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Síntesis de ácido adípico a partir de oxidación de ciclohexanona

con permanganato de potasio
Valentina Peña, Julián Ocampo
Universidad Nacional de Colombia, Sede Bogotá, Facultad de Ciencias, Departamento de Química, Cra. 30 No. 45 -03, Bogotá 4-72, Colombia

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Article history: En este trabajo se realizó la oxidación de ciclohexanona con permanganato de potasio
Received en medio básico para obtener ácido adípico (ácido hexanodioico), el cual es de gran
Received in revised form importancia en la industria química. Se logro una oxidación exitosa, sin embargo el
Accepted producto no se pudo separar de otros subproductos de la reacción por lo que no fue
Available online posible la cuantificación del producto obtenido.
ABSTRACT
Palabras clave:
Ciclohexanona In this work, was carried out the oxidation of cyclohexanone whit potassium
Oxidación permanganate in a basic medium to obtein adipic acid (hexandioic acid), which is one of
the most important acid in the chemical industry. Succesful oxidation was achived,
Ácido adípico
however, the product could not be separeted from other byproducts, so that the yield of
the reaction product can not be quantified.

1. Introducción
uno de los hidrógenos ácidos de los carbonos alfa de la
El ácido adípico es el ácido dicarboxílico lineal de seis
5,6
carbonos, (ácido hexanodioico, nombre IUPAC). Es uno de los cetona .
productos comerciales más importantes en la industria En la forma enólica, el permanganato ataca la insaturación
química. Su principal uso es en la producción de nailon 6,6 y en
formando un glicol, para una posterior ruptura oxidativa del
menor medida es utilizado para producir poliuretanos, como
enlace carbono-carbono.
reactivo para formar plastificantes, componentes de lubricantes
y polioles de poliéster1.
Para el 2010 se estimó una producción de ácido adípico de
2,6 millones de toneladas al año, con un incremento anual
previsto de 3-3,5% a nivel mundial1,2. La mayoría de los
procesos industriales para la producción de ácido adípico
involucran la oxidación con ácido nítrico de ciclohexanol o
ciclohexanona, los cuales se pueden obtener a partir de
benceno3. Durante esta oxidación se forma óxido nitroso como
subproducto principal. Esto ha generado una gran
preocupación ambiental pues este es un gas que contribuye al
calentamiento global y al agotamiento de la capa de ozono 1.
Por lo anterior se han estudiado diferentes alternativas,
entre ellas, realizar la oxidación empleando oxígeno y
catalizadores de cobalto y manganeso4 o con H2O2 30% en
presencia de pequeñas cantidades de Na2WO4 y
[CH3 (n-C8H17)3N] HSO4 como catalizador de transferencia de
fase (PTC)3 y la conversión de lignina en ácido adípico por
medio de derivados biológicos del ácido mucónico2.
La alternativa para la síntesis de ácido adípico estudiada en
este artículo, es la oxidación de ciclohexanona con
permanganato de potasio en un medio básico de hidróxido de
sodio 10%, en donde la ciclohexanona sufre una ruptura
oxidativa debido al ataque del permanganato5. D
Esquema 1: Mecanismo de reacción propuesto para la oxidación de
El mecanismo propuesto para esta reacción involucra ciclohexanona con permanganato de potasio en medio básico
laformación de un enolato causado por el ataque de la base a
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La determinación del punto de fusión de la muestra no

De esta ruptura se obtiene en un extremo de la cadena
resultó concluyente pues se llevó el sólido a una temperatura
carbonada, un ácido carboxílico proveniente de la porción
mayor a la del punto de fusión del ácido adípico (153 ° C)5 sin
carbonilica y al otro extremo un aldehído que bajo las
observar algún cambio de estado en la muestra.
condiciones de trabajo se oxida a ácido carboxílico7.
En el análisis de infrarrojo (ver gráfico 1) se puede observar
2. Resultados y discusión la banda en 1698 cm-1 correspondiente a la tensión del
El producto de la oxidación de ciclohexanona con estiramiento del enlace C=O; se observa una banda
permanganato de potasio obtenido fue un sólido blanco con una
característica en 2962 cm -1 debida al estiramiento O-H,
masa de 1,400 g. Esto masa es mayor a la esperada para el ácido
características que coinciden con las vibraciones que presenta
adípico correspondiente a 0,446 g por la relación
el ácido adípico9.
estequiométrica. A este sólido se le realizó el ensayo con
bicarbonato de sodio y se evidenció efervescencia8 lo que indica
la presencia de una sustancia de carácter ácido en la muestra7.

Gráfico Espectro-IR 1: Producto obtenido de la oxidación de ciclohexanona con permanganato de potasio.

Comparación por análisis térmico. En color se presenta el espectro obtenido luego de calentar la muestra a 100°C por una hora

Espectros-IR se realizado por método de análisis con pastilla KBr en Espectrómetro Nicolet iS10. Thermo Fisher Scientific.

De igual manera, se observa una banda muy ancha con un
máximo en 3405 cm-1 correspondiente al estiramiento del
enlace O-H que se pierde al calentar la muestra. Esto sugiere
que la aparición de esta banda es debida a la presencia de agua 8
en la muestra que se evapora tras el calentamiento (ver
espectro 2 ).
Susi (1961) en su estudio cristalográfico reporta las bandas
fundamentales. las bandas IR v (cm-1 ): 3000 (OH est.); 1695
(C=O est.); 1463 (CH2 flex.); 1408 (CH2 flex.); 1200 (C-C est.);
736 (CH2) 9. Este estudio permite correlacionar las tensiones
asociadas a las bandas del espectro-IR del producto obtenido en
la experimentación.
Por otra parte, Patra et. al. en su estudio obtiene ácido
adípico caracterizado como sigue. IR (KBr) v (cm-1 ): 3415
(n(OH), H2O), 2953 (n(OH)),2648 (n(CH)), 1703 (n(C=O)),
1405 (s (CH)), 1282 (n(CO)), 1058(n(CC))10.
Es posible asegurar que la oxidación del ácido 6-
oxohexanoíco, que es el aldehído formado como producto
intermedio de la reacción, transcurrió en las condiciones de
trabajo dado que la tensión C=O aparece en 1722 cm-1 y el
estiramiento O-H alrededor de 3446 cm-1 de acuerdo con el
estudio de Bouet, et. al.11.
Con base en el análisis del espectro infrarrojo y la prueba con
bicarbonato de sodio, se prueba la efectividad de la oxidación de
ciclohexanona con permanganato de potasio para la obtención
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de ácido adípico. Sin embargo, debido al exceso de masa y la
determinación del punto de fusión se puede asegurar que el
producto tiene contenido de impurezas. Esto se explica, por a la
formación de sales inorgánicas dado que en la reacción del
bisulfito de potasio con permanganato se puede formar sulfato
de manganeso (p.m. 151,00 g/mol) o sulfato de potasio (p.m.
Gráfico Espectro-IR 1: Producto obtenido de la oxidación de ciclohexanona con permanganato de potasio.
luego de calentar la muestra a 100°C por una hora
Espectros-IR se realizado por método de análisis con pastilla KBr en Espectrómetro Nicolet iS10. Thermo Fisher Scientific.
3. Conclusiones
La oxidación de ciclohexanona con permanganato de potasio
dio el producto esperado obteniéndose ácido adípico. El exceso
de bisulfito de potasio empleado para reducir el permanganato
de potasio que se encontró en exceso se forman sales que no
fueron posibles de separar del producto final en las condiciones
de trabajo. En consecuencia, no fue posible cuantificar el
rendimiento de la reacción. Se confirma la efectividad del uso
de permanganato en la ruptura oxidativa en el enlace alfa al
grupo carbonilo en una cetona cíclica de seis miembros y la
oxidación completa hasta ácido carboxílico de los dos grupos
oxigenados obtenidos a partir del diol generado inicalmente.
4. Parte experimental
Se preparó una solución acuosa de permanganato de potasio
(KMnO4 conc.) a partir de 805,2 mg (5,095 mmol) de
permanganato de potasio sólido (KMnO4) en 75 ml de agua. A
esta solución se le añadieron 0,316 ml (3,401 mmol) de
ciclohexanona (C6H10O). Se calentó hasta 30°C y se añadieron
0,06 mL (0,166 mmol) de una solución de hidróxido de sodio
(10% NaOH). Se alcanzó una temperatura de 45°C y se mantuvo
a esta temperatura por 2 horas. Esta solución se llevó a
ebullición y se filtró para retirar el óxido de manganeso (MnO2).
El permanganato de potasio (KMnO4) que no reaccionó se hace
reaccionar mediante la adición cualitativa de bisulfito de
potasio (KHSO3) hasta la desaparición del color morado. Se
174,26 g/mol) ya que la adición de bisulfito de potasio no fue
cuantitativa y hubo exceso, no fue posible separar y cuantificar
sales más bisulfito de potasio están presentes en el producto final
y, por tanto, no se puede determinar la cantidad de ácido
adípico obtenido.
realizó una segunda filtración para retirar el óxido de
manganeso.
La solución resultante se aciduló con ácido clorhídrico (HCl
conc.) y se evaporó hasta 20 mL para facilitar la precipitación
del producto.
El precipitado se filtró, se secó en estufa. Se obtuvo un
sólido blanco con una masa de 1,400 g correspondiente a la
mezcla de sales inorgánicas y ácido adípico, por lo que no se
obtuvo punto de fusión. IR 𝑣 (cm-1 ) (KBr): 3405; 2962; 1698;
1462; 1409; 1194; 884; 734; 588; 447.
5. Referencias
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[5] Peña, A. (2016) Estudio tecno-económico del bioproceso
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[6] Fennema, O. R. Introducción a la ciencia de los alimentos;

Reverte, 1982. Cap. 20.
[7] Wade, L.C. (2004) Química orgánica página 1003
[8] Wade, L.C. (2004) Química orgánica página 349
[9] Martínez. J. Análisis orgánico cualitativo (1982) página 74

[10] Susi, H. (1961). Polarization of infrared-active in-plane

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[11] Patra, A. K., Dutta, A., & Bhaumik, A. (2013).
Mesoporous Core-Shell Fenton Nanocatalyst: A Mild,
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[12] Bouet, A.; Oudeyer, S.; Dupas, G.; Marsais, F.; Levacher,
V. New advances in stereoselective Meyers’ lactamization.
Application to the diastereoselective synthesis of β-
substituted oxazoloazepinones. Tetrahedron: Asymmetry
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