2.

2 Isomería estructural y
propiedades de
alcanos y cicloalcanos.
Isomería
• Los isómeros son compuestos distintos con la misma fórmula molecular.
• Existen diversos tipos de isomería en los compuestos orgánicos: isómeros
constitucionales y estereoisómeros.
• Se puede considerar que los estereoisómeros pertenecen a dos clases:
• isómeros conformacionales: los que se pueden interconvertir por rotación en torno a
un enlace simple σ.
• isómeros configuracionales: los que sólo se pueden interconvertir por ruptura y
nueva formación de enlaces. Dos subclases importantes de isómeros
configuracionales son los isómeros geométricos: aquellos en los que la rotación
restringida en un anillo o en un enlace múltiple determina la disposición espacial
relativa de los átomos; los isómeros ópticos, los que difieren en la relación
tridimensional de los sustituyentes en torno a uno o más átomos de carbono.
Isomería
Debemos diferenciar entre:
• Conformación: Estructura molecular que surge de la posibilidad que
tienen los átomos de carbono de girar alrededor de los enlaces
simples, lo cual da lugar a que, el resto de los átomos de la molécula
adquieran diferentes posiciones en el espacio.
• Configuración: Estructura molecular que se genera debido a la
diferente ubicación de sus átomos en el espacio, sin que los átomos
de carbono hayan girado alrededor de sus enlaces.
Isomería
Isómeros

Isómeros Estereoisómeros
constitucionales

Isómeros Isómeros
configuracionales conformacionales

Isómeros Isómeros
ópticos geométricos
Isomería constitucional
• Los isómeros constitucionales (o isómeros estructurales) son isómeros
que difieren en su secuencia de enlace; es decir, sus átomos están
conectados de manera distinta.
• Utilicemos el butano como ejemplo. Si se le pidiera dibujar una
formula estructural para el C4H10, cualquiera de las siguientes
estructuras sería correcta:
• CH3
• |
• CH3–CH2–CH2–CH3 CH3–CH–CH3
Isomería constitucional
• Hay tres isómeros constitucionales del pentano (C5H12), cuyos
nombres comunes son n-pentano, isopentano y neopentano. El
número de isómeros aumenta rápidamente conforme aumenta el
número de átomos de carbono.
Isomería constitucional
• Los isómeros constitucionales pueden diferir de maneras distintas a la
ramificación de sus cadenas de carbono. Pueden diferir en la posición
de un enlace doble o de otro grupo, o por tener un anillo o alguna
otra característica.
• Observe como los siguientes isómeros constitucionales, todos con
fórmula C5H10, difieren en la forma en que los átomos están
enlazados con otros átomos.
Estereoisomería
• Los estereoisómeros son isómeros que solo difieren en como se
orientan sus átomos en el espacio. Sin embargo, sus átomos están
enlazados en el mismo orden. Por ejemplo, el, cis- y el trans-but-2-
eno tienen las mismas conexiones de enlace, por lo que no son
isómeros constitucionales. Son estereoisómeros porque solo difieren
en la orientación espacial de los grupos unidos al enlace doble.
Estereoisomería
• El isomero cis tiene los dos grupos metilo del mismo lado del enlace
• doble, y el isómero trans los tiene en lados opuestos.
• Por el contrario, el but-1-eno es un isómero constitucional del cis- y
/trans-but-2-eno.
Estereoisomería
• Los isómeros cis-trans también se conocen como isómeros
geométricos, ya que difieren en la geometría de los grupos de un
enlace doble.
• El isómero cis siempre es el que tiene los grupos iguales del mismo
lado del enlace doble, y el isómero trans tiene los grupos iguales en
lados opuestos del enlace doble.
• Para tener isomería cis-trans, debe haber dos grupos distintos en cada
extremo del enlace doble.
Estereoisomería
2.2.1 Proyecciones empleadas en
estereoquímica
• A los distintos arreglos obtenidos
por rotación alrededor de los
enlaces simples (σ) se les llama
conformaciones.
• Consideremos al etano, está
formado por dos grupos metilo
donde se traslapan orbitales con
hibridación sp3 y forman un
enlace sigma entre ellos.
Proyecciones empleadas en estereoquímica
• Los dos grupos metilo no están fijos en una sola posición, y tienen un
giro libre del enlace sigma que conecta a los dos átomos de carbono. El
enlace mantiene su traslape lineal de unión mientras los átomos de
carbono giran.
• Los distintos arreglos que se forman por las rotaciones alrededor de un
enlace sencillo se conocen como conformaciones, y a una conformación
específica se le llama confórmero (“isómero conformacional”).
• En la mayoría de los casos no es posible aislar confórmeros puros, ya
que las moléculas giran rápida y constantemente entre todas las
conformaciones posibles.
Proyecciones empleadas en estereoquímica
Proyecciones empleadas en estereoquímica
• Cuando dibujamos conformaciones con frecuencia utilizamos
proyecciones d e Newman, una manera de dibujar una molécula es
no observando directamente el enlace que conecta a dos
• átomos de carbono. El átomo de carbono frontal se representa
mediante tres líneas (tres enlaces formando ángulos de 120°) unidas
en forma de Y. El carbono trasero se representa por con un círculo con
tres enlaces apuntando hacia fuera de este (nótese que los enlaces no
llegan al centro, solo se dibujan a partir del círculo).
Proyecciones empleadas en estereoquímica
Proyecciones empleadas en estereoquímica
• En el caso del etano existe un numero infinito de conformaciones,
debido a que el ángulo entre los átomos de hidrógeno de los
carbonos frontal y trasero puede tener una infinidad de valores.
Proyecciones empleadas en estereoquímica
• En una muestra de gas etano a temperatura ambiente, los enlaces C—
C de las moléculas de etano se encuentran girando, y sus
conformaciones cambian constantemente.
• Sin embargo, no todas estas conformaciones se ven favorecidas de
igual manera. La conformación de menor energía es la alternada, con
las densidades electrónicas de los enlaces C—H separadas lo más
posible.
• Las interacciones de los electrones en los enlaces hacen que la
conformación eclipsada tenga aproximadamente 12 .6 kJ/mol (3.0
kcal/mol) más energía que la conformación alternada.
Proyecciones empleadas en estereoquímica
• La figura muestra como la energía potencial del etano cambia cuando el
enlace carbono-carbono gira. El eje y muestra la energía potencial relativa
de la conformación más estable (la alternada).
• El eje x muestra el ángulo diedro conforme aumenta de 0° (conformación
eclipsada) a 60° (conformación alternada), y a través de conformaciones
adicionales eclipsadas y alternadas mientras θ continúa aumentando.
• Cuando el etano gira hacia una conformación eclipsada, su energía
potencial aumenta y se presenta resistencia a la rotación. Esta resistencia al
giro (torsión) se le conoce como tensión torsional, y a la energía necesaria
de 12.6 kJ/mol (3.0 kcal/mol) se le llama energía torsional.
Proyecciones empleadas en estereoquímica
Conformaciones del butano
• El butano es el alcano de cuatro carbonos y tiene la formula molecular
C4H10. Nos referimos al n-butano como un alcano de cadena lineal,
aunque la cadena de átomos de carbono en realidad no es lineal.
• Los ángulos entre los átomos de carbono se acercan a un ángulo
tetraédrico, aproximadamente 109.5°. Los giros alrededor de
cualquiera de los enlaces carbono-carbono son posibles.
• Los giros alrededor de cualquiera de los enlaces extremos (C1—C2 o
C3—C4) solo giran un grupo metilo, como en el caso del etano o el
propano. Sin embargo, los giros alrededor del enlace central C2—C3
son mas interesantes.
Conformaciones del butano
• La figura muestra proyecciones de Newman, que observan a lo largo del enlace
central C2—C3 para el caso de cuatro conformaciones del butano.
• Note que definimos el ángulo diedro, θ, como el ángulo entre los dos grupos
metilo de cada extremo.
• A tres de las conformaciones que aparecen en la figura se les dio nombres
especiales.
• Cuando los grupos metilo apuntan en la misma dirección (θ = 0°), se eclipsan entre
sí. A esta conformación se le conoce como totalmente eclipsada, para diferenciarla
de las otras conformaciones eclipsadas, como la de θ = 120°. En θ = 60°, la
molécula del butano está alternada y los grupos metilo apuntan hacia la izquierda
y derecha de uno y otro. Esta conformación de 60° se conoce como gauche.
Conformaciones del butano
Energía torsional del butano
• La figura siguiente presenta una gráfica de la energía torsional de las
conformaciones del butano.
• Todas las conformaciones alternadas (anti y gauche) tienen menos
energía que cualquiera de las conformaciones eclipsadas. La
conformación anti tiene menos energía debido a que ubica a grupos
metilo (los mas voluminosos) lo mas separados posible.
• Las conformaciones gauche, con los grupos metilo separados solo 60°,
tienen 3.8 kJ (0.9 kcal) más de energía que la conformación anti,
debido a que los grupos metilo están tan cerca que sus densidades
electrónicas comienzan a repelerse entre sí.
Energía torsional del butano
Impedimento estérico
• La conformación totalmente eclipsada tiene aproximadamente 6 kJ (1.4 kcal)
mas de energía que las otras conformaciones eclipsadas, ya que esta obliga
a los dos grupos metilo del extremo a acercarse tanto que sus densidades
electrónicas experimentan una fuerte repulsión.
• Este tipo de interferencia entre dos grupos voluminosos se conoce como
impedimento estérico.
• Al “impedimento estérico” algunas veces se le llama "efecto estérico”, un
termino que se refiere mas apropiadamente a la lentitud (obstáculo) de una
reacción, debido a que los grupos voluminosos interfieren.
• La siguiente estructura muestra la interferencia entre los grupos metilo de la
conformación totalmente eclipsada
Impedimento estérico
Impedimento estérico
• Al girar 60° la conformación totalmente eclipsada hasta llegar a una
conformación gauche, se libera casi toda la tensión del impedimento
estérico. La conformación gauche aún tiene 3.8 kJ (0.9 kcal) más de
energía que la conformación anti más estable.
• La que hemos aprendido sobre las conformaciones del butano puede
aplicarse a otros alcanos. Podemos predecir que los enlaces sencillos
carbono-carbono asumirán conformaciones alternadas siempre que
puedan evitar el que los grupos unidos a ellos se eclipsen.
• Entre las conformaciones alternadas, es preferible la conformación
anti debido a que tiene la energía torsional mas baja.
Impedimento estérico
• Sin embargo, debemos recordar que hay suficiente energía térmica
presente a temperatura ambiente, para que las moléculas giren
rápidamente entre todas las distintas conformaciones posibles.
• Las estabilidades relativas son importantes porque la mayoría de las
moléculas se encontrarán en las conformaciones más estables, de
menor energía, y no en las menos estables.
Quiralidad molecular y enantiómeros
• La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en
1894 para designar objetos que no son superponibles con su imagen
especular. Aplicado a la química orgánica, podemos decir que una molécula
es quiral cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles.
• La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de carbonos
asimétricos. Un carbono asimétrico es aquel que se une a cuatro
sustituyentes diferentes.
• Un ejemplo de carbono asimétrico lo tenemos en la molécula de
Bromocloroyodometano. El carbono está unido a bromo, cloro, yodo e
hidrógeno, cuatro sustituyentes diferentes que lo convierten en quiral o
asimétrico.
Quiralidad molecular y enantiómeros
• La molécula y su imagen en un
espejo son diferentes, ningún giro
permite superponerlas.
• La relación entre una molécula y su
imagen especular no superponible
es de enantiómeros.
Quiralidad molecular y enantiómeros
• Compuestos con un carbono asimétrico,
como puede ser el 2-clorobutano,
pueden existir en forma de dos isómeros.
•  El carbono 2 es asimétrico, se une a
cuatro sustituyentes diferentes, que son:
cloro, metilo, etilo e hidrógeno. La
presencia del carbono asimétrico (centro
quiral) permite la existencia de dos
estereoisómeros (enantiómeros) que se
diferencian por la diferente disposición
espacial de los sustituyentes en torno al
carbono asimétrico. 
Quiralidad molecular y enantiómeros
• La molécula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a
la molécula te tiene el cloro al fondo. Estas moléculas no se pueden
superponer mediante giros, son diferentes. Colocadas de forma
adecuada puede verse que son imágenes especulares.
Nomenclatura de enantiómeros
• Cahn, Ingold y Prelog desarrollaron unas
reglas que permiten distinguir unos
estereoisómeros de otros, y que a
continuación se describen.
• Regla 1.- Dar prioridades a cada uno de los
cuatro átomos o grupos de átomos
enlazados directamente al carbono
asimétrico. Esta prioridad se da por número
atómico. En la molécula de
Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo
de mayor prioridad, que representamos por
“a” y el hidrógeno el de menor prioridad,
que representamos por “d”. 
Nomenclatura de enantiómeros
• Regla 2.- Orientar la molécula con el
grupo de menor prioridad hacia el
fondo del papel. En el ejemplo anterior
el grupo de menor prioridad es el
hidrógeno (grupo d) y está como puede
verse en la figura al fondo del papel
(línea discontinua). Ahora dibujamos
una flecha que recorre los grupos en
orden a → b → c. Si el recorrido es en
el sentido de las agujas del reloj, el
carbono asimétrico tiene notación R. Si
el recorrido es en sentido contrario la
configuración del carbono es S.
Nomenclatura de enantiómeros
• Notación R/S de molécula e imagen
Obsérvese que si un enantiómero tiene notación R su imagen especular será S.
Nomenclatura de enantiómeros
• Notación R/S con grupo "d" en cuña
En los ejemplos anteriores el grupo d
siempre queda por detrás del plano
formado por los tres sustituyentes de más
prioridad. Si el grupo d está hacia nosotros
(cuña) la configuración del carbono es
contraria al giro. Veamos un ejemplo.
• En este caso el grupo de menor prioridad
está orientado hacia nosotros. Se dan
prioridades, pero la notación del centro
quiral es contraria al giro. Así, giramos en
el sentido de las agujas del reloj, pero la
notación es S.
Nomenclatura de enantiómeros
• Notación R/S con grupo de en el plano
¿Cómo damos la configuración absoluta
de un centro quiral que tiene el grupo
de menos prioridad en el plano?
• Una solución es girar la molécula para
dejar “d” al fondo. Pero también
podemos usar un “truco” que permite
conocer de forma sencilla la
configuración absoluta de un centro • El cambio del hidrógeno por el yodo
quiral. Esta idea se basa en cambiar el cambia la notación de la molécula.
grupo d por el grupo que va al fondo. Un Después de hacer el cambio el centro
cambio de dos grupos supone cambiar quiral tiene notación S. Por tanto, la
la notación del centro quiral. molécula de partida será R.