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INTRODUCCIÓN A LA VALIDACIÓN DE MÉTODOS ANALÍTICOS. Primera parte.

Resuelva las siguientes actividades aplicando lo aprendido:

1) Si hacemos referencia a la Validación de Métodos Analíticos podemos afirmar que:

a) Todo método que se emplee en el laboratorio indiscutiblemente debe validarse

completamente, ya sea este estándar, estándar modificado o un método propio.
b) No es necesario validar un método empírico ya que sus resultados son independientes
del laboratorio que los emplea.
c) Es posible crear un protocolo de validación universal ya que la química analítica
también tiene ese carácter
d) Un protocolo de validación debe necesariamente establecer ejercicios de
intercomparacion. De no participar en ellos el método no puede validarse.
e) La verificación de método analítico es una validación parcial
f) El muestreo debe incluirse indiscutiblemente en la tarea de validación del método
g) La validación de un método se realiza solo una vez en la vida útil del mismo

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

2) Respecto de las mediciones analíticas:

a) deben satisfacer requerimientos acordados con el cliente.

b) deben ser obtenidas a partir de métodos y equipos adecuados a tal fin.
c) el personal afectado debe ser calificado y competente (y demostrarlo).
d) todas deben ser consistentes independientemente del lugar donde se lleven a cabo.
e) las organizaciones que las efectúan debe tener bien definidos los procedimientos de
control y aseguramiento de la calidad.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)
e)

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3) Validar un método analítico en cierta forma es sinónimo de comparar. Dicha comparación

puede establecerse contra:

a) sustancias patrón
b) métodos patrones o de referencia
c) parámetros preestablecidos
d) analistas con demostrada capacidad y experiencia

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)

4) Para se aceptado en la validación de un determinado método un ejercicio interlaboratorio

debe ser:

a) colaborativo
b) de aptitud
c) de certificación
d) proficiency testing

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)

5) Respecto de los parámetros “limite de detección” y “limite de cuantificación”:

a) existe solo una manera de calcularlos que se basa en la resolución del instrumento
empleado.
b) El modo de obtención más ampliamente aceptado emplea argumentos probabilísticos
gaussianos.
c) Pueden deducirse desde rectas de regresión utilizadas para construir curvas de
calibración.

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d) Existen métodos electroanalíticos capaces de determinar, por ejemplo, metales pesados en

muestras ambientales de agua de manera directa (sin tratamiento de la muestra), uno de
los principales inconvenientes que suele ocurrir frecuentemente es la presencia de materia
orgánica en solución afectando negativamente a la señal instrumental. En base a esto
podemos afirmar que el límite de cuantificación en este caso es función del contenido de
materia orgánica en solución en la muestra.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)

6) Respecto de los siguientes sistemas de medida y el parámetro “limite de detección”:

a) Determinación del pH: Se aplica a la mínima cantidad medible de H 3O+.

De acuerdo a ello puede decirse que un instrumento puede tener menor límite de detección
que otro.
b) Medición de temperatura: No es aplicable aquí el límite de detección,
aunque puede relacionarse en cierta manera con la resolución del termómetro.
c) Titulación volumétrica acido-base: el límite de detección solo depende de
la resolución de la bureta empleada.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)

7) Rango lineal y rango de trabajo

a) Si un determinado método analítico patrón presenta en bibliografía una
respuesta lineal que abarca nuestro intervalo de concentraciones de trabajo, se hace
innecesario volver a determinarlo en el laboratorio.
b) Para determinar este parámetro lo ideal es disponer de soluciones
patrón cuya matriz coincida con la de las muestras de concentración desconocida.
c) De ninguna manera podrá ser aceptado un método que no presente una
relación señal instrumental / [analito] lineal, ya que no se contempla en los protocolos
generales de validación de métodos analíticos.
d) Desde los experimentos simples para evaluar este parámetro puede
calcularse la “sensibilidad del método”

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e) Es importante evaluar la linealidad del método aplicado en el laboratorio

pues puede estarse obteniendo un error sistemático al creer que el rango de trabajo es
lineal cuando en realidad no lo es.
f) Suponga el caso del item anterior: emplear ecuaciones lineales en un
rango de trabajo que no lo es. Esto puede corregirse empleando ecuaciones adecuadas.
g) Siguiendo con el ejemplo anterior. Si se hace complicado efectuar
correcciones puede sumarse este “error sistemático” como una fuente mas de
incertidumbre analítica.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

8) Para un método gravimétrico a validar

a) Debe evaluarse el rango lineal de trabajo elaborando una curva de masa

vs [analito]
b) No es necesario evaluar el rango de trabajo lineal ya que se esta
determinando el analito de manera directa (midiendo su masa)
c) Debe tenerse en cuenta el rango lineal de trabajo de la balanza analítica
empleada. El mismo puede extraerse del certificado de calibración correspondiente.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)

9) En referencia al concepto moderno de exactitud

a) El mismo solo hace referencia al sesgo (o bias) del método a diferencia de la precisión que
mide errores aleatorios
b) Determinar la trazabilidad de una medición implica conocer que tan cercanos a la realidad
son los valores que generamos con nuestro método y por lo tanto necesita de un patrón
adecuado.
c) Exactitud = Veracidad + Precisión
d) Veracidad se asemeja al concepto antiguo de exactitud

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e) Bias o sesgo es sinónimo de error sistemático el mismo siempre esta presente en toda
medicion.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)
e)

10) Respecto de las características de los materiales de referencia certificados

a) Lo óptimo es verificar la trazabilidad en todo el rango de trabajo, si van a

emplearse estos materiales, el costo y el esfuerzo para obtenerlos puede ser elevado.
b) Deben poseer, en lo posible, el mismo grado de heterogeneidad que las
muestras de rutina para que las comparaciones sean fiables.
c) La incertidumbre del valor certificado que lo acompaña es
comparativamente menos a que si este material no fuese certificado.
d) Un material de referencia certificado se encuentra siempre en el máximo
nivel en cuanto a jerarquía metrológica en quimica.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)

11) Precisión. Repetibilidad y Reproducibilidad

a) La precisión puede ser medida empleando herramientas estadísticas como la media o la

mediana.
b) Repetibilidad y Reproducibilidad son los dos extremos del amplio espectro que abarca la
expresión “Precisión”.
c) Al comparar precisiones entre por ejemplo dos métodos analíticos, deben establecerse
muy bien las condiciones en que ambos fueron evaluados.
d) Siguiendo con la afirmación anterior, al evaluar las precisiones, basta con comparar los
valores absolutos de las varianzas.
e) En los métodos de análisis cualitativos también es posible evaluar la veracidad y la
precisión, solo que la metodología es un tanto diferente.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)

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b)
c)
d)
e)

12) Suponga que 10 alícuotas de la misma muestra serán enviadas a n laboratorios

acreditados para su determinación: por lo tanto se obtendrá una media con una dispersión
asociada y expresada por una varianza s2. A su vez en el propio laboratorio se determinará
la [A] diez veces sobre 10 alícuotas de la misma muestra y también se obtendrá una media
de [A] con una varianza s2´.

a) es esperable que s2 > s2´.

b) debido a que s2 > s2´ la calidad de la medición obtenida en el interlaboratorio es inferior a la
obtenida en el laboratorio propio.
c) Mientras más componentes de variabilidad se sumen a la medida y, trabajando en condiciones
de trazabilidad, más cercana al valor verdadero será el valor obtenido para [A].
d) Conocer el comportamiento de un método bajo condiciones de reproducibilidad implica
conocer su incertidumbre o al menos su componente mas importante.

Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)

13) Incertidumbre en las mediciones químicas

a) Para que la incertidumbre de una medición sea aceptable esta no debe ser superior al 5 %
(como incertidumbre relativa porcentual)
b) Bajo condiciones de trazabilidad el valor verdadero de una determinación siempre estará
incluido con total seguridad dentro de rango establecido por el valor de la incertidumbre
c) A valores de incertidumbre mas bajos mas alta es la precisión de la determinación y por lo
tanto también mas exacta (en condiciones de trazabilidad).
d) En la actualidad solo es aceptado un modelo para estimar la incertidumbre y es la
denominada aproximación ISO.
e) En el cálculo de la incertidumbre es posible agregar una componente de sesgo.
Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)
e)

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14) Suponga que para determinar la trazabilidad de un método utilizó un material de referencia
certificado, cuya información de composición quimica tiene asociada su correspondiente
incertidumbre, la cual fue estimada estadísticamente desde ejercicios interlaboratorios de
certificación. Esta incertidumbre indica por lo tanto un intervalo continuo donde puede
encontrarse el valor verdadero de la propiedad quimica estudiada [A].
Por lo tanto:
a) Este valor de incertidumbre influirá en la incertidumbre global del método, mientras mejor
sea la calidad del patrón, mas baja será la incertidumbre total del método
b) Cuanto mas grande sea la incertidumbre del material de referencia empleado mas fácil
será establecer la trazabilidad de un método, por ello siempre es conveniente adquirir en el
mercado patrones con incertidumbres relativamente grandes.
c) La magnitud de la incertidumbre de un material de referencia esta directamente asociada
con la calidad de los datos generados con nuestro método analítico.
d) La calidad del material de referencia esta inversamente asociada a la a la posibilidad de
afirmar una trazabilidad falsa
Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)
c)
d)

15) Se entiende por robustez a la capacidad de un método para resistir a pequeños cambios
en sus variables. Dicho en otras palabras, si un método que es utilizado en distintos
laboratorios, con distintos analistas, reactivos, equipos, condiciones ambientales, etc. no
cambia ostensiblemente su performance se puede afirmar que el mismo es robusto.
Por lo tanto:
a) Para métodos estándar la robustez suele no evaluarse debido a que la misma ya lo ha sido
durante estudios interlaboratorios en el proceso de estandarización.
b) Un método propio debe ser ensayado respecto de su robustez. Para ello la unica manera
es acudir a un ensayo colaborativo.
c) Para un método de desarrollo propio: si se encuentra que la leve modificación en una
variable produce cambios notables en su performance, el comportamiento de esta
variable, en lo posible, deberá tenerse en cuenta para sumarla como fuente adicional de
incertidumbre.
d) En la evaluación de la robustez de un método, en general participan un numero importante
de variables a estudiar. Suele atacarse el problema empleando diseños experimentales
apropiados.
e) La robustez se estima modificando deliberadamente los valores de las variables en
estudio.
Las opciones correctas son las siguientes (pueden existir más de una):

a)
b)

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c)
d)
e)

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