra
en un sólo plano; la luz que emerge del polarizador se conoce como luz polarizada en un plano. La
luz no polarizada de una lámpara de sodio, pasa a través de un polarizador (prisma de Nicol); lo
podemos imaginar como una rejilla que permite que pasen sólo los componentes de la luz que
tienen el mismo plano. Esta luz ahora polarizada en un plano atraviesa la celda que contiene una
solución con la muestra en un disolvente adecuado (agua, etanol o cloroformo). La muestra es
ópticamente activa si gira el plano de la luz polarizada. La existencia de rotación, así como su
magnitud, es determinada utilizando un segundo prisma de Nicol móvil como analizador. Si el
plano de polarización sufre una rotación, el segundo prisma de Nicol debe ser girado un ángulo
con respecto al primero para dejar pasar el rayo de luz. La medida de este ángulo, da la rotación
observada de la muestra.
Si la rotación del plano y, por consiguiente, el giro de la lente es hacia la derecha (en el sentido de
las agujas del reloj), la sustancia es dextrógira (del latín dexter, “derecho”) y se indica d o (+). Si la
rotación es hacia la izquierda (contraria a las agujas del reloj), es levógira (del latín laevus,
“izquierdo”) y se indica l o (-). Una sustancia que no gira el plano de la luz se dice que es
ópticamente inactiva, mientras que todas las sustancias quirales son ópticamente activas.
No sólo podemos determinar que el compuesto ha girado el plano y en qué dirección, sino
también la magnitud del giro, que es simplemente el número de grados (°) que debemos rotar la
lente para ajustarla a la luz.
La polarimetría es empleada en control de calidad, control de procesos e investigación
farmacéutica y química, en aceites esenciales, saborizantes e industria alimenticia. Separación de
isómeros ópticos.
Rotación específica
Puesto que la rotación óptica del tipo que nos interesa es causada por moléculas individuales del
compuesto activo, la magnitud de la rotación depende de cuántas moléculas sean interceptadas
por la luz a su paso por el tubo.
En un tubo de 20 cm de largo, la luz se topará con el doble de moléculas que, en uno de sólo 10
cm, por lo que la rotación también será doble. Si el compuesto activo se halla en solución, la
cantidad de moléculas con que se encuentra la luz depende de la concentración. Para un tubo de
longitud dada, la luz interceptará dos veces más moléculas en una solución de 2 g por 100 ml de
disolvente que en una con 1 g por 100 ml de disolvente, por lo que la rotación será doble. Si se
consideran la longitud del tubo y la concentración, resulta que la magnitud del giro, además de su
sentido, es una característica de cada compuesto activo individual.
Rotación específica [α] es el número de grados de rotación observada si se emplea un tubo de 1
dm (10 cm) de largo y si el compuesto examinado está presente en la cantidad de 1 g/ml.
Para tubos de otras longitudes y concentraciones diferentes, se calcula por medio de la ecuación:

Rotación específica = [ α ] = α obs

cxl

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Donde α es la rotación observada (a la longitud de onda de la luz polarizada), c es la concentración
(en g/ml) y l es la longitud del tubo (en dm). La rotación específica también depende de la
temperatura y de la longitud de onda de la luz que se utiliza, por lo que es necesario indicarlas. Por
ej se indica que la medida se ha hecho a 25ºC, utilizando como fuente de luz, la raya D del sodio
que tiene una λ = 589 nm. Si se utiliza la lámpara de Hg que emite a 546 nm, se indica con la letra
λ(lambda).
La rotación específica es una propiedad tan característica de un compuesto como lo es sus puntos
de fusión y ebullición, su densidad o su índice de refracción.

Quiralidad
En los estereoisómeros toda la conectividad de los átomos es idéntica, pero los isómeros no son
interconvertibles por rotación de enlaces. Los átomos de dos isómeros no se pueden superponer
unos con otros y las formas de las moléculas están relacionadas entre sí como imágenes en el
espejo.
Es por ello que se habla de “molécula quiral” (kiral, palabra griega que significa “mano”) y se
define como aquella que no se puede superponer con su imagen en un espejo. De las moléculas
que tienen imágenes especulares no superponibles se dice que son quirales.
Una manera de reconocer la quiralidad en los objetos es buscar un “sentido de las manos”. Si la
mano original fue la derecha, en el espejo parecería como si fuera la mano izquierda.

Los isómeros ópticos tienen igual composición e igual constitución, pero difieren entre sí en la
configuración alrededor de un centro asimétrico o quiral.
Cualquier molécula que tiene un plano de simetría no puede ser quiral, aun cuando pueda
contener átomos de carbono quirales. Lo que conocemos sobre planos especulares de simetría se
puede aplicar para determinar si un carbono es quiral.
Un centro asimétrico o quiral tiene generalmente cuatro grupos o átomos diferentes a, b, c, y d en
torno a él.
Cuando el centro quiral es un átomo de C se le llama “carbono quiral “y se anota C∗.

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Si dos grupos en un átomo de carbono son iguales, por lo general el arreglo no es quiral. La
próxima figura muestra la imagen especular de una estructura tetraédrica con sólo tres grupos
diferentes, 2 de los 4 grupos son iguales. Si la estructura derecha se gira 180º, se superpone a la
estructura de la izquierda, por lo tanto, es aquiral.

Enantiómeros
Cuando una molécula tiene un átomo quiral, es posible, mediante un intercambio de
sustituyentes, construir otra molécula, que resulta ser “imagen especular” de la primera; si no
pueden superponerse una con la otra se dice que son “no superponibles”. Las dos sustancias cuyas
moléculas son imágenes especulares no superponibles, se llaman enantiómeros, son sustancias
capaces de desviar el plano de un haz de la luz polarizada, por lo tanto, son ópticamente activas.
La quiralidad es condición necesaria y suficiente para la existencia de los enantiómero, es decir,
un compuesto cuyas moléculas son quirales pueden existir como enantiómeros; un compuesto
cuyas moléculas son aquirales no puede existir como enantiómero.
Ejemplos:

Los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas, exceptuando la dirección de rotación del
plano de la luz polarizada; uno rota la luz polarizada en un plano a la derecha, y el otro, a la
izquierda.
Proyección de Fischer
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molécula. En la proyección de
Fischer la molécula se dibuja en forma de cruz dejando la cadena carbonada en la línea vertical y
los sustituyentes en la línea horizontal, el punto de intersección de ambas líneas representa el
carbono quiral.

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CH3 CH3
H OH OH H
CH2CH3 CH2CH3
Diasteroisómeros
Los ejemplos desarrollados contenían sólo un carbono quiral. Al aumentar el número de C
quirales, aumenta el número de estereoisómeros posibles. Si la molécula es de cadena abierta, el
número de estereoisómeros es de 2n, donde n es el número de C quirales.
Por ej: el 2,3-dicloropentano. Este compuesto contiene dos centros quirales, C-2 y C-3. ¿Cuáles son
los cuatro grupos unidos a cada uno de estos átomos de carbono? ¿Cuántos estereoisómeros son
posibles? Si n=2 y reemplazamos en 2n tendremos 22 = 4 isómeros

Empleando modelos, construyamos primero la estructura I y su imagen especular II, y veamos si

son superponibles. Resulta que no lo son, por lo que deben ser enantiómeros. Como antes,
podemos representar estas estructuras por las proyecciones de Fischer.

I II
¿Existen otros estereoisómeros del 2,3-dicloropentano? Podemos construir la estructura III,
trazando un plano de simetría entre el C2 y el C3. que resulta de rotar uno de los C quirales que,
no es la imagen especular de I y II. ¿Cuál es la relación entre III y I? ¿Entre III y II? Son
estereoisómeros, pero no enantiómeros. Los estereoisómeros que no son imágenes especulares
entre sí se denominan diasteroisómero. El compuesto III es un diasteroisómero de I y también de
II.

III IV
Empleando modelos, construimos su imagen especular, la estructura IV, y observamos que no es
superponible con III, por lo que III y IV representan un segundo par de enantiómeros. Al igual que
III, el compuesto IV es un diasteroisómero de I y II.

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Los diasteroisómeros son moléculas que se diferencian por la disposición espacial de los grupos,
pero que no son imágenes especulares. Para que dos moléculas sean diasteroisómeros es
necesario que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros los sustituyentes están
dispuestos igual en ambas moléculas y en el otro deben cambiar.
Estructuras meso
Observe ahora el 2,3-diclorobutano, que también tiene dos centros quirales. ¿Existe este
compuesto también en cuatro formas estereoisómeros?

Empleando modelos como antes, llegamos primero a las dos estructuras I y II, que son imágenes
especulares no superponibles o por lo que son enantiómeros, y cada una de ellas debe ser
ópticamente activa.

I II
Luego construimos III, que resulta ser un diasteroisómero de I y II, con lo que tenemos un total de
tres estereoisómeros. ¿Habrá un cuarto? No. Si construimos IV, la imagen especular de III, resulta
que ambos son superponibles; si giramos IV 180°, coincide en todos los aspectos con III. A pesar de
sus centros quirales, III no es quiral: no puede existir en dos formas enantiómeras y no puede ser
ópticamente activo; se denomina compuesto meso.

III IV
Un compuesto meso es aquel cuyas moléculas son superponibles a sus imágenes especulares, a
pesar de contener centros quirales. Un compuesto meso es ópticamente inactivo por la misma
razón que lo es otro cuyas moléculas son aquirales.
A menudo podemos reconocer una estructura meso a primera vista por el hecho de que una mitad
de la molécula es la imagen especular de la otra (al menos en una de sus conformaciones). Esto
puede apreciarse en el meso-2-3-diclorobutano, si nos imaginamos la molécula dividida por un
plano situado donde está la línea de puntos. Los compuestos meso tienen un plano de simetría
que divide la molécula en 2 de tal forma que una mitad es imagen especular de la otra. El plano
de simetría elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz.

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Mezcla racémica
Los enantiómeros difieren sólo en cuanto al signo de la rotación específica, es decir, al sentido de
la rotación de un plano de luz polarizada. En una muestra pura de un par de enantiómeros, un
miembro hace girar el plano de luz polarizada en una medida exactamente igual que el otro
miembro, pero en sentido opuesto. Una mezcla de enantiómeros 50:50 no muestra actividad
óptica porque los dos compuestos tienen efectos de igual magnitud, pero en sentido opuesto.
Para una muestra equimolar de dos enantiómeros, la rotación de uno de ellos, anula exactamente
la del otro y la mezcla no hace girar el plano de la luz polarizada. Una mezcla de enantiómeros
50:50 es ópticamente inactiva y se describe como una mezcla racémica o simplemente un
racemato. Por definición, una mezcla racémica es ópticamente inactiva y su rotación es siempre
0º.

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