INFORME DE

LABORATORIO N° 11
Química Analítica Clásica
PFR-C1

REALIZADO POR:
Determinación complexométrica de la dureza en
 Silva Nicolas, Tomassini
muestra
 Eneque de aguas
Urbina, Madelein
 Palacín Osorio, Jhaquelin

FECHA DE REALIZACIÓN : 06/11/2018

SECCIÓN: C1-04-B

PROFESOR: Ivan Gonzales Saavedra

2018-II
Objetivos
Objetivos generales

-Aplicar los principios básicos de la volumetría complexométrica en la determinación de la dureza total,

cálcica y magnésica en una muestra de agua.

Objetivos específicos

-Determinar la dureza total en una muestra de agua

-Determinar la dureza cálcica y magnésica individualmente en una muestra de agua.

Determinación complexométrica de Ca y Mg en el agua

Fundamento Teórico
Las reacciones de formación de complejos pueden utilizarse en análisis volumétrico para la
determinación de iones metálicos. Como agentes complejantes se utilizan algunas aminas con grupos –
COOH. El ácido etilendiaminotetraacético o EDTA es el más empleado de este tipo de compuestos.

Fig. 1: Estructura del EDTA

Como podemos observar, la EDTA es un sistema hexaprótico, es decir, puede ceder hasta 6 H + en su
disolución acuosa. Dicha donación de protones dependerá del pH en el que se encuentre este
compuesto. pK1=0.0, pK2=1.5, pK3=2.0, pK4=2.66, pK5=6.16, pK6=10.24. Los primeros cuatro valores se
refieren a los protones carboxílicos que se pierden con más facilidad, mientras que los dos últimos a los
de amonio (Ver protones resaltados de negro en Fig. 1).

Emplearemos las abreviaturas más habituales (H4-mY)m- , para referirnos a las especies iónicas del EDTA
con distinto grado de disociación (despronotación). En la figura 2 se representa la fracción molar en
función del pH de la disolución.
 Fig. 2: Fracciones molares de las especies iónicas de EDTA en función del pH.

Efecto de pH

 Normalmente, controlar el pH de la disolución, así como adicionar agentes enmascarantes

(impiden la asociación del EDTA con algunos cationes presentes) nos permite el control de
aquellas interferencias presentes y aumentar la selectividad de las valoraciones. Sin embargo,
cuando hablamos del Ca2+ y Mg2+, las constantes de formación de los complejos están demasiado
cercanas entre sí como para poder valorar independientemente cada uno de ellos, por ello, es
muy frecuente realizar la determinación de ambos conjuntamente (dureza total del agua).

 El pH debe ser 10 (empleando un buffer de cloruro amónico y amoniaco) predominando la

especie HY3-(Fig. 2) de EDTA. El pH no debe ser mayor a 10 para evitar la precipitación de
hidróxidos de los metales correspondiente a valorar, además. A dicho pH la reacción con EDTA
sería muy lenta. Por otra parte, el magnesio es aquel que de todos los cationes comunes
multivalente en muestras típicas de agua, forma el complejo menos estable con EDTA, no se
valora hasta que se ha añadido la cantidad suficiente de reactivo para complejar los demás
cationes de la muestra.
Indicadores

Fig. 3: Estructura de indicador NET

 El punto de equivalencia en la valoración complexométrica de Mg y Ca en el agua se puede

determinar mediante la adición del indicador negro de eriocromo T (por su abreviatura NET), se
emplea este indicador debido a que este es capaz de acomplejarse más débilmente que el EDTA,
con los cationes a valorar y presenta un cambio de color al romperse dicho complejo en
presencia de EDTA. Este indicador es un ácido débil cuyo color depende del pH de la disolución.
A continuación mostraremos como describir su procedimiento mediante las ecuaciones:

El H2In- es rojo a pH < 6, el HIn2- es azul a pH 6 a 12 y el In3- es amarillo anaranjado a pH > 12.
Cuando se adiciona una pequeña cantidad del indicador negro de eriocromo T a la disolución de
la muestra, ésta reacciona con ambos cationes dando productos de los cuales el Mg 2+ es de
mayor estabilidad (complejo de color rojo vino).
  Además de explicarse termodinámicamente, sabemos que a pH 10, la especie del indicador que
predomina es el HIn2- . Por lo tanto, el EDTA se asocia antes con el calcio (menos estable en
presencia del indicador), desplazando por completo el complejo CaIn -.Finalmente, el EDTA se
asocia con el Mg (más estable en presencia del indicador). Es de esta manera que se puede
determinar el punto final gracias al viraje, esto se explica con la siguiente reacción:

 Además, se puede determinar la dureza cálcica elevando el pH a 12 o 13, pues a este valor el
magnesio precipitado en forma de Mg (OH) 2, quedando únicamente iones Ca2+ en la disolución.
Se emplea murexida como indicador:

Fig. 4: Estructura de la murexida

Equipos y materiales:

Plancha de calentamiento Balanza analítica

Montaje de Valoración Bureta Pipeta graduadas y
aforadas

Indicadores Vasos de precipitado Matraces

* Negro de eriocromo T
* Murexida
*HCl, NH3, HNO3, NaOH.
*Solución buffer
*Indicador rojo de metilo

Fiolas Luna de reloj Reactivos

Procedimiento experimental
A. Solución estándar de calcio (1000 ppm CaCO3)

Pesar CaCO3 y transferirlo a un Añadir 2mL de HCl 1:1 en forma

matraz Erlenmeyer de 250mL lenta hasta lograr disolución
total de CaCO3

Enfriar y agregar unas gotas de Añadir 100 mL de agua

indicador rojo de metilo destilada y hervir durante 3
minutos
 Transferir cuantitativamente a
Agregar NH3 3N hasta viraje del
un matraz volumétrico de 200
indicador
mL y aforar con agua destilada

B. Valoración de la solución de EDTA 0.01M (0.02N)

Medir con una pipeta Transferir a una a un matraz

volumétrica 20mL de la Erlenmeyer de 250mL
solución estándar

Añadir lentamente el titulante Agregar 1mL de solución

EDTA manteniendo agitación buffer de pH 10 y 6 gotas de
constante indicador NET

Realizar los cálculos

correspondientes y una
muestra en blanco

C. Determinación de la dureza total en muestras de agua potable e industrial

Agregar 2mL de solución buffer

Medir 50 mL de muestra y
de pH 10 y 6 gotas de
transferirla a un matraz
indicador NET
Erlenmeyer de 250mL

Repetir la operación 2 veces Titular con la solución

y realizar el análisis en una estandarizada de EDTA hasta
muestra blanco coloración azul palido
D. Determinación de la dureza por calcio

Medir con una pipeta Transferir a un matraz

volumétrica 50mL de muestra AgN Erlenmeyer de 250mL y diluir
con 200mL de agua destilada

Agregar entre 0.1 y 0.2 g del Agregar 2mL de hidróxido

indicador murexida de sodio NaOH 1N hasta pH
de 12 o 13

Titular con EDTA hasta viraje Realizar los cálculos y

de color a violeta intenso AgN determinar la dureza de
magnesio por diferencia

CÁLCULOS Y RESULTADOS

a) Valoración de las solución de EDTA ≈ 0,01 M (0.02 N).

Se calculó la masa de CaCO 3 (patrón estándar) para preparar una solución de 100 ml
con una concentración de 1000 ppm:

mg
1000 ppm=1000
L

mg 1g
1000 x 0.1 L=100 mg x =0.1 g
L 1000 mg

Estandarización de la solución de EDTA (0.02 N)

- Patrón CaCO3: 0.106 g
- Alícuota: 10 ml
Entonces:

10 ml de solución
0.106 g de CaC O3 x =0.0106 g de CaC O 3
100 ml de solución
 Masa (g) de Volumen Volumen de Volumen de Normalidad
CaCO3 de EDTA EDTA (ml) EDTA (ml) del EDTA
(ml) blanco neto

0.0106 10 0.15 9.85 0.0215

0.0106 10.2 0.15 10.05 0.0211
PROMEDIO 0.0213

Normalidad de EDTA:
¿ eq−g EDTA=¿ eq−gCaC O3

m CaC O ∗θ
V EDTA ∗N EDTA = 3

Ḿ CaC O 3

eq
0.0106 g∗2
mol
0.00985 L∗N EDTA =
g
100.0869
mol

N EDTA =0.0215

De igual manera se calcula la normalidad para el duplicado y al promediarlos se obtiene la Nreal.

Factor de corrección:
N real
F . C=
N teórico
0.0213
F . C= =1.065
0.02

Solución de EDTA 0.02N

F.C. = 1.065
N real = 0.0213 N

El título de CaCO3 es:

Masa de patrón CaC O 3 (mg )

Título de CaC O3=
Volumen de valorante EDTA( ml)
 Masa (g) de Volumen Volumen de Volumen de Título de
CaCO3 de EDTA EDTA (ml) EDTA (ml) CaCO3
(ml) blanco neto (mg/ml)

0.0106 10 0.15 9.85 1.0761

0.0106 10.2 0.15 10.05 1.0547
PROMEDIO 1.0654

10.6 mg mg de CaC O3
Título de CaC O3= =1.0761
9.85 ml ml de EDTA

De la misma manera se calcula para el duplicado y se halla el promedio, el título es

mg
1.0654 .
ml

b) Determinación de la dureza total en muestras de agua potable e industrial.

- Agua potable (valoración con EDTA 0.0213 N)

Muestra de agua potable: 50 mL

Volumen de Volumen de
Volumen de
EDTA (ml) EDTA (ml) mg de CaCO3/L
EDTA (ml)
blanco neto
Muestra 1 12.8 0.3 12.5 266.35
Muestra 2 13.1 0.3 12.8 272.742
PROMEDIO 269.546

Hallamos los mg de CaCO3 en la muestra 1.

mgde CaC O3
1.0654 x 12.5 ml de EDTA=13.3175 mg de CaC O3
ml de EDTA

Los mg/L de CaCO3 en la muestra 1 es:

13.3175 mg mg
ppmde CaC O3= =266.35
0.05 L L
De la misma manera se calcula para la muestra 2 y se saca el promedio.
 - Agua San Mateo (valoración con EDTA 0.0213 N)

Muestra de agua San Mateo: 50 mL

Volumen de Volumen de
Volumen de
EDTA (ml) EDTA (ml) mg de CaCO3/L
EDTA (ml)
blanco neto
Muestra 1 11.3 0.3 11 234.388
Muestra 2 11.7 0.3 11.4 242.912
PROMEDIO 238.65

Hallamos los mg de CaCO3 en la muestra.

mgde CaC O3
1.0654 x 11 ml de EDTA=11.7194 mg de CaC O3
ml de EDTA

Los mg/L de CaCO3 en la muestra 1 es:

11.7194 mg mg
ppmde CaC O3= =234.388
0.05 L L
De la misma manera se calcula para la muestra 2 y se saca el promedio.

c) Determinación de la dureza de calcio.

Determinamos el título de Ca a partir del título de CaCO3.

Ḿ CaC O =100.0869 g/mol

3

Ḿ Ca=40.078 g /mol

mgde CaC O3 40.078 mg de Ca

1.0654 x =0.4266
ml de EDTA 100.0869 ml de EDTA

- Agua potable (valoración con EDTA 0.0213 N)

Muestra de agua potable: 50 mL

 Volumen de Volumen de
Volumen de
EDTA (ml) EDTA (ml) mg de Ca/L
EDTA (ml)
blanco neto
Muestra 1 8.8 0.3 8.5 72.522
Muestra 2 9.2 0.3 8.9 75.934
PROMEDIO 74.228

Hallamos los mg de Ca en la muestra 1:

mgde Ca
0.4266 x 8.5 ml de EDTA=3.6261mg de CaC O 3
ml de EDTA

Los mg/L de Ca en la muestra 1 es:

3.6261 mg mg
ppmde Ca= =72.522
0.05 L L
De la misma manera se calcula para la muestra 2 y se saca el promedio.

- Agua industrial San Mateo (valoración con EDTA 0.0213 N)

Muestra de agua San Mateo: 50 mL

Volumen de Volumen de
Volumen de
EDTA (ml) EDTA (ml) mg de Ca/L
EDTA (ml)
blanco neto
Muestra 1 9.5 0.3 9.2 78.494
Muestra 2 9.3 0.3 9 76.788
PROMEDIO 77.641

Hallamos los mg de Ca en la muestra 1:

mgde Ca
0.4266 x 9.2 ml de EDTA=3.9247 mgde CaC O 3
ml de EDTA

Los mg/L de Ca en la muestra 1 es:

3.9247 mg mg
ppmde Ca= =78.494
0.05 L L
De la misma manera se calcula para la muestra 2 y se saca el promedio.
 d) Determinación de la dureza de magnesio.

Dureza de Mg=Dureza total−Dureza de calcio

- Agua potable

Dureza de Ca: 74.228 mg/L

Dureza total expresada como mg/L de CaCO3: 269.546 mg/L
mg de CaC O3 mg de Ca
Dureza de Mg=269.546 −74.228
L L
mg de Mg
Durezade Mg=195.318
L

- Agua industrial San Mateo

Dureza de Ca: 77.641 mg/L

Dureza total expresada como mg/L de CaCO3: 238.65 mg/L
mg de CaC O 3 mgde Ca
Durezade Mg=238.65 −77.641
L L
mgde Mg
Dureza de Mg=161.009
L

Conclusiones
 Se aplicó la técnica de valoración complexométrica de los iones Ca 2+ y Mg2+.
 Se logró determinar la dureza cálcica 90,476 y magnésica 188,72 en muestras
de agua potable y agua mineral. Según el ministerio de salud en el Perú el
máximo permitido es 150 – 300 ppm de Calcio y magnesio

Recomendaciones
 Se recomienda tener él cuenta el pH de trabajo de cada indicador que se usa y
saber la concentración de las soluciones buffer que se va a utilizar

Negro de eriocromo T: El indicador puede reaccionar con el ion calcio

magnesio y zinc por eso es importante conocer el rango de trabajo expresado en
pH
 H3L H2L- HL2- L3-

0 rojo 3,85 rojo 6,35 azul 11,5 orange 14

Murexida: El indicador reacciona con el ion calcio y zinc a diferentes pH

−¿ ¿ 2−¿ 3−¿ 4−¿ 5−¿
H5 L H4 L H3 L
¿ ¿ ¿
H2 L HL L¿

0 9,20 10,5 13,5 14

 Al momento de determinar la dureza cálcica o la dureza total se debe tener en
cuenta que también se tienen interferentes como cobre 2+ manganeso 2+ zinc
2+ y plomo 2+ en los métodos normalizados se eliminan estos interferentes
trabajando a pH de 10 a 13 se elimina el cobre y el plomo como complejos de
hidróxidos mientras q se prepara un solución de cianuro para acomplejar al
cobre

 Según sedapal el límite máximo permisible de iones calcio y magnesio debe ser
de 150 – 300 ppm

Cuestionario

 ¿Cuántas clases de dureza hay? Explique brevemente cada una.

Se entiende por agua dura aquella en la que en su composición yacen sales de calcio y
magnesio.
Dureza total: Es la concentración total de calcio y magnesio presentes en el agua. No
nos proporciona en sí misma ninguna información sobre el carácter incrustante del
agua ya que no contempla la concentración de los iones bicarbonato presentes.

Dureza temporal: Es la parte de la dureza total que puede incrustar y corresponde a la

cantidad de calcio y magnesio que puede asociarse con iones bicarbonato. Su
determinación analítica corresponde al contenido en bicarbonatos presentes en el agua
y como máximo es igual a la dureza total del agua.

Dureza permanente: Corresponde a la cantidad de calcio y magnesio restante que se

asocia con los otros iones, como cloruros, sulfatos, nitratos, etc. Es la diferencia entre
la dureza total y la dureza temporal y en general en las condiciones de trabajo
normales no produce incrustaciones.
 1. Indicar los criterios de dureza, según la legislación nacional e internacional
Según el Ministerio de Salud en el Perú.
Tabla 11: Clasificación de la Dureza por CaCO3 en el agua.

En el mundo existen una serie de clasificaciones del agua respecto a su contenido de

dureza, pero la más utilizada es de la organización mundial de la salud (OMS).
Tabla 12: Clasificación de la Dureza por CaCO3 en el agua, según OMS.

2. El agua del grifo del laboratorio ¿es un agua dura?

El agua de tecsup es dura debido a los datos calculados que nos da como
resultado que contiene 217 ppm de CaCO3 y esta concentración está en el
rango para ser agua dura.
3. ¿Cuáles son los componentes del latón y que tipos existen en el mercado?
El latón es una aleación de cobre y zinc, las proporciones de cobre y zinc pueden variar
para crear una variedad de latones con propiedades diversas.

Tipos:

 Latón común: también se le conoce como latón de remache; ya que este es su

uso más común. Se le considera latón estándar compuesto de 37% zinc y se
trabaja en frio.
 Alfa latón (Príncipe del metal). Con menos del 35% de zinc, son maleables, se
puede trabajar en frío, y se utilizan en el prensado, forja, o aplicaciones
similares. Que contienen sólo una fase, con la cara centrada en la estructura
cúbica de cristal.

 Alfa-beta de latón (metal Muntz). También denominado dúplex latón, es 35-

45% de zinc y es ideal para trabajo en caliente. Contiene tanto α y β 'fase, la
fase β' es cúbico centrado en cuerpo y es más difícil y más fuerte que α. Alfa-
beta latón son habitualmente trabajadas caliente.
  Latón aluminio. Contiene aluminio, lo que mejora su resistencia a la corrosión.
Utilizados en las monedas en euros (oro nórdico).

 Beta latón. Con 45-50% de contenido de zinc, sólo puede ser trabajado en
caliente y son más difíciles, más fuerte, y ser aptos para la colada.

 -DZR latón. Latón con un pequeño porcentaje de arsénico. De metal dorado es

el tipo más suave de latón disponible. Una aleación de cobre 95% y 5% de zinc,
de metal dorado se utiliza típicamente para componentes de municiones.

 Alto de latón. Contiene 65% de cobre y 35% de zinc, tiene una alta resistencia
a la tracción y se utiliza para los muelles, tornillos, remaches.

 Latón con plomo. Es un alfa-beta de bronce con una adición de plomo. Tiene
una excelente maquinabilidad.

 Naval de latón. Latón similar a almirantazgo, es un 40% de zinc y latón 1% de

estaño.

4. A 50 mL de una solución de Ca 2+ 0.0100 M se le agrega una solución

tampón de pH 10 y se titula con una solución de EDTA 0.0100M. Calcule los
valores de pCa en 10mL, 50mL, 60Ml y graficar la curva de titulación pCa vs
mL de EDTA

¿ eqEDTA=¿ eqC a+2

3−¿ L
eq eq
0,0100 M∗1 ∗v=0.0100 M∗1 ∗50 x 1 0¿
L L

V =50 ml
PCa inicial:
Pca=−log ( 0.0100 )=2
Antes punto de equivalencia: Considerando la adición de 10 mL de EDTA. Como el
punto de equivalencia es cuando se agrega 50 mL.

2+¿
C a¿
¿
¿
 2+¿
C a¿
¿
¿
Pca=−log ( 0,0066 ) =2.176
En el punto de equivalencia: Prácticamente todo el metal esta en forma de CaY2-
suponiendo despreciable la disolución, la concentración de CaY2- es igual a la
concentración inicial de Ca+2.
2−¿
CaY ¿
¿
3−¿ M
50 ml
0.010 M (
100 ml )
=5 x 1 0
¿

¿
La concentración de Ca+2 libre es pequeña y desconocida .Se puede escribir

2−¿
CaY ¿
¿
2+ ¿
C a¿
¿
[EDTA ]
¿
¿
¿

5 x 10−3 −X
=Kf =1.8 x 1 010
X2

5.27 x 1 0−7 M =6.28

2+¿=−log ⁡¿
PC a¿
Después del punto de equivalencia: En esta región, prácticamente todo el ion
metálico esta en forma de CaY2- y hay un exceso de EDTA. Se han añadido 51 mL de
EDTA y hay un exceso de 1 mL.

La concentración se calcio se haya de la siguiente manera:

Referencia bibliográfica
 Gary, D.C. 2009. Química Analítica, 6ta ed.; McGraw-Hill/Interamericana
Editores, S.A. – México.

 Harris, D.C. 2007. Análisis Químico Cuantitativo; 3era ed.; Editorial Reverté, S.A.
– España.

 Ayres, G. (1970). Química Analítica: Análisis Químico Cuantitativo. (2ª. ed.).

Madrid: Ediciones del castillo.

 Alèxeiev, V. (1988). Química Analítica: Análisis Cuantitativo. (1ª. ed.). Moscú: Mir.

 Vogel, A. (1951). Química Analítica Cuantitativa: Teoría y Práctica. (2ª. ed.).

Londres.