UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN

LA VELACIDAD DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA”

GRUPO N° 22

INTEGRANTES: Diaz Condori, Diego Alonso 20140493D

Janampa Rodriguez, Yelts Thaysonn 20151289D
Quispe García Alexander Jesús 20152585F

DOCENTES: Ing. Olga Bullon Macarena

Dr Ingrid Elida Collantes Diaz

LIMA – PERÚ

2019
 2

Índice general
Índice general ................................................................................................................................ 2
Índice de tablas ............................................................................................................................. 2
Índice de ilustraciones .................................................................................................................. 2
Objetivo ........................................................................................................................................ 3
Fundamento teórico ................................................................................................................... 3
Diagrama del proceso................................................................................................................ 4
Reacciones químicas y mecanismos de reacción ................................................................ 5
Discusión de resultados .......................................................................................................... 12
Resultados: ............................................................................................................................. 12
Diagnóstico de la gestión de residuos ............................................................................. 17
Observaciones: ...................................................................................................................... 17
Explicación: ............................................................................................................................. 18
Conclusión ................................................................................................................................. 19
Bibliografía ................................................................................................................................. 19
Anexos ....................................................................................................................................... 20

Índice de tablas

Tabla 1Clase de orientadores y su actividad........................................................................... 3

Tabla 2Efecto de los sustituyentes ......................................................................................... 12
Tabla 3Efecto del solvente ....................................................................................................... 13
Tabla 4 Efecto de la temperatura ............................................................................................ 13
Tabla 5 .Hoja de seguridad....................................................................................................... 14
Tabla 6 .Clasificación de residuos: ........................................................................................ 17

Índice de ilustraciones
Ilustración 1 Dependencia de la velocidad de reacción frente a la temperatura ............. 14
 3

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA

VELACIDAD DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

Objetivo
Evaluar la influencia de los sustituyentes, el efecto del solvente, y el efecto de la
temperatura en la velocidad de reacción, midiendo el tiempo de decoloración de los
reactantes.

Fundamento teórico
Segunda sustitución electrofílica en núcleos aromáticos

Se les llama Primera clase aquellos sustituyentes que pueden activar el núcleo
aromáticos, estos son encargados de donar electrones, la activación se da debido a la
facultad q poseen estos grupos para donar electrón, mediante estructuras resonantes
que aumentan su electronegatividad en distintas posiciones como ‘para’ y ‘orto’ en el
núcleo aromático, de las cuales uno de los grupos activantes más fuertes es el
amino,(Primo Yúfera, 1996)

Efecto orientador de los grupos aminos

El grupo amino tiene un átomo de nitrógeno el cual posee un par de electrones no

enlazados , dando lugar a la estabilidad por resonancia en complejos sigma pero
dependiendo de la posición de ataque orto o para con respecto al nitrógeno , este par de
electrones no enlazantes actúa como un grupo activante. (L. G wade, 2012)

Efecto orientador de los halógenos

El halógeno es un grupo desactivador, sin embargo son directores para y otro, esto nos
explicaría su alta electronegatividad de los compuestos el cual retira la densidad
electrónica en los carbonos por inducción y a la vez sus electrones no enlazados donan
densidad electrónica por enlaces pi. (L.G wade, 2012)

Efecto orientador de los desactivantes del anillo bencénico

Los desactivantes del anillo bencénico son aquellos grupos sustituyentes q disminuye la
densidad electrónica del anillo bencénico en diferentes posiciones orto o para, por dicho
motivo son directores meta, cuando el benceno posee múltiples sustituciones se es difícil
predecir q efecto tomara , orientador o director, por lo general forman mezclas, uno de los
orientadores mas fuertes es el NO2, también tenemos el grupo metoxilo que es un
director mas fuerte que grupo nitro, el cual su efecto orientador tiene mayor
preponderancia cuando se somete a una sustitución electrofilia aromática. (L.G wade,
2012)

Tabla 1Clase de orientadores y su actividad

Orientadores “orto” y “para” “meta”

Fuertes −Ö− , −N̈R 2 , −ÖH

Moderados −ÖH, −ÖCO − R

−𝐶𝑂̈ − 𝑅, −𝐶𝑂̈ − 𝑁̈𝑅2
 4

Débiles −𝑅, −𝑋 −NO2

Efecto del disolvente

Los disolventes tienen un papel importante como medio de reacción , esto se debe a la
influencia que ejercen cuando se da una reacción, una característica es la capacidad
para disolver sustancias gracias a que presentan un gran poder de disolución, el cual
facilita el proceso de agitación y mezcla, dándose de forma mucho más eficiente. Otra
característica importante es su posibilidad de establecer un control del calor, el cual le
permite suavizar las variaciones de temperatura, entre las funciones que desempeña el
disolvente como medio de reacción es la precipitación de los sólidos, facilitando la
separación de los sólidos de la solución.(Hernández Fuentes, 2015)

Diagrama del proceso

Efectos de los activantes y desactivantes

Efecto del solvente

 5

Efecto de la temperatura

Reacciones químicas y mecanismos de reacción

Bromación del benceno

Etapa preliminar:
Polarización temporal de la molécula de bromo.

O –
O

+
C Br Br C Br Br
H3C OH
H2N
OH

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma (L.G wade, 2012)

–
O –
O
+
Br Br C
+
+ C Br
Br H3C
CH3 C OH
HO
H

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del bromobenceno (L.G wade, 2012)
 6

–
O
O

+
Br
Br C + HBr + C
C CH3
H3C OH
HO Br
H

Bromación del Clorobenceno

Etapa 1:
Ataque electrofílico y formación del complejo sigma en posición “orto” (L.G wade, 2012)

Cl
Cl

–
O Br –
C O
+
Br Br C C H + C Br
H3C
CH3 + OH
HO

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del o - bromoclorobenceno (L.G wade,
2012)

Cl Cl

– O
Br O Br
C
C H Br C + HBr + C
+ CH3 H3C OH
HO

(Similarmente es el mecanismo para la posición “para”)

Bromación de la acetanilida

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma en posición “orto” (L.G wade, 2012)
 7

O
O

C
C
NH CH3
HN CH3

– Br
O C –
O
+
Br Br C C H + C Br
+ H3C
CH3 OH
HO

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del o-bromoacetanilida (L.G wade, 2012)

O
O

C C
HN CH3 CH3
NH

– O
Br O Br
C
C H Br C + HBr + C
+ CH3 H3C OH
HO

(Similarmente es el mecanismo para la posición “para”)

Bromación del ácido salicílico

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma (Primo Yúfera, 1996)

OH OH
OH OH
O C
– C Br
O O C –
O
+ C
Br C H
Br

+
+HC C Br
CH3 3 OH
HO

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del ácido 3-bromo-2-hidroxibenzoico
(Primo Yúfera, 1996)
 8

OH
OH OH
OH O
Br – Br
C O O C
C
O
C H Br C
+ HBr + C

+ CH3 H3C OH
HO

(Similarmente es el mecanismo para el ácido 5-bromo-2-hidroxibenzoico)

Bromación del p-nitrofenol

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma (L.G wade, 2012)

O O O O
N
N
C
–
O –
O
+
Br Br C
+
+ C Br
Br H3C
CH3 C OH
HO
C H
OH
OH

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del 2-bromo-p-nitrofenol (L.G wade,
2012)

O O O O
N N

–
O
O

+
Br
Br C + HBr + C
C CH3
H3C OH
Br
H HO
OH OH

Bromación del fenol

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma en posición orto (L.G wade, 2012)
 9

OH
OH
–
O Br –
C O
+
Br Br C C H + C Br
H3C
CH3 + OH
HO

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del o-bromofenol (L.G wade, 2012)

OH OH

– O
Br O Br
C
C H Br C + HBr + C
+ CH3 H3C OH
HO

(Similarmente es el mecanismo para la posición “para”)

Bromación del anisol

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma en posición orto (L.G wade, 2012)

CH3
CH3
O
O
–
O Br –
C O
+
Br Br C C H + C Br
H3C
CH3 + OH
HO

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del o-bromoanisol (L.G wade, 2012)
 10

CH3 CH3
O O

– O
Br O Br
C
C H Br C + HBr + C
+ CH3 H3C OH
HO

(Similarmente es el mecanismo para la posición “para”)

Influencia del solvente

Bromación de la acetanilida en ácido acético

Etapa preliminar:
Polarización temporal de la molécula de bromo (Hartman & Dickey, 1943)

O –
O

+
C Br Br C Br Br
H3C OH
H2N
OH

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma en posición “orto” (L.G wade, 2012)

O
O

C
C
NH CH3
HN CH3

– Br
O C –
O
+
Br Br C C H + C Br
+ H3C
CH3 OH
HO

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del o-bromoacetanilida (L.G wade, 2012)
 11

O
O

C C
HN CH3 CH3
NH

– O
Br O Br
C
C H Br C + HBr + C
+ CH3 H3C OH
HO

(Similarmente es el mecanismo para la posición “para”)

Influencia de la temperatura

Bromación de la acetanilida en tetracloruro de carbono

Etapa 1:
Ataque electrofílica y formación del complejo sigma en posición “orto” (L.G wade, 2012)

O O

C C
CH3 CH3
NH NH

C Br
–
Br Br C H + Br
+

Etapa 2:
Desprotonación del complejo sigma y formación del o-bromoacetanilida (L.G wade, 2012)

O
O

C C
HN CH3 CH3
NH

Br Br
C
C H Br
–
+ HBr

(Similarmente es el mecanismo para la posición “para”)

 12

Discusión de resultados

Resultados:

Tabla 2Efecto de los sustituyentes

Tiempo de
Sustancias Producto Estructura Color (final)
reacción

Benceno
+ Bromobenceno >>> 90 min Amarillo - Ámbar
Br2/CH3COOH

Clorobenceno O-
+ Bromoclorobencen > 90 min. Amarillo
Br2/CH3COOH o

Acetanilida
O- Amarillo muy
+ 47 min
Bromoacetanilida tenue
Br2/CH3COOH

Ácido Salicílico
3-bromo-2-
+ 76 min. Amarillo tenue
hidroxibenzoico
Br2/CH3COOH

p-nitrofenol
2-bromo-p-
+ 28 min. Amarillo tenue
nitrofenol
Br2/CH3COOH

.
 13

Fenol
Instantáneo
+ o-bromofenol Incoloro
(≈37seg.)
Br2/CH3COOH

Anisol
+ o-bromoanisol 43 min Amarillo tenue
Br2/CH3COOH

Tabla 3Efecto del solvente

Tiempo de Tiempo de
Producto Descripción reacción con reacción con
Br2/CH3COOH Br2/CCl4

43 min > 60 min.

o-
bromoacetanilida Amarillo muy Amarillo
tenue tenue

Efecto de la temperatura

Tabla 4 Efecto de la temperatura

Tiempo
Temperatura (°C)
(s)
75 710
80 509
85 286
90 145
95 56
 14

EFECTO DE LA TEMPERATURA
850
750
650
temperatura (°c)

550 y = 21.857x2 - 298.34x + 995.8

R² = 0.9972
450
350
250
150
50
0 1 2 3 4 5 6
tiempo(s)

Ilustración 1 Dependencia de la velocidad de reacción frente a la temperatura

Tabla 5 .Hoja de seguridad

Hoja de seguridad
Compuesto Propiedades Pictograma Peligro/Precaución
fisicoquímicas
Benceno Punto de ebullición: - Puede provocar
80°C cáncer.
Punto de fusión: - Puede provocar
6°C defectos genéticos.
Densidad relativa - Líquido y vapores
(agua = 1): 0.88 muy inflamables.
Solubilidad en - Provoca irritación
agua, g/100 ml a ocular grave.
25°C: 0.18 - Provoca irritación
Presión de vapor, cutánea.
kPa a 20°C: 10 - Provoca daños en los
órganos.
Densidad relativa - Puede ser mortal en
de vapor (aire = 1): caso de ingestión y
2.7 penetración en las vías
respiratorias.
Clorobenceno Punto de ebullición: - Líquidos y vapores
132°C inflamables.
Punto de fusión: - - Provoca irritación
45°C cutánea.
Densidad relativa - Nocivo en caso de
(agua = 1): 1.11 inhalación.
Solubilidad en - Tóxico para los
agua, g/100 ml a organismos acuáticos,
 15

20°C: 0.05 con efectos nocivos

Presión de vapor, duraderos.
kPa a 20°C: 1.17
Densidad relativa
de vapor (aire = 1):
3.88
Aspirina Punto de fusión: - Nocivo en caso de
(ácido 135°C ingestión.
acetilsalicílico) Densidad relativa - Provoca lesiones
(agua = 1): 1.40 oculares graves.
Solubilidad en
agua: escasa (0.25
g/100 ml a 15°C)

Acetanilida Presión de Vapor: Peligro:

51mmHg -Poco contaminante de
Punto de fusión: - agua.
42°C -Contacto directo
Temperatura de produce irritación.
ebullición: 122°C -Peligroso al respirarlo.
PH: 6 a 7
Solubilidad:
1 g/185mL

Hoja de seguridad
Compuesto Propiedades Pictograma Peligro/Precaución
fisicoquímicas
Ácido Salicílico Punto de - Nocivo en caso de
fusión/punto de ingestión.
congelación: 157 - - Provoca lesiones
159 °C oculares graves.
Punto inicial de
ebullición e
intervalo de
ebullición: 211 °C
Presión de vapor:
<1 hPa a 100 °C
Densidad: 1,44
g/cm³
Densidad de vapor:
4,8 aire = 1
p – nitrofenol Punto de ebullición - Tóxico en caso de
(se descompone): ingestión.
279°C - Nocivo en contacto
Punto de fusión: con la piel o si se
113°C inhala.
Densidad relativa - Puede provocar
(agua = 1): 1.48 daños en los órganos
Solubilidad en tras exposiciones
agua, g/100 ml a prolongadas o
25°C: 1.6 repetidas.
Presión de vapor,
 16

Pa a 20°C: 0.0032

Fenol Punto de ebullición: - Tóxico en caso de

182°C ingestión, contacto con
Punto de fusión: la piel o inhalación.
43°C - Provoca quemaduras
Densidad: 1.06 graves en la piel y
g/cm³ lesiones oculares
Solubilidad en graves.
agua: moderada - Se sospecha que
Presión de vapor, provoca defectos
Pa a 20°C: 47 genéticos.
Densidad relativa - Puede provocar
de vapor (aire = 1): daños en los órganos
3,2 tras exposiciones
prolongadas o
repetidas.
- Tóxico para los
organismos acuáticos,
con efectos nocivos
duraderos.
Anisol Punto de - Líquidos y vapores
fusión/punto de inflamables.
congelación: -37 °C - Puede ser nocivo en
Punto inicial de caso de ingestión.
ebullición e
intervalo de
ebullición:
153 - 156 °C
Punto de
inflamación: 44 °C
Presión de vapor:
3,2 hPa a 20 °C
Densidad: 0,99 g
/cm³
Punto de ebullición: - Muy tóxico por
58.8°C inhalación.
Punto de fusión: - - Provoca quemaduras
Bromo 7.2°C graves.
Densidad relativa - Muy tóxico para los
(agua = 1): 3.1 organismos acuáticos.
Solubilidad en
agua, g/100 ml a
20°C: 4.0
Presión de vapor,
kPa a 20°C: 23.3
Ácido acético Punto de ebullición: - Líquidos y vapores
139°C inflamables.
Punto de fusión: - - Provoca quemaduras
73°C graves en la piel y
Densidad relativa lesiones oculares
(agua = 1): 1,08 graves.
Solubilidad en
agua: reacciona
 17

Presión de vapor,
kPa a 20°C: 0,5

Diagnóstico de la gestión de residuos

La eliminación de los residuos de laboratorio, que puede ser en lugares diferente, de

forma adecuada depende del tipo de experimentos llevados a cabo y de los productos
químicos usados.
Durante la práctica de laboratorio las eliminaciones de los residuos generados (pocos
mililitros) fueron desechados directamente al tacho recolector.

A cada tubo de ensayo echar 1 ml de: Luego añadir 1ml de bromo en

clorobenceno, ácido salicílico, fenol, ác, acético en cada solución, anotar
acetnilida, p-nitrofenol y anisol. el tiempo y observar.

D
4
Tabla 6 .Clasificación de residuos:

Clasificación de los residuos

D1 Desechar directamente a los recipientes recolectores.
D2 Desechar directamente al drenaje.

D3 Desechar directamente en los frascos de recuperación.

D4 Desechar directamente en el tacho recolector con aserrín.

Observaciones:
Se tornó difícil el querer observar el cambio de color ya que en la mayoría de casos el
cambio de color se da en un periodo de tiempo considerable (mayor a 30 min.)
generando que sea casi imperceptible sensorialmente el cambio de color.

Cuando se analizó el efecto del solvente, solo se percibió un cambio de color

considerable en el solvente Br2/CH3COOH en un tiempo de 43minutos, mientras que en
el solvente Br2/CCl4 se observó cambio considerable al cabo de 1 hora.

Cuando se analizó el efecto de la temperatura, se notó un mayor grado de reacción

conforme se aumenta esta.
 18

Explicación:

La alta velocidad con la que reacciona el fenol es debido a que el grupo hidroxilo en el
anillo bencénico además de ser un orientador “orto” y “para”, es un fuerte activante, lo
que aumenta en mayor proporción la densidad electrónica en estas posiciones del anillo
bencénico, reaccionando de manera rápida ante una sustitución electrofilia.

La acetanilida al tener un grupo amino en el anillo bencénico crea el mismo efecto que el
grupo hidroxilo, la diferencia entre de reactividades entre un anillo bencénico con un
sustituyente hidroxilo y un anillo bencénico con un sustituyente amino se justifica debido
a que el átomo de oxígeno es más electronegativo que el átomo de nitrógeno.

En el Anisol al tener un sustituyente metoxilo, aumenta la densidad electrónica en el

anillo bencénico, la reactividad de este compuesto es menos que la del fenol y la
acetanilida, debido a que el efecto activante del sustituyente metoxilo se ve
contrarrestado por el sustituyente alquilo.

La reactividad del o-nitrofenol es menor a la de los compuestos mencionados

anteriormente. Su relativa reactividad se debe a la competencia entre el grupo hidroxilo y
el grupo nitrilo por aumentar y disminuir la densidad electrónica del anillo
respectivamente, donde se impuso el efecto generado por el grupo hidroxilo pero siendo
contrarrestado por el grupo nitrilo. De la misma forma sucede con el ácido salicílico, que
al tener un sustituyente hidroxilo y un –COOH, que compiten por aumentar y disminuir la
densidad electrónica respectivamente, no obstante, se impone el efecto generado por el
grupo hidroxilo.

El clorobenceno es menos reactivo que las anteriores, pues esta sustancia al tener un
grupo halógeno en el anillo bencénico esto genera un efecto director “orto” y “para”. Esto
se explica debido a la alta electronegatividad de estos compuestos la cual hace retirar la
densidad electrónica de los carbonos por inducción.

Finalmente el menos reactivo de todo es el benceno, debido a su alta estabilidad por

aromaticidad.

La bromación de la acetanilida en ácido acético fue más rápida debido a la capacidad

que posee éste para disolver sustancias gracias a al poder de disolución que presenta.

EL Br2 se disocia más fácilmente en ácido acético (polarización temporal del bromo,
aumentando su poder electrofílico) que en tetracloruro, facilitando así también la rapidez
de la reacción.

Según la ecuación de Arrhenius la energía de activación depende de un único parámetro,

que es la temperatura. De esta manera a una mayor temperatura, se disminuye la
energía de activación de la etapa lenta para la generación de una nueva sustancia.
 19

Conclusión
El orden decreciente de reactividad (en Br2/CH3COOH) es:

Fenol > Acetanilida > Anisol > o – Nitrofenol > Ácido Salicílico > Benceno > Clorobenceno

La naturaleza del solvente afecta la velocidad de reacción de sustitución electrofilica

aromática. Debido a su polaridad el ácido acético facilita la interacción entre moléculas
aumentando la reactividad.

Solvente polar > solvente apolar

La temperatura influye en la velocidad de una reacción de sustitución electrofilica

aromática.

Bibliografía

Acetanilida, MSDS N° 0058. MERCK. (2006). USA.

4-Nitrofenol; MSDS N° 0066 ICSC. (2014). España.

Ácido salicílico, MSDS N° 69727 GTM. (2014). México.

Anisol, MSDS N° 4417 CARLROTCH. (2016). México.

Bromo en CCl4, MSDS N° 0024 ICSC. (2005). España.

Benceno, MSDS N° 109646, MERK. (2017). USA.

Fenol, MSDS N° 822296 MERCK. (2014). USA.

Hernández Fuentes, C. F. (2015). Tesis: Evaluación de métodos suaves de bromación

regioselectiva en molécula modelo 2-terbutilfenol. México: Institto Politécnico
Nacional.

L.G wade, J. (2012). Química orgánica. México: Prentice Hall.

Monoclorobenceno, MSDS N° 0642 ICSC. (2003). España.

Primo Yúfera, E. (1996). Química orgánica básica y aplicada, de la molécula a la

industria. España: Reverté. S.A.
 20

Anexos